聚 氯 乙 烯 工 序
岗 位 操 作 法
葫芦岛锦化化工工程设计有限公司
聚氯乙烯工序岗位操作法
一、总则
1、根据《化工企业标准化工作指南》精神,为实现各项工作标准化、程序
化、特定本标准。
2、本标准适用于从事聚氯乙烯岗位操作工人。
3、本标准制定的依据是锦化化工(集团)公司生产技术处编制的《聚氯乙
烯生产工艺规程》。
二、工作内容与要求
1、管辖范围:由单体计量槽至浆料混料槽 TK—2G 和 TK—4G。
2、本岗位职责是用单体、水及助剂等在聚合釜内生产出合格的聚氯乙烯浆
料,经过浆料汽提塔 CL—1G 汽提后,输送到混料槽 TK—2G/4G,同时进行 VCM
回收。
a、聚合反应程序启动后,从加料到泄料的全过程都是自动进行的。
℃ 聚合釜涂壁前冲洗,涂壁及涂后冲洗,同时由废水泵排出。
℃ 缓冲剂充装计量并加入聚合釜,单体和水计量加入聚合釜,同时聚合釜
搅拌自动启动。
℃ 分散剂的充装计量并加入聚合釜。
℃ 引发剂的充装计量并加入聚合釜,引发剂加完后,反应监测开始。
℃ 聚合反应达到终点,加终止剂,泄料,同时对釜内未反应的 VCM 进行回
收。
b、聚合釜出入料时,现场要检查阀门的开关情况,轴封设备的维护及仪表
的检查。
c、巡检人员经常检查 TK-1G 的搅拌电流。
d、PU-9G/10G 泵的维修及管线冲洗。
e、浆料汽提塔的正常运行和维护。
尾气回收系统过滤器 FIL-1G/2G 的更换;经常检查 SE-2F,SE-4F 的液位和出口
温度;检查压缩机 CM-2F、CM-4F 的运行情况;负责过滤器 FIL-3F/4F,FIL-7F/8F
的更换;检查尾气排放系统是否正常。
f、消防设施、环境卫生处于良好状态,达到文明生产。
g、岗位记录要认真填写,保持清洁完整,仪表及工具完备、齐全。
3、控制指标
(1)聚合釜内料液的 PH 值应为 7 左右。
(2)聚合岗位控制参数依料型的不同而异。(见表 A)
(3)开汽提塔前要求通水蒸汽预热塔温到 50℃以上。
4、操作程序
(1)开车前的准备与开车操作
表 A:
型号 K—74 K—70 K—67 K—61 K—57
反应温度℃ ° 57 60
反应压力(×)
塔顶温度℃ 80±2 80±2 80±2 80±2 80±2
釜搅拌功率(KW) 60-100 60-100 60-100 60-100 60-100
TK-1G 搅拌电流(A) 16—24 16—24 16—24 16—24 16--24
a、开车前的准备:与调度及有关岗位联系好,做开车准备,对开车的设备、
管线、阀门、测量控制仪表及水压(循环水、冷冻水),蒸汽压、仪表风压、搅
拌电器系统进行严密检查、确认无问题后,准备开车。凡首釜入料必须进行抽真
空试验,充压后检查其密封性能。同时控制室人员检查设备及阀门是否都在计算
机状态,原料及助剂是否足够加料。
开汽提塔前,主控与调度及巡检人员联系好,做开塔准备,对与开塔有关的
设备、阀门、管线、测量仪表等进行检查,确认无疑后准备开塔。
b、开车:主控人员启动程序后,从加料到泄料回收自动进行。
顺序:涂前冲洗、涂壁、涂后冲洗、废水泵废水排出,缓冲剂计量并加入;
单体和水计量并加入;单体和水的混合调节;分散剂计量与加入;分散剂的混合
与调节;引发剂的充装与加入;反应监测;终止剂的加入并泄料,同时进行釜
内 VCM 的回收。
在加料过程中,现场巡检员要检查各加料阀是否好用,加料是否正常,如不
好用,立即通知仪表检修人员。
开塔前,巡检人员打开去 TK—2G/4G 的手阀,并检查各手动阀是否在所要
求的位置。主控人员打开从 TK—1G 底部去 CL—1G 管线上的控制阀和调节阀,
同时开蒸汽调节阀,现场启动 PU—3G/4G 泵。
主控人员手动调节浆料流量和蒸汽流量,达到要求的塔顶温度。
(2)正常操作
a、主控人员经常检查聚合釜内的温度、压力及搅拌功率、循环水的温度、
压力、流量等公用工程中的工艺指标,巡检人员要检查泵的轴封情况。
b、塔的控制:按要求调好蒸汽与浆料的比例,维持要求的塔温、塔压。
配料比及控制指标如下:
型号 单体 m3 水 m3 EMU1 kg EMU2 kg BUF EHP kg 釜温℃ 釜压×
K-74 15
K-70 13
K-67 57
K-61 16 60
K-57 14
(3)停车操作
a、主控人员对操作员活动信息进行回答,即可泄料。
b、如需停塔,先打开冲洗水阀,关浆料进料阀,用水冲洗 10 分钟,然后逐
渐降低蒸汽流量至零点。
(4)注意事项:
a、发生火灾、爆炸等危险时,立即启动安全喷淋水装置,并通知消防队,
分厂调度、总厂、车间、安全、处、公安处有关单位并组织人员抢救,控制事故
曼延。
b、如氯乙烯等有机物着火时,立即用泡沫灭火器将火源与空气隔绝,切忌
用水灭火,如在短时不能扑灭时,通知各岗位进行紧急停车,将所有易燃物闸门
关死,处于火源附近的容器内易燃物料应作适当处理,断绝与其它系统的联系。
c、 如发生火灾时,操作人员除与有关单位联系外,还必须将靠近单体贮槽
一侧的单体管线上的手动阀,VCM 贮槽进口阀及尾气总阀门关严,以隔绝易燃
物的曼延。
d、 突然停电:根据情况,采用紧急终止剂或 NO 终止剂,将正在反应的物
料终止。
e、 若电气系统着火,立即切断电源及所有开关,用灭火器灭火。
f、抢救人员应佩带过滤或隔音面具,组织人员监护。
(5)异常现象及处理方法
序号 异常现象 原因分析 处理方法
1 反应开始后,釜温
不升,釜压急剧上
升。
满釜 1、入料前应检查排空情况
2、打开去回收系统 SE-1F 的阀平衡压力。
3、向 TK-1G 槽适量泄料
2 压力温度同时升高 1、 引发剂加多了
2、冷却水量不足
3、温度自控表失灵
1、向釜内通入适量终止剂(手动或用紧急事故面板)
2、调整循环水截止阀;适当向 SE-1F 排气回收。
3、检查并调校仪表。
3 分散剂加完后,发
现功率曲线不正常,
压力温度不对应。
1、分散剂量不足或未完
全溶解。
2、搅拌系统故障。
1、补加分散剂,至功率曲线正常。
2、若反应一段时间后发现不正常,要及时加终止剂
泄料,回收停车后,修理搅拌。
4 泄料流量小 1、管路或压尾阀堵。
2、出料泵堵。
用高压水冲洗,拆管路,拆泵清理。
5 聚合过程中搅拌停 1、突然停电
2、电源、电机、减速机
或搅拌机故障。
及时联系处理,保证运转加终止剂后泄料回收。
6 泄料回收中回收压
力过高
1、过滤器 FIL—1G/2G 堵。
2、管线、阀堵。
换过滤器。
拆除管线和阀门
7 浆料进料不稳 1、TK—1G 过滤器堵
2、管线、阀堵。
1、 拆、清除
2、 冲洗或拆除清理
8 蒸汽流量不稳 1、蒸汽压低
2、调节阀不好用
1、提高蒸汽压
2、检修调节阀
9 汽提塔压差大 汽提塔塔板堵 1、空气鼓泡
2、酸洗
2、配制岗位管辖范围
(1)配制岗位界区包括引发剂、缓冲剂、涂壁剂、终止剂以及分散剂的配制
及贮存系统。
(2)岗位职责
a、将一定含固量的固态助剂原料在配制槽中配制成所要求含固量的溶液或
浆料,贮存在贮槽中。
b、负责界区内的环境卫生,保持文明生产。
(3)操作程序
a、配制前准备工作
在配制所有助剂前都应首先检查各配制槽的搅拌是否处于正常状态;有冷却
盘管的还要检查是否有漏点,检查所有手动阀处于好用状态,检查所有流量计是
否处于正常状态。
b、涂壁剂配制
℃取体积大约 50L 的桶。
℃将配方量的水、烧碱、涂壁剂固体粉末、分散剂溶液依次分别放入桶内。
℃用木棍搅拌大约 30 分钟。
℃通过流量计将配方量的水放入配制槽 TK—1D 中。
℃开启 TK—1D 搅拌。
℃将 50L 桶内已配制好的溶液放入其中。
c、终止剂配制
℃在配制前确认 TK—7C 罐底阀已关。
℃将配方量的水通过流量计计量送入 TK—7C 中。
℃启动搅拌。
℃将配方量的烧碱放入槽内。
℃让溶液搅拌 10 分钟,操作员戴好防毒面罩,从终止剂 ATSC 的容器中取
出配方量的 ATSC,倒入配制槽中。
℃在配制槽中混合大约一小时即可使用。
d、缓冲剂配制
℃将配方量的水通过流量计放入贮槽中。
℃开启搅拌。
℃向配制槽中加进配方规定的缓冲剂。
℃让缓冲剂溶液搅拌 30—40 分钟。
℃取一定量的样品送到分析室分析含固量。
e、引发剂配制
℃确认 TK—9C 底部阀门关闭。
℃向 TK—9C、TK—8C 内冷却盘管通冷冻水。
℃将配方量的 PVA 溶液通过流量计计量,放入配制槽 TK—9C 中。
℃启动搅拌。
℃将配方量的引发剂溶液倒入配制槽 TK—9C 中。
℃搅拌大约 30 分钟后放入贮槽 TK—8C 中备用。
f、分散剂配制
g、%的配制
℃检查确认配制槽料全部放完,并已冲洗干净。
℃检查确认槽底截止阀已关闭。
℃将配方量的水经流量计计量后放入配制槽 TK—4C 中。
℃启动搅拌器。
℃给水加热到给定温度(86—88℃)。
℃将配方量的 %HPMC 粉末倒入配制槽 TK—4C 中。
℃用水冲洗槽壁和蛇管上的粉末物料。
℃当温度到给定温度以后开始冷却。
℃当分散剂冷却到 15℃以下时,可将其放入到贮槽 TK—5C 中贮存备用。
℃取一定量的样品送到分析室分析含固量。
h、PVA88%的配制
℃检查槽底阀已关闭。
℃将配制量的水通过流量计计量后放入配制槽 TK—5C 中。
℃启动搅拌器,在加 PVA 前要确保水温低于 15℃。
℃以尽可能快的速度把配方量的 PVA 加到配制槽中。
℃用水冲洗洒落在槽壁和盘管上的粉料。
℃搅拌溶液 30—40 分钟。
℃加热溶液到给定温度。
℃溶液达到给定温度后再搅拌 2—3 小时。
℃达到给定时间后冷却溶液 15℃以下。
℃把溶液从配制槽放到贮槽 TK—22C 中备用。
℃取一定量的样品送到分析室,分析含固量。
i、控制指标
j、涂壁剂控制指标
涂壁剂溶液 10#C 含固量应为 1%左右。
(4)终止剂控制指标
终止溶液 ATSC 含固量应为 %左右。
a、缓冲剂控制指标
缓冲剂溶液(实际是浆料 TPC 含固量应为 10%)。
b、引发剂控制指标
引发剂溶液 EHP 的含固量应为 20%,PVA 含固量应为 %,贮存温度应
为 0℃以下。
c、分散剂 %PVA 控制指标
分散剂溶液的 %含固量应为 %左右,HPMC 的含固量应为 %,
贮存温度为 5℃以下。
d、分散剂 88%PVA 控制指标
分散剂 88%PVA 溶液的含固量应为 4%左右,贮存温度应为 15℃以下。
3、离心岗位
(1)管辖范围
a、浆料泵出口到 1#螺旋输送器入口前以及振动筛下料系统为本岗位界区。
b、界区内的工艺设备、管道、阀门、一次仪表。
(2)岗位职责
a、将聚氯乙烯浆料经离心脱水后转变成含水量 25%的湿树脂,输送到干燥工
序。
b、维护和保养界区的工艺设备
c、处理异常现象,按时巡回检查,保证安全生产。
d、负责界区内的环境卫生,保持文明生产。
(3)操作程序
a、开车前准备工作
℃检查齿轮箱,轴承箱的油液面是否合格,黄油是否够量。
℃盘皮带,检查机上螺丝是否松动。
℃所有阀门开关正确。
℃所有管道无堵塞。
b、开车时注意事项:
℃合总电闸、油泵电闸、主机电闸。
℃启动油泵。
℃确认输油系统无泄漏,油路畅通、整个油润滑系统处于良好的运行状态,
油压调到合适值后启动离心机。
℃确认离心机运转正常后,通知干燥工序打开功率调节阀,打开注水阀。
℃大量通水 15 分钟后,关闭注水阀。
℃打开进料手阀。
c、停车
℃关闭进料阀,打开注水阀,通水 15 分钟,关闭注水阀。通知干燥工序关
闭功率调节阀。
℃确认机内无料后,停离心机。
℃确认离心机停止转动后,关闭热交换器的冷却水阀门。
℃停油泵。
d、控制指标
(1)离心机电流:<100A
(2)前后轴承的油量:— lit/min
(3)连入轴瓦的润滑油温度:25—40℃
(4)滤前压力:>
(5)滤后压力:>
(6)从轴瓦返回油温:<65℃
e、异常现象及处理方法
序号 异常现象 原因分析 处理方法
1 离 心 机 启
动不了
1、 线路开关断开
2、 保险丝烧断
3、 电机过热
4、 转矩控制器跳开
5、 压力开关调节不当
1、 重新合上开关
2、 找电工更换
3、 3、待电机冷却后再开车
4、 重新调整
5、 重新调整
2 离 心 机 自
动停车
1、 停电
2、 加料量过大
3、 电机过热,使电机过热,继电器跳开
4、 润滑油量不足
5、 出料口堵塞
6、 力臂倒
1、 关进料阀,将启动开关按钮置停的位置待
来电后按正常开车处理
2、 停止加料,用水冲洗减少进料量。
3、 等电机冷后重开车。
4、 加足油量开车。
5、 清理。
6、 力矩杆复位盘车起动。
3 力臂倒 1、 进料量大。
2、 浆料含固量高。
3、 力臂调节过松。
4、 离心机机头缺油。
1、 降低流量。
2、 加水稀释。
3、 找检修工。
4、 加油。
5、 机械杂质进入转筒。 5、 停车检修、清理杂物。
4 润 滑 系 统
停车
1、 过滤器堵塞。
2、 过滤元件损坏。
3、 喷油嘴堵。
4、 油量不足。
5、 油压开关或压力继电器调整得不合适。
1、 停车清理。
2、 更换。
3、 清理。
4、 加油。
5、 重新调整。
5 母 液 含 料
过 多 或 湿
树 脂 含 水
过多
1、 堰坎位置调整不当。
2、 输送器刮板受损。
3、 进料速度太快。
4、 进料温度过低。
5、 离心机转速不正常。
1、 重新调整。
2、 停车检修。
3、 降低流速。
4、 提高浆料温度或降低进料量。
5、 紧三角皮带。
6 机身振动 1、 浆料含固量过大。
2、 加料不均。
3、 机械不均。
4、 离心机没有适宜的润滑。
1、 加水稀释。
2、 严格操作。
3、 紧急停车消除故障。
4、 加油。
4、干燥岗位
(1)管辖范围
a、从 1#螺旋输送器入口到包装料仓入口前为本工序界区(包括:浆料槽、
浆料泵房、沉淀池)
b、界区内所有工艺设备及其所属工艺和管道、阀门、一次仪表。
(2)本岗位职责
a、除去离心后湿树脂中的水份和挥发物,得到合格产品。
b、维护和保养界区内的工艺设备。
c、严格遵守工艺规程,稳定干燥操作,协助离心和包装工序和操作,做到
均恒生产。
d、处理各种异常现象,按时巡回检查,保证安全生产。
e、及时做原始记录,要求仿宋体,记录准确、清楚。
f、负责界区内的环境卫生,保持文明生产。
(3)控制指标:一室温度 45—60℃,三室温度 50—65℃,五室温度 55—70℃,
六室温度 55—70℃,热风温度 60—90℃,热水温度 70—90℃。
主风机风量:24000—32000m3/h,冷风机流量 4000--6400 m3/h,1#排风机压
力—,2#排风机压力—18—14Pa,DR—601 床上压力 0---300Pa 五室花
板下压力;—,离心机功率<60KW,浆料压力:—。
(4)操作程序
a、开车前准备
℃确认公用工程(包括水、电、蒸汽、压缩空气)可以使用。
℃确认仪表系统处于良好备用状态。
℃设备及管道清洁。
℃所有转动设备转动灵活、转向正确。
℃检查各阀门、开关是否正确。
b、开车:
振动筛下料系统:
℃启动 3#、2#和 1#振动筛(SN—601c,SN—601b,SN—601a)。
℃打开星形加料器(RV—602)的压缩空气入口阀,启动 3#双重气闸
(M—603)和 RV--602。
℃启动 2#排风机(C—604)逐渐打开风门至合适位置。
干燥器系统:
℃启动热水泵(P601a 或 P—601b,调节出口阀门,使其压力值为 —。
℃打开冷却水阀门,向干燥器(DR—601)第六室通入冷却水。
℃启动 1#双重气闸(M—601)。
℃依次启动冷风机(C—602),1#排风机(C—603),主风机(C—601)并
逐渐打开各自风门,使其流量达到合适值。
℃打开热水调节阀及前后手伐,热风调节阀及前后手伐,蒸汽总阀。
℃调节蒸汽压力,热风、热水温度。
进料系统:
℃依次启动机械分散器(DP—601),块状物分散器(L—603),2#螺旋输送
器(L602),1#螺旋输送器(L—601)。
℃确认整个干燥系统正常运转后,通知离心机工序启动离心机(CF—601a
或 CF—602b)。
℃启动浆料泵 PU—7G 或 PU—8G。
铺床及出料:
℃离心机、浆料泵冲洗后,床温达到要求后开始投料铺床,最初低量进料,
然后根据床温变化情况调节流量。
℃当床料面达 6Kpa 时启动 1#星形加料器并打开压缩空气阀。
℃适当调整分流阀,使 PVC 粉料合适地分配到 1#和 2#振动筛上。
℃根据筛子下料情况,调节增湿量大小。
℃通知包装工包装。
c、正常停车
(1)停离心机
(2)停 L—601、L--602
干燥器的停车:
℃停进料后,几分钟后,停 L—603 和 DP—601。
℃关蒸汽总阀,蒸汽调节阀,热风、热水调节阀及各手阀。
℃当床料面下降缓慢时,打开溢流挡板。
℃确认树脂及管道设备排尽后,依次停 C—601、C—602、C—603。
℃停 RV—601,关闭热水泵进口阀门,关小出口阀,停热水泵,关出口阀,
关闭 DR—601 冷却水进口阀。
振动筛下料系统停车:
℃筛子不下料时,停 C—604,RV—602,M—603 关闭 RV—602 压缩空气
阀。
℃停 SN—601a、SN—601b、SN—601c。
℃增湿器的蒸汽阀可根据筛子下料情况决定何时关闭。
d、临时停车
℃停离心机。
℃关蒸汽阀。
℃停 RV—601。
e、异常现象原因及处理方法
序号 异常现象 原因分析 处理方法
1 成品 PVC 中湿
含量增加,含水
量大
1、 干燥器操作温度低
2、 干燥器里空气流量减少
3、 床料面过低
4、 水渗入
5、 增湿器过大,停车时未关蒸汽
1、 提高操作温度
2、 提高风量
3、 保持正常床料面
4、 修理渗漏部件停离心机不要忘关冲洗水阀
5、 适当调节增湿器,停车时关蒸汽
2 黑黄点多 1、 控制温度过高
2、 空气过滤器积垢或撕网损坏
1、 严格执行操作规程
2、 清过滤器,更换丝网
3、 残留变色的 PVC
4、 管路或设备未冲净
3、 清理
4、 开停车时有关设备管路冲洗干净
3 成品有粗料 1、 筛子引起
2、 筛子满
1、 检查筛网
2、 及时放料
4 C—603 带料 1、 树脂过细过干旋风分离器负
荷过大下料管堵
2、 床料位过高
3、 M—601 机械故障
1、 用压缩空气吹扫,降低控制温度
2、 增加 RV—601 下料速度
3、 停车修理
5 C—604 带料 1、 增湿器蒸汽过大串入旋风分
离器造成堵塞
2、 控制温度高树脂过细过干
3、 M—603 或 RV—601 出 现 故
障
4、 料仓满及振动筛不下料
1、 关 闭 增 湿 器 , 停 C—604 、 RV—602 、
RV—601、M—603 清理
2、 降低温度减少干燥器出料速度通知聚合
3、 检修
4、 关闭 RV—601,通知包装工加紧包装,停车
检查振动筛
6 主风机风量少 1、 空气过滤器堵
2、 主风机的风板失灵
3、 风道料过高
4、 多孔板堵
1、 清理过滤器
2、 修理主风机的风板
3、 清风道
4、 清理孔板
7 堵床 1、 控制温度低
2、 加料量过大
3、 过热分解
4、 夹带杂质
5、 风压低
6、 进入水
1、 提高热风、热水温度
2、 压缩空气吹,减少加料量
3、 降低温度
4、 清床
5、 调整风压
6、 停止加料,关闭 RV—601 吹床
8 热 水 槽 中 水 汽
化
热水温度超过规定范围 关调节阀、通脱盐水
9 筛余物多 1、 颗粒不均聚合残余物多
2、 物料过湿或过干
3、 加料量过大
4、 筛网堵或漏
1、 通知聚合
2、 调整温度或增湿量
3、 减少加料量
4、 清理或更换筛网
5、包装岗位
(1)管辖范围
从料仓、磅称、封包机、大小输送带到天车为岗位界区。
(2)本岗位职责
把干燥好的成品树脂按规定要求每袋 25Kg 包装好,每 20 吨为一批料码垛
待售。
a、包装前准备
检查磅秤是否灵活、准确、好用,检查封包机及大小输送带和天车是否好用。
b、包装
℃将料仓内的树脂手动放入包装袋内。
℃称准每袋重量在 25±。
℃将称好的包装袋从磅秤上取下,并系好包装袋内的塑料膜袋。
℃将系好的袋子放封包机小输送带上输送封包。
℃把封好的每袋树脂经大输送运到成品库的天车上。
℃将从天车上下来的包装好的树脂码好。
c、包装控制指标
控制指标每袋树脂包装重量在 25± 范围内。
6、给水泵岗位
(1)管辖的设备:四台给水泵,一台补水泵,三个凉水塔,三台风机,一个
吸水池,一个旁滤池,一台排污泵,每台泵出品阀配备一台电动阀门。
(2)本岗位职责
供给聚合釜以及各换热器的冷却用水。
a、负责四台给水泵正常运转和维护,注意电机温度不得超过环境温度加 30
℃,超过用风机强制降温。
b、负责向吸水池内补水,保持正常液位。
c、凉水塔,负责将返回循环水降温,补充一定药量。
d、风机:负责强制将水温降低。
e、吸水池:负责供给水泵充足的水量。
f、旁滤池:负责将返回水的一部分过滤,降低固体颗粒含量。
g、排污泵:排出吸水池底部污泥。
h、消防设备:环境卫生处于良好状态,文明生产。
i、岗位记录认真填写,工具、配电盘安全好用。
(3)控制指标
供水能力为:1500m3/h;冷却给水:≤30℃;热水回水温度:36℃--38℃;界
区送出给水压力:;界区回水压水:—。
(4)操作程序
a、开车前的准备与开车操作
℃开车前准备:检查轴承处是否缺油,盘动泵与电机联轴器,电器设备是否
好用,之后准备开车。
℃开车:用真空泵抽空气引水,保证泵内充满水,起动电机,待电机正常后
先打开进水阀,然后开启出口阀,流量大时,适当关一点出口电动阀,反之流量
小,将电动阀开大。
℃联系:根据聚合反应情况,听从值长命令适当调整送水压力。
b、正常停车
℃先关出水 管路电动阀门,然后关电动机电源,再将进水阀关死,如冬季
可将泵壳下四方堵拿下,防止冻裂。
℃长期停车:应将泵体卸下,把水擦干,所有零部件擦上防锈油保管好。
c、紧急停车
紧急停车基本和正常停车一样。
℃马上关严出口电动阀,进口阀。
℃查清停车原因,找有关检修人员。
℃如有火灾,或其它爆炸事故,通知消防部门及分厂、总厂、公安处等有关
人员,组织抢救,抢修,及时做好防护措施。
7、加药岗位
(1)管辖设备:硫酸贮槽,转子流量投药器,加药槽,柱塞计量泵,加氯机、
手动单梁悬挂起重机,手动单轨小车,环链手拉葫芦。
(2)本岗位职责
a、负责水中 PH 值超出 7 以上和停车予膜时 PH 值超出 7 以上向水中投放适
量的硫酸,将 PH 值降到 7 以下。
b、负责向水下中投放药品,保证水质、保护冷却设备(聚合釜等)。
c、负责向水中投入氯气,消灭水中菌藻类。
d、加氯机、钢瓶的吊运装置
c、控制指标:总磷 10—13PPm;总无机磷≤7—9PPm;正磷<4PPm
余氯 —;浓缩倍数:—;浊度<20PPm
杀菌剂 100PPm(夏季);异养菌<5×10 个/毫升
硫酸盐还原菌<50 个/毫升
e、开车前准备及开车(因加药系统设备失灵,可手工加药)。
℃加氯机,开前先检查各接头无泄露,检查氯气钢瓶是否有氯气、钢瓶角阀
是否好用。
℃先加水,将水注入水箱和中转瓶,水位调到溢出口处。
℃缓慢开启氯气钢瓶,注意压力表变化,缓慢开启定压阀,观看流量计内转
子的上升,调整与氯压力的平衡量,使水箱内水少量溢出。
f、停车
℃先关定压阀,再关氯瓶阀,将紫铜管余氯抽掉,再关水阀。
℃停止使用后检流量计,总转瓶呈白色,转子是否溢水,然后将接氯管拆掉,
防止逸氯。
g、紧急停车
℃万一发生逸氯现象,马上戴上防毒面具,关死氯气钢瓶出口阀,打开加氯
间窗户,用通风机对流。
℃检查泄漏点,如换垫、换件、需找有关人员维修。
h、异常现象处理:氯气未经水溶而直接进入吸水池时,应关闭氯气阀,找
出管线堵的地方进行清理。
(3)责任与权限
a、认真执行(工艺规程)(岗位工作标准)及公司、分厂、车间的有关制度
与规定,确保在安全条件下生产合格的聚氯乙烯树脂。
b、服从领导,听从指挥。
c、有权对各种规章制度中有关事项提出修改意见。
d、有权管理本岗位新鲜水的使用,维护本岗位设施。
(4)检查与考核
a、本标准的检查由生产主任、工艺技术员、班长共同负责,考核由班长负
责。
b、班长日检查,每月总结一次,对执行本标准有突出成绩者,按公司、分
厂规定给予表彰,对违反本标准造成损失,及不服从领导者按公司、分厂规定予
以惩处。
第二部分 聚氯乙烯生产规程
第一章 聚氯乙烯生产工艺规程
1、产品说明
产品名称:悬浮法生产的聚氯乙烯(PVC)
物理性质:
比重:~
表观密度:~
比热:~ 焦耳/克℃(0~100℃)
导热系数: 瓦/(米、K)
折光率:nn=
颗粒半径:60~150μm
无毒无嗅白色颗粒
化学性质:
PVC 化学稳定性高,可在常温下耐最大浓度的盐酸,90%以下的硫酸,浓硝
酸(50-60%)以及浓碱(20%)溶液,PVC 树脂在高温下与浓碱发生脱 HCl 反
应,而在浓硝酸或浓硫酸中发生氧化分解反应。
PVC 树脂可溶于酮类(丙酮、环己酮),酯类氯代(二氯乙烷、氯、四氯化
碳)及芳香烃(苯、二甲苯、四氢呋喃),对水、汽油、酒精等特别稳定。PVC
树脂不溶于氯乙烯单体。
PVC 树脂在火焰上能燃烧降解并放出盐酸、苯等,离开火焰立即自熄。
PVC 的分子结构:
(1)无规立构型:
H Cl H H H Cl H H
—C— C— C— C—C— C— C—C
H H H Cl H H H H
(2)间同立构型:(结晶型)
H Cl H H Cl H Cl
—C— C—C— C— C—C—C
H H H H H H H
(3)全同立构型:(结晶型)
H Cl H Cl H Cl H Cl
—C—C— C—C—C— C— C— C—
H H H H H H H H
PVC 产品的结晶度随聚合温度的降低而升高,工业生产的 PVC 主要以无定
型为主, 结晶度为 5-15%,同沥青、玻璃一样无明显熔点。
PVC 树脂 75-85℃开始软化。>120℃时开始分解放出 HCl。130℃明显软化,
堆积的树脂塌陷并开始转为透明。加压时 150℃左右开始流动。180℃时开始自然
流动。超过 200℃时完全分解,放出 HCl。
老化性能:
聚氯乙烯制品在长期受热、紫外光和氧气作用下,会分解放出 HCl,而放出
的 HCl 又会对 PVC 的进一步分解起催化作用,
若白色 PVC 制品,会出现白——浅红——红——棕——黑的变化,使制品
的性能变差。因此在塑料加工中,应加入相应的热稳定剂、紫外光吸收剂、抗氧
剂等,以提高 PVC 制品的抗老化性能。
产品质量标准
A GB5761-86 附
产品的主要用途:
牌 号 主 要 用 途
K-57(SG-8) 塑料透明瓶、塑料管件如弯头、三通等。
K-61(SG-7) 过氯乙烯、硬制片注塑加工制品。
K-67(SG-5) 硬管、墙壁纸、唱片、包装软硬材料。
K-70() 薄膜、电缆包皮、软管、游泳池装饰。
K-74(SG-2) 电缆、绝缘层、保护套、塑料、纤维等软制品。
悬浮法聚氯乙烯树脂国家标准(GB5761-86)
SG-1 SG-2 SG-3 SG-4 SG-5 SG-6 SG-7 检验方法 型号级别
指标 一级 一级 二级 一级 二级 一级 二级 一级 二级 一级 二级 一级 二级
指标名称 A B A B A B A B A B A B
粘度 Ml/g
154-144
143-136
135-127
126-118
117-107
106-96
95-85
GB3401-82
表观密度 g/Ml≥ GB3402-82
100g 树脂增塑剂吸收
量 g≥
25 25 25 16 25 25 16 22 22 16 19 19 13 16 16 13 14 14 13 GB3400-82
挥发物含量%≤ GB2914-82
过筛率%≥ GB2916-82
过 筛 率 %
≤
GB2916-82
100g 树脂中黑黄点总数
颗≤
30 30 30 130 30 30 130 30 30 130 30 30 130 30 30 130 30 30 130 GB2917 第
一条款
100g 树 脂 中 黑 黄 总 数
颗≤
10 10 10 30 10 10 30 10 10 30 10 10 30 10 10 30 10 10 30 GB2917 第
三条款
白度% 90 90 90 85 90 90 90 90 90 85 90 90 85 90 90 85 90 90 85 GB2913-82
“ 鱼 眼 ” 数 个
/1000Cm≤
10 10 10 10 10 10 10 GB4611-84
10%树脂水萃取液电
导率 1/ΩCm≤
5*10-5 5*
10-5
5*
10-5
GB2915-82
残留氯乙烯单体含量≤PPm 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 GB4615-86
2、中间物料
乙炔
乙炔是炔烃中最简单的一个化合物,性质非常活泼,容易进行加成聚合等化
学反应,因此在有机合成中得到广泛应用,成为化学工业中重要原料之一。
乙炔的性质:
物理性质
化学式:C2H2
分子量:26
结构式:H-C ≡ C-H
重度(0℃,)
比重(对空气),(对氧气)
比热(20℃,1 绝对压力)
Cp=
Cv= J/Kg℃
沸点:℃
熔点:( Kpa)-85℃
蒸发潜热(沸点时)
临介温度:℃
临介压力:*105pa
生成热: KJ/mol
摩尔分子燃烧热(常压)
常温常压下乙炔为无色气体,工业乙炔含有杂质(主要是磷化氢、硫化氢)
所以具有特殊刺激性嗅味。
乙炔在高温、高压或有某些接触物质存在时,具有强烈的爆炸能力,压力
在 兆帕以上的乙炔气,温度超过 550℃,能产生爆炸反应。湿乙炔的爆炸能
力低于干乙炔气,并随温度升高而减小。如果水蒸汽与乙炔体积比为 1: 时
通常不会发生爆炸。乙炔用以下气体稀释后爆炸能力也降低,如 N2(1:1 时)、
CH4、CO2、CO、H2O(水蒸汽)等,效果最好的是 N2。
乙炔在容器和管道中爆炸分解甚为猛烈和迅速,这种爆炸反应传播现象为爆
震。乙炔的爆震速度 1800-3000 米/ 秒,远远超过爆炸速度,爆震时压力达
60Mpa,温度达 3000℃。
乙炔与空气混合爆炸范围为 -81%,其中含乙炔 7-13%时爆炸能力最强。
乙炔与氧气混合爆炸范围为 -93%,其中含乙炔 30%时最危险。
乙炔与氯气混合在日光下就能爆炸。
乙炔与铜、银、汞接触时能生成相应的乙炔金属化合物,这种乙炔金属化合
物易爆炸。
乙炔在水中溶解度:
温度℃ 溶解度
1 体积水中溶解乙炔气
的体积
温度℃ 溶解度
1 体积水中溶解
乙炔气的体积
温度℃ 溶解度
1 体积水中溶解乙炔
气的体积
0 20 50
5 25 60
10 30 70
15 40 80
乙炔在丙酮中的溶解度(1 体积丙酮中溶解乙炔体积):
温度℃ 溶解度 温度℃ 溶解度 温度℃ 溶解度
-20 52 0 33 25 18
-15 47 5 29 30 16
-10 42 10 26 35
-5 37 20 23 40 13
乙炔在各种溶剂中的溶解度:
溶剂 温度℃ 溶解度
乙炔体积/体积溶剂
溶剂 温度℃ 溶解度
乙炔体积/体积溶剂
水 25 乙醇 18 60
饱和食盐水 25 N、N—二甲
基甲酰胺
20 33-37
石灰乳 15 工业醋酸
汽油 15
苯 15
乙炔与水接触时,在适当条件下能生成 C2H2·6H2O 类似雪花状的白色晶体,其条件:
压力 MPa
极限温度℃ 2 4 6 8 10 12 15
温度高于 16℃乙炔的水合晶体不能存在。
化学性质
加成反应
汞盐或磷酸盐
C2H2+H2O CH3CHO(乙醛)
氧化锌与氧化锰
2C2H2+3H2O CH3COCH3(丙酮)+CO2+2H2
HgCl2
C2H2+HCL C2H2CL(氯乙烯)
亚铜络离子
C2H2+HCN CH2CHCN(丙烯腈)
FeCl3
C2H2+2Cl2 C2H2Cl4(四氯乙烷)
Ni
C2H2+H2 CH2CH2(乙烯)
聚合反应
C2H2+ C2H2 CH2=CH—C≡CH(乙烯基乙炔)
CH2= CH—C≡C—CH=CH2(二乙烯基乙炔)
在有活性炭存在下,加热能得到苯芳香族化合物:3C2H2 C6H6
与金属化合物反应
C2H2+CuCl2 C2Cu2+2HCl(乙炔铜)
乙炔工艺控制指标:
乙炔纯度 %(体积)以上,硫、磷含量以硝酸银试纸不变色,发生温度
80-90℃,物料系统水份含量小于 %(体积),氧气含量小于 %(体积)。
氯化氢:
分子式:HCL
分子量:
物理性质
氯化氢是一种无色有刺激性嗅味,易溶于水的气体,溶于水中则为盐酸。在
标准状态下,1 升水可溶 升氯化氢。1 摩尔氯化氢在水中溶解时产生
千卡/摩尔( 千焦) 的热量。
HCl 溶解度:
(常压下 100g 水中溶 HCl 克数)
温度℃ 0 30 40 50 60
HCl 克数
重度(克/升)(标准状况下气体)
熔点:-111℃
沸点:-83℃
恒沸点:110℃(盐酸 )
组成:%
临界压力: 大空压(*105Pa)
热比:气体: 大气压,13~100℃)
液体:
汽化热:
熔化热:
盐酸比重:31% (15℃)
36%
导热系数:气体
粘度:气体(℃)·S
31%℃(25℃)·S
扩散系数[10℃ (mol/e)*10-5(厘米 2/秒)]
电导率:(-96℃)1-10(1/ncm)100μ· SCm-1
化学性质
氯化氢在干燥状态下几乎不与金属发生化学反应,在含水或溶于水中时
生成盐酸(腐蚀性很强)可与大多数金属合成该金属的氯化物。
Fe+2HCL——FeCL2+H2
可以被碱性溶液吸收而中和成盐类:
HCl + NaOH NaCl+H2O
2HCl + CaCO3 CaCl2 +CO2 +H2O
氯化氢工艺控制指标
纯度:90-95%(电解氯气纯度 88%以上)
含水份:<%
含游离氯:<%
氯乙烯单体的物理性质化学性质
氯乙烯单体的物理性质
分子式:C2H3Cl
结构式:
分子量:
沸点(76mm 汞柱)℃
熔点:℃
折光率 n:
表面张力:牛顿/米*103
100℃:
25℃:
0℃:
-25℃:470
-50℃:130
-100℃:
比热:
CP 20℃液体 25℃气体
CaL/g℃
J/g℃
饱和蒸汽压(牛顿/m2)帕斯卡:
温度(℃) 压力 温度(℃) 压力 温度(℃) 压力
饱和蒸汽压亦可按下式计算:
lgp = +
其中:P—绝对大气压, T—绝对温度
氯乙烯密度:
温度℃ 密度(g/cm3) 温度℃ 密度(g/cm3)
密度可按下式计算:
d= 来计算
式中 d 为液体密度(g/cm3),t 为温度(℃)
氯乙烯蒸汽密度(一个大气压下)
温度℃ 密度(g/cm3) 温度℃ 密度(g/cm3)
-30 20
-20 30
-10 40
0 50
10 60
氯乙烯蒸发潜热:
潜 热 潜 热
温度℃
CaL/g T/g
温度℃
CaL/g T/g
-20 20
-10 30
0 63 40
10 50
氯乙烯粘度(液体):
温度℃ -30 -20 -10 0 10 20
粘度(帕斯卡*103)
氯乙烯在水中的溶解度(常压):
温度℃ 0 10 15 20 28
粘度(帕斯卡*103)
氯乙烯某些溶液的溶解度:
压力 煤油 二氯乙烷 乙醇 轻油
mmHg 柱 千帕(KPa) -20℃ 0℃ 20℃ 0℃时 0℃时 0℃时
760 125 46
700 110 37
600 85 31 60
500 62 25 44
400 43 19 33
300 125 29 24
200 77 18 9 16
100 37 8 8
注:压力增高溶解度增大,温度降低溶解度增大。
一表示可以任何比例溶解
氯乙烯在气体混合物中的冷凝率:
冷 凝 率气体中 VCM 含重
(体积%) -20℃ -25℃ -30℃ -35℃ -40℃
50
60
70
80
90
95
98 98
氯乙烯单体的毒性:
具有芳香气味,急性中毒症状有:头晕、全身无力、软弱、神志逐渐不清、
站力不稳定、四肢痉挛、呼吸由急促到微弱、最后失去知觉,即对人体有麻醉作
用。一般氯乙烯浓度在 1%时有麻醉感,5%以上开始出现上述症状。
慢性中毒:已经查明氯乙烯是 10 种致癌有机物之一,长期呼吸带有氯乙烯
的空气,可使人体肝功能损害,转胺酶增高,肝变大,并导致肝癌的产生,一般
氯乙烯致癌的潜伏期为 1~15 年,不易被人们所注意,但危险性也就越大,空气
中允许最大浓度为 30PPm,在达到该浓度时,人员要注意立即撤离。
氯乙烯的化学性质:
氯乙烯分子中,有一个双键和一个氯原子,化学反应大都发生在这两个部位。
加成反应:C2H3Cl+ HCl C2H3Cl2
消除反应:C2H3Cl +NaOH(浓) C2H2+NaCl+H2O
取代反应:
与金属镁反应: C2H3Cl+M g CH2CHMgCl
与活泼金属反应
2CH2=CHCl+2Na CH2=CH—CH=CH2+2NaCl
还原反应:
催化
CH2=CHCL+2H2 CH3—CH3+HCl
聚合反应:
与 H2S 反应:
紫外光
CH2=CHCL+H2S HSCH2—CH2Cl
氯乙烯的爆炸极限:
在空气中:~33%
在氧气中:~72%
其爆炸极限可在混合物中通入氮气或二氧化氮而缩小。
混合物 充入氮 充入二氧化氮
充入(%) 20 40 20 40
爆炸极限
当在空气一氯乙烯中加入惰性气体时,临界点为:
加入氮气—N2 % VCM6% 空气 %
加入二氧化碳—CO2 % VCM6% 空气 %
而当 N2 >% 和 CO2 >%时不会发生 VCM—空气爆炸。
氯乙烯质量指标
新鲜氯乙烯单体要求:
纯度:%(重量)
杂质:HCl≤1PPm
醛以乙醛计≤5PPm
铁≤1PPm
水≤200PPm
乙炔≤5PPm
—二氯乙烷≤30PPm
氯甲烷≤80PPm
回收氯乙烯
未反应的氯乙烯经过回收后,用于以后聚合使用回收氯乙烯期望值:
纯度:%(重量)
杂质:乙烯≤2PPm(重量)
丙烯≤30PPm
乙炔≤4PPm
—丁二烯≤4PPm
丙烷≤10PPm
CH3Cl≤5000PPm
—二氯乙烷≤20PPm
苯≤10PPm
甲醇≤200PPm
顺 —二氯乙烯≤40PPm
水≤700PPm(15℃186.329.31 帕斯卡表)
HCl≤1PPm
铁≤1PPm
氯乙烯的制备
工业上制备 VCM 方法很多,主要有石油乙烯法、氧氯化法、电石法,我厂
采用的是电石法。
CaC2+H2O HC≡CH+Ca(OH)2
HgCl2
HC ≡ CH+HCl CH2CHCL
原料性质、规格
电石(碳化钙)
分子式:CaC2
分子量:
化学纯的碳化钙几乎是无色透明的晶体,对已知溶剂几乎不溶。比重,18℃
时为 ,极纯的碳化钙结晶是兰色的。工业碳化钙(电石)是灰色、棕黄色或
黑色,当含量高时是紫色,其断面在空气中暴露一定时间,将逐渐变为灰白色。
电石比重为 ,随 CaC2 含量减小而增加。碳化钙与水反应生成乙炔气和氢
氧化钙(电石泥)、与干燥氢气不起反应,氧在高温下与碳化钙反应生成碳酸钙,
氮在高温下与碳化钙反应生成氰氨基钙。
电石一般规格:
1、碳化钙(CaC2)%重量>
2、氧化钙(CaO)%重量<
3、游离碳(C)%重量<
4、氧化镁(MgO)%重量<
5、硫(S)%重量<
6、磷(P)%重量<
电石重度与 CaC2 含量:
CaC2% 90 80 70 60
电石重量
颗粒电石视比重:1~
粒度<80mm,碳化钙含量与发气量的关系:(20℃, 下)
CaC2%
发气量 L/Kg 235 255 270 275 280 285 290 300 305 310
电石质量工艺控制指标:
指 标 一级品 二级品 三级品 四级品(等外)
发气量 f/Kg 300 285 270 250
CaC%含量
C2H2 气中 PH2%
C2H2 气中 H2S%
氯气
分子式:Cl2
氯气是一种黄绿色有刺激性嗅味的气体,对人体有刺激粘膜的毒害作用。0℃
以下可生成 Cl2 ·8H2O 绿色结晶。
重度(标准状况):
比重(空气):
沸点(℃):
溶解度(20℃对水%):
临界温度(℃):144
临界压力(Pa):*105
汽化热(KJ/mol):
溶化热(KJ/mol):
比热(J/g·K15℃)气:Cp=
Cv=
液体:Cp=
导热系数:气体(J/m·h·k):
液体(J/m·h·k):~60
溶解热(KJ/mol):
粘度(0℃ mPa·S)气体:
液体:
扩散系数:0℃: 空气中 108Cm2/S
:20℃在水中 *105Cm2/S
水化物:温度低于 96℃生成 Cl2·6H2O 水化物
生成热:
液氯的性质:
温度℃ 千帕(KPa) 液氯比重 比容 L/Kg
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
30
氯气的化学性质很活泼,易与各种非金属化合生成各种化合物:
2Fe + 3Cl2 Δ 2FeCl3
H2+Cl2 光照 2HCl
氯气与乙炔气相混合易生成乙炔氯化物、易燃烧爆炸,氯气易被硫代硫酸钠(海
波)吸收。当氯气浓度小时:4NaS2O3+Cl2 3Na2SO4+2NaCl+5S
当氯气浓度大时: NaS2O3+Cl2+5H2O 2H2SO4+2NaCl+6HCl
NaS2O3+ 2HCl H2SO4+2NaCl+2S
氯气质量工艺控制指标:
纯度:88%以上(体积)
含水:%以下
含氢:%以下
压力:~
氢气
分子式:H2
分子量:
氢气是一种无色、无嗅、无味的气体,重度很小。
重度:
比热(20℃、):Cp= KJ/Kg·K
Cv= KJ/Kg·K
沸点(标准状况下):℃
溶点:℃
汽化热():
临界温度:℃
临界压力:*105Pa
临界密度:31Kg/m3
导热系数:0℃、1 大气压
溶解度:对水、标准状况下
化学性质:
在空气和氯气中都可以燃烧分别生成水和氯化氢。
2H2+02 2H2O
H2+Cl2 2HCl
高压下
3H2+N2 2NH3
触媒
高温下 H2 还可以直接与钠、钙等化合物生成金属氢化物。氢有还原作用。
可将氧化铜还原为金属铜。
氢气质量的工艺控制指标:
纯度:98%以上(体积)
含水:%以下(体积)
含氧:%以下(体积)
系统压力:~
氯化汞触媒
分子式:HgCl2
分子量:
氯化汞含量:12%左右
水分含量:%以下
机械强度:90%以上
堆积重:500~600g/e
粒度:4~8 目
比表面积:700~1000m2/g
液碱(42%NaOH 溶液)
分子式:NaOH
分子量:
规格:
溶液比重:
NaOH 重量% 30 36 40 42
10℃
20℃
比
重
30℃
溶液的运动粘度:V*103m3/S;V*
浓度 温 度 ℃
NaOH 重量% 60 70 80 90 100 110 120
5
15
30
40
溶液的粘度(毫帕·秒 mPa·S):
浓度 温 度 ℃
重量% 68 86 104 122 140 168
6
16
30
40
溶液沸点:
溶 NaOH 0
重量%
NaOH 克/100 克水 0 30 41 51
液
含
量 沸点℃ 100 105 105 110 115 120 125 180 140
助剂
水
水在 PVC 悬浮聚合中的作用是:作为分散相使 VCM 分散成液滴,使 VCM
液滴中的反应热传到釜壁和冷却档板面移出,降低 PVC 浆料的粘度,使搅拌以
后产品输送到其它工序变得更加容易,水还可以运载决定 PVC 颗粒形态的分散
剂。
水质要求
聚合釜中用水去离子水,其规格为:
温度:环境温度
水质:含 Cl≤10PPm
PH 值:~
导电度:≤10-μS/cm
硬度:≤1PPm
硅:≤3PPm
氧:≤1PPm
分散剂
分散剂的作用
分散剂在氯乙烯悬浮聚合中的作用是稳定由搅拌形成的单体油珠相互聚集或
合并,本工艺采用的分散剂有水解度 88%的聚乙烯醇,水解度为 %的聚乙烯
醇(又名 ALCte*)水解度为 55%的聚乙烯醇(又名 ALCOTE*55)和羟丙基
甲基纤维素。
水解度为 88%的聚乙烯醇
A、通式为:
B、规格:
外观:无色到浅黄色、无毒无味。
比重:
折射率 25℃:
杂质:无明显可见的污染物
分析规格 单位 范围 测试方法
摩尔水解度 % 87-89 BFG5090
皂化值 125-145 BFG5090
4%溶液的粘度 20℃ 牛顿秒/米 3*103 40-50 BFG5091. BFG5092
4%溶液的表面张力 20℃ 牛顿/米*103 40-50 BFG5091. BFG303
4%溶液的酸碱度 PH 5-7 BFG-92-A
挥发物最大值 % 5 BFG-362-E
灰份以 NaO 计 % BFG12-A
%水溶液的浊点 ℃ 40 ASTMD1506-59
水解度为 %的聚乙烯醇()
A、通式为:
B、规格:
比重:
水溶解度大小:25%
颗粒半径:100%过 30 目筛
外观:灰白到浅黄色晶状颗粒,无毒无味。
分 析 规 格 范 围 测试方法
摩尔水解度(%) BFG 5477
残余醋酸基含量(重量) % BFG 5477
4%溶液粘度 20℃(牛顿秒/米 2*103) BFG 5477
%水溶液浊点℃ 28-32 BFG 5477
灰份%(重量) BFG 5477
挥发物% 5 BFG 5477
4%水溶液 PH 值 BFG 5477
水解度为 55%的聚乙烯醇(ALCOteX55)
A、通式为:
B、规格:
指标 单位 范围
外观 白色
摩尔水解度 % 54-57
醋酸根残余重量 %
4%水溶液粘度 20℃ 牛顿秒/米 2*103 1500
%水溶液的浊点 ℃ 40
挥发物(重量) % 4
4%水溶液 PH 值 7
羟丙基纤维素(HPMC 或 mechoceL)
分子式:
物理性质:
表观密度(g/cm3):!
变色温度℃:190~200
炭化温度℃:225~230
比重:
休止角:40~50
自然温度℃:360
规格:
规格 单位 范围 测试方法
甲氧基摩尔含量 % 27-29
丙基摩尔含量 %
取代度
粘度 牛顿秒/米 2*103 50
2%水溶液凝胶 ℃ 65
水份(重量) % ≤5
灰份 % ≤1
4%水溶液 PH 6-7
外观 白色细粉末
消泡剂
消泡剂作用:消泡剂是一种表面活性剂,在配制分散剂溶液时加入,可
保证在分散剂溶液配制过程中以及以后的加料过程中,不至于产生泡沫,影响传
热及造成管路堵塞。
进口消泡剂:
A、商品名:TWEEN21
B、化学名:聚氧化乙烯月桂梨糖醇脂
C、结构式:
D、物理性质及规格:
规格 单位 范围 测试方法
外观 无味黄色油状液体 目测
表面张力 1%溶液 25℃ 牛顿/米*103 BFG303A
比重
(ASTMD1331-56)
BFG5913
闪点 ℃ 150 (ASTMD1331-6T)
燃点 ℃ 150
粘度 25℃ 牛顿、秒/米 2*103 500
含水量 % BFG378-C
皂化值 100-115 BFG401
羟基数 225-225 ASTMD222-73
国产消泡剂
名称:泡敌
螯合剂
螯合剂作用:在单体、水或其它助剂中,有可能混入 Fe 离子,而 Fe 离子影
响树脂的白度,降低反应速度,加入螯合剂可以使之与 Fe 离子形成稳定的络合
物,消除 Fe 离子的不利因素。
进口螯合剂 EDTA
分子式:C10H14O8N2NaCa·2H2O
分子量:
结构式:
规格:
规格 单位 范围 测试方法
外观 白色结晶粉末 目测
纯度 % BFG5186
非 EDT 物 % BFG5186
未螯合剂(以 Ca 计) % BFG5187
重金属(以 P5 计) PPm 20 BFG5188
国产 EDTA 同进口 EDTA 相同
引发剂
引发剂作用:氯乙烯聚合是自由基反应,而对烃类来说只有温度在 400-500℃
以上,才能分裂为自由基,这样高的温度下,远远超过正常的聚合温度,不能得
到高分子。因而不能采用热裂解的方法来提供自由基。而采用某些可在较适合的
聚合温度下,能产生自由基的物质来提供自由基,如:偶氮类、过氧化物等。
EHP 引发剂(用于生产 SG-1~SG-6 型树脂)
进口 EHP 引发剂
分子式:C13H34O6
分子量:346
化学名:过氧化二碳酸= —2—乙基已酯
结构式:
物理性质:
外观:无色透明液体
熔点:-50℃
分解温度:42℃
密度:18℃
引进 EHP 为 EHP 的聚乙烯醇溶液的结冰片。其中含 EHP 有效成分为 40%,
余者为水和聚乙烯醇。
规格 单位 范围 测试方法
有效成分(重量) ± BFG614
总氯压物 mg/Kg BFG6175
铁 mg/Kg 2 BFG6169
液滴大小 μm
90% (2-15)
25 滴 30
BFG6196
国产 EHP 为 EHP 含量为 ~%的甲苯溶液。
TBPP 引发剂(用于生产 SG—7、8 型树脂)
进口 TBPP 引发剂:
A、分子式:C9H18O3
B、分子量:
C、化学名:过氧化新戊酸叔丁脂
D、结构式:
E、物理性质:
冰点(℃):
粘度(牛顿秒/米 2*103 20℃):
比重(25℃):
闪点(℃):50
折光率:
在水中溶解度:不溶
进口的 TBPP 是二甲酸三丁脂的溶液
规 格 单位 范围 测试方法
浓度(重) % 或 ± BFG5350
活性(重量) % 或 ± BFG5350
外观 无色透明液体 BFG5343
稀释剂 % 余部为二甲酸二丁酯
国产 TBPP 为 TBPP 含量 %的石油醚溶液
缓冲剂
缓冲剂作用:在聚合生产中,溶液的 PH 值对树脂颗粒的粗细有很大影响,
过高或过低都会使颗粒变粗,在聚合体系中加入缓冲剂可中和釜内的酸,维持釜
内的 PH 值在中性范围。
进口缓冲剂 TCP:
A、商品名 TCP
B、化学名磷酸三钙
C、分子式:Ca3(PO4)2Ca(OH)2
D、分子量:
E、物理性质
外观:白色、无嗅、无味粉末
熔点:1670
PH 值(20%浆料):
规 格 单位 范围 测试方法
试样纯度(重量) % BFG5489
水溶解度(重量) % ≤ BFG5489
酸不溶物(重量) % ≤ BFG5489
硫酸盐(重量) % ≤ BFG5489
氯化物(重量) % ≤ BFG5489
国产缓冲剂(磷酸钠)
A、化学名:磷酸钠
B、分子式:Na3PO4·12H2O
D、分子量:
E、物理性质
外观:白色、无嗅、无味晶体
终止剂
终止剂的作用:当聚合釜内的聚合反应进行到比较理想的转化率时,PVC
的颗粒形态结构性能及疏松情况最好。希望此时进行泄料和回收而不使反应继续
下去,就要加入终止剂使反应立即终止。
当聚合反应特别剧烈而难以控制时,或是釜内出现异常情况,或是设备出现
异常都可加入终止剂,使反应减慢或是完全终止。
终止剂 ATSC:ATSC 用于聚合的正常终止,紧急情况终止,调节反应过快
也可加入。
A、进口 ATSC
B、商品名
C、化学名丙酮缩氨基硫脲
D、分子式:C4H9N3S
E、结构式:
CH3 O
C = NNHC——NH3
CH3
F、分子量:131
G、ATSC 物理性质:
外观:白色晶状粉末、无味。
熔点:170-174℃
闪点:500℃
规 格 单位 范围 测试方法
纯度(重量) % BFG5684
水份(重量) % FG362H(1)
铁(以 Fe 计) % BFG5685
国产 ATSC 同进口 ATSC。
终止剂 NO
NO 作为一种终止剂,在特殊情况下使用,例如:聚合釜搅拌断电,供 ATSC
的泵断电,这时可手动加入 NO,既不用泵有可起搅拌作用。
进口 NO
A、名称 NO 一氧化氮
B、分子量:
C、规格
含 量 单 位 范 围
NO mol%
CO mol%
N mol%
NO2 mol%
国产 NO 同进口 NO 相同。
阻聚剂(壬基酚)
阻聚剂作用:壬基酚是一种游离基捕捉剂,用于捕灭在回收 VCM 中活性自
由基,壬基酚不与引发剂反应,因此不影响回收单体的再使用。
性质:
A、商品名称:PNP
B、对壬基苯酚
C、分子式:C15H24O 分子量:
D、结构式:HO — —(CH2)8CH3
E、物理性质:
外观:透明的草绿色液体,具有苯酚气味。
沸程℃: 305-325
比重 30/4℃:
粘度 25℃牛顿秒/米 2*103
折射率 nD25
闪点℃:
溶解性(水中):不溶。
(有机溶剂中):全溶。
规格 单位 范围 测试方法
对基酚含量(重量) % ≥ BFG5668
邻基酚含量(重量) % <
二基酚含量(重量) % <
基数 244-255 BFG5669(ASTME226-27)
色泽 APHA ≤100
水份含量 % ≤ BFG378—C(ASTMD203-64)
外观 澄清 目测
悬浮物 无 目测
碱
用途:配制终止剂溶液,配制涂壁剂溶液,清洗分散剂配制槽和贮槽。
名称:氢氧化钠 NaOH
分子量:
物理性质:
外观:白色颗粒状
熔点℃:318
折射率:
比重:
沸点℃:1390
溶解性(g/100ml):冷水 43
:热水
指标要求:(对 50%的碱液)
规格 单位 范围 测试方法
纯度(重量) % 余者为水 BFG733
碳酸钠(重量) % ≤ BFG742
氯化钠 % ≤ BFG737
硫酸钠 % ≤ BFG735—B
氯酸钠 Pm ≤50 BFG736
铁 PPm ≤6 BFG743—C
杂质 无可见杂质 目测
3、 生产方法
发展和现状
单体合成方法:目前工业生产方法主要有电石、联合法、烯炔法、乙烯法、
氧氯化法等。六十年代开始到目前,国外在原料线上已经基本完成了以电石乙炔
石油乙烯的转换,氯乙烯单体生产方法以氧氯化法为主,并逐渐趋向大型化、连
续化、自动化。目前国内仍以电石法为主,但也开始转换,北京化工二厂引进
的 8 万吨/年装置(1977 年开车)就是美国古德里奇氧氯化技术。在“七五”期间
引进建成投产的山东齐鲁年产 20 万吨 VCM 装置系日本三井东亚技术。
乙炔发生
电石加入发生器遇水即反应生成乙炔气,因为工业电石有杂质与水同时进行
反应,生成相应的杂质 PH3、H2S 等气体。
主反应:CaC2+2H2O C2H2+Ca(OH)2+
付反应:CaO+H2O Ca(OH)2+
CaS+2H2O Ca(OH)2+H2S
Ca3P2+6H2O 3Ca(OH)2+2PH3
Ca3N2+6H2O 3Ca(OH)2+2NH3
Ca2Si+4H2O 2Ca(OH)2+SiH4
Ca3AS2+6H2O 3Ca(OH)2+2AsH3
粗乙炔中含有上述付反应杂质,电石在水解时生成大量氢氧化钙形成碱性介
质,使生成的 H2S 、PH3 水解不完全,因此,粗乙炔含有较多的 PH3(几百
PPm),较少 H2S(几十 PPm),磷化物还可以 P2H4 形式存在,在空气中可自燃。
发 生 温 度 在 85 ℃ 左 右 还 可 能 有 如 下 反 应 : 双 分 子 乙 炔 加 成 , 生 成
CH2=CH—C≡CH(乙烯基乙炔)和 C2H5—S—C2H5(乙硫醚),二者含量可达
50-100PPm。
在 85℃时,由于水的汽化,粗乙炔中带有大量水蒸气(一般水蒸气:乙炔
=1:1)。
影响发生因素:
(1)电石的质量,粒度及停留时间:
水解是液固相反应,电石质量好、发气量高,电石与水接触面积越大,水解
反应速度越快。实际生产中既考虑水解完全也考虑发生安全,综合发生器结构和
电石粉碎等因素,控制电石粒度在 15-50mm 并做到优质电石与等外电石搭配使
用。
电石粒度 mm 2-4 5-8 5-15 15-25 25-50 50-80
1Kg 电石完全水解时间(分)
一般五层托板的发生器,电石停留时间必须 13 分钟以上。
(2)反应温度:
电石水解反应热系通过加入过量水移走的。反应温度通过调节加水量和电石
量来实现工艺控制指标的。随反应温度上升,水解速度加快,同时乙炔在电石渣
浆中溶解度下降,较显著地降低电石消耗,但反应温度过高,电石渣浆含固量大,
会造成溢流不畅通或排渣困难;反应温度高,粗乙炔气中水蒸气含量增加又增加
渣浆夹带,会造成后部冷却塔超负荷,堵塞管路或塔板。综合上述多方面考虑,
一般控制反应温度在 80-90℃为宜。
乙炔清净:
粗乙炔中含有的 H2S 、PH3 、AsH3 等杂质气体,对氯乙烯的 HgCl2 触媒可
发生中毒,破坏其“活性中心”,从而缩短触媒使用寿命。PH3(特别是 P2H4)会
降低 C2H2 气的自燃点,与空气接触会自燃,很不安全,更应彻底消除。采用次
氯酸钠溶液为清净剂是利用其氧化作用,主要反应式:
PH3+4NaClO H3PO4+4NaCl
H2S+4NaClO H2SO4+4NaCl
AsH3+4NaClO H3AsO4+4NaCl
SiH4+4NaClO SiO2+2H2O+4NaCl
其反应产物 H3PO4、H2SO4 等在中和塔内被碱液中和:
H3PO4+3NaOH Na3PO4+3H2O
H2SO4+2NaOH Na2SO4+2H2O
CO2+2CaOH Na2CO3+H2O
影响清净因素:
(1)清净反应以氧化为基础,NaClO 氧化性能受 PH 值制约,碱性越高,氧
化能力越低;酸性越大,氧化能力越强,但酸性过高易产生极不稳定的氯乙炔。
为此,既考虑安全又要做到清净不失效,实际配制液 PH 值最好在 7 附近。有效
氯含量控制在 %范围内。
(2)清净剂的补加量与乙炔量成正比,在清净效果不失效的前提下,清净剂
用量越少越好,根据生产经验,采用填料时,清净剂用量与乙炔流量之比,即
NaClO:C2H2=1:75(体积)我车间目前乙炔流量 1400~1600m3/h,补加清净剂
量为 18~20m3/h。
氯化氢合成
氯化氢是乙炔法制 VC 中不可缺少的基本原料之一。获得氯化氢的方法较多,
目前工业上多由有机化合物氯化时的副产品获得或进行直接合成。直接合成法所
用原料价廉,操作技术容易;所生产的氯化氢产品纯度高。为了降低氯化氢中水
份,游离氯等杂质,可采用盐酸脱吸法生产高纯度氯化氢。目前在电石路线生
产 VC 中多用直接合成法。
氯化氢合成反应历程:
氯气和氢气在无光、低温、常压下反应很慢,但其混合气体在加热、明亮光
线的照射或催化剂的作用下会迅速化合,其反应为自由基反应,反应式如下:
H2+Cl2 2HCl+·HCL
反应机理:
(1)链的生成:
Cl2+Δ 2Cl(Δ 表示一个光量子)
(活性氯原子)
Cl+H2 HCl+H(活性氢原子)
H+Cl2 HCl+Cl
(2)链的终止:
H + H H2
Cl + Cl Cl2
H + Cl HCl
链锁反应中如有外来因素与 Cl 和 H 化合,则活性消失,消失条件:
a、氧气的存在。
b、元素自身结合。
c、器壁效应。
总的来说,这些消失的可能性很小,因为 Cl2 和 H2 原子浓度是极其微小的。
影响合成的因素:
无触媒情况下,44℃即迅速化合而完成反应。
(3)水份和其它触媒影响:
对于绝对干燥的 Cl2 和 H2 是很难起反应的,当有微量水存在时,可以加快
反应速度,但水份超过 5-10-3 时,对反应速度没有多大影响。当有海面状白金、
木碳等多孔物质存在时,可以起接触作用,促使反应迅速提高。
混合脱水:
充分混合的 C2H2 和 HCl 气体常温下的含水是以水蒸汽形式存在气体中,很
合脱水是用冷冻降低气体温度,达到除水目的。在冷凝的混合气体中水份系是
以 40%“盐酸雾”析出,混合气体的含水量取决于在冷冻温度下 40%盐酸溶液上蒸
汽分压,见下表:
温度℃ -20 -17 -14 -10 -5 0 5 10
纯水、水蒸汽分压(KPa)
40%盐酸、水蒸汽分压
(KPa)
混合脱水时相当 C2H2 含水
%
注:40%盐酸水蒸汽分压按下述公式计算:
LgP = - B/T
P——KPa(水蒸汽分压)
A——
B——2647
T——°K(绝对温度)
由上表可知,冷冻温度直接影响脱水效果。温度越低,水蒸汽分压越低,但
温度过低会形成水化物结晶,;影响石墨冷凝器传热效果及堵塞管路,一般脱水
温度控制在-12~ -16℃为宜。
酸雾扑集器对酸雾的脱除:
从理论上分析,脱水后如果混合气含水能在 ~ 之间,而实际含水
一般在 %左右,这里关键是冷凝后酸雾脱除效果如何。
混合冷凝脱水过程一般在列管式石墨冷凝器内进行,其冷凝下来的 40%盐酸
以液膜状自管壁流出外,大部分呈极细微的“酸雾”,直径仅几个 μ 以下悬浮于混
合气流中,用一般气液相分离设备是捕集不下来,实践证明,采用浸渍憎水性有
机树脂的 5-10μ 的玻璃棉可以将其大部分分离下来的。据资料介绍,对此种玻璃
纤维素除酸雾过程进行显微镜摄影如下所示:
A:未经处理过的玻璃丝
B:有机硅氟处理的玻璃丝
目前,供应的有机硅树脂对 20%以上的盐酸耐腐蚀性较差,所以新使用是
(B)型,而当使用一段时间后,有机硅涂层侵蚀掉时则呈(A)型。凝聚的酸
滴不易流下而随气带走,使气体含水增高,脱水效果下降。因为生产中必须经常
更换玻璃棉,一般半年更换一次。
氯乙烯合成(转化)
C2H2 和 HCl 在 HgCl2 触媒(活性炭为载体)存在下进行气相催化,加成反
应生成氯乙烯:
130 ~ 180℃
C2H2 + HCl CH2 = CHCl +
HgCl2
反应历程:
C2H2 首先与 HgCl2 生成络合物—氯乙烯氯汞:
C2H2 + HgCl2 ClCH = CH — HgCl
此中间产物极不稳定,在氯化作用于下分解 VC:
ClHg — CH = CHCl + HCl CH2 = CHCl + HgCl2
这种反应实际上是非均相的,分五个步骤进行:
(1)外扩散
C2H2、HCl 向活性炭外表面扩散
(2)内扩散
(3)表面反应
C2H2 和 HCl 加成生成 VC。
(4)内扩散
VC 向活性炭表面向气流扩散。
影响因素
反应温度
不同温度下的化学反应热力平衡常数 KP(表示可能程度)如下:
温度℃ 25 100 130 150 180 200
KP *1015 *1016 *109 *108 *107 *107
由(1)表可知在 25℃~200℃范围内 KP 均较大,均得到较高平衡值的 VC。
随着反应温度的上升,C2H2 合成 VC 的速度加快,不同温度下化学反应动力学
常数 K(表示快慢程度)如下:
温度℃ 100 140 181 218
K 1424 2297
但温度过高对如下几个方面均有影响
触媒活性
对于工业触媒吸附于活性炭内表面的 HgCl2 随着温度的上升(160~180℃以
上),显著升华,在较高温度下 HgCl2 容易被 C2H2 还原或本身热分解为 Hg。
HgCl2 + C2H2 HgCl + 付产物(如二氯乙烯)
升华及还原均使触媒寿命降低。
高沸物的增加
随着温度上升付反应加剧,所得高沸物也随之增加,直接影响电石定额升高,
如下表所示:
合成温度℃ 高沸物量% 付反应损失电石 Kg/t 高沸物残液溶解 VC 损失 Kg/t
192-198 0.391 5.65 1.25
186-188 0.321 4.76 1.02
175 0.367 3.98 0.85
150 0.183 2.78 0.58
135 0.14 2.09 0.48
故一般反应控制在 110-180℃为宜。
分子式
根据化学反应动力学方程式,为提高转化率原料气中必有一种过量,由于 C2H2
过量易使触媒 HgCl2 还原为 HgCl 或 Hg 故采用 HCl 过量,合成气中 HCl 易于中
和处理,一般在 HCl 纯度稳定情况下,控制 HCl:C2H2= ~:1。HCl 过量
太多,则 VC 易与 HCl 加成生成 1,1—二氯乙烷:
HC ≡ CH + HCl CH3 — CH — Cl2
如果 HCl 过小 C2H2 过量,则使用触媒失去活性,同时生成付产物二氯乙烯:
HgCl2
CH ≡ CH + HgCl2 ClCH = CH—HgCl CL
+HCl
—Hg—CH—CH—HgCl Cl—CH = CHCl + HgCl2
Cl Cl
或者: C2H2+HgCl2 Cl—CH—CH—CH—Cl Hg + ClCH = CHCl
Hg
原料气纯度
(a)水份:
原料气中含水与 H2Cl 生成盐酸腐蚀设备,腐蚀产物 FeCl3 会堵塞管路设备,
水分还造成触媒结块,使转化器进口的阻力急剧增加,触媒翻换困难,均严重威
胁生产。此外,水还易与 C2H2 反应生成乙醛。
HgCl2 H
CH ≡ CH + H2O CH3 — C = O
(b)游离氯
HCl 合成时,如果 H2 和 Cl2 配比不当或压力波动,均易使 HCl 含有 Cl-。此
Cl-与 C2H2 气相反应生成氯乙炔(极不稳定),常在混合器,石墨冷凝器爆炸,
因此必须严格控制。(当混合器出口温度超过 50℃时,应关掉 C2H2 总进口伐而停
车,待游离氯正常时开车)。
(c)氧气
原料气 HCl 中含 O2 较高时影响安全生产,特别是在转化率较低,尾气排空
中 C2H2 较高时,O2 浓度显著变高,威胁更大。另外,高温下 O2 还能与活性炭
反应生成 CO、CO2、一般 HCl 含氧控制在 %以下.
(d)催化毒物
原料气 C2H2 中杂质和 PH3:H2S,AsH3 等与触媒吸附并使其中毒,失去活
性外,还能与 HgCl2 生成无活性的汞盐。
HgCl2+H2S HgS+2HCl
HgCl2+PH3 (HgCl)3P+3HCl
(e)纯度
原料气中 HCl 和 C2H2 纯度低,将降低分馏率及合成配比的稳定性。
(f)空间流速
空间流速指单位时间内通过体积触媒的气体量(气体量习惯以乙炔来表示),
其单位为(米 3C2H2/米 3 触媒·小时)。
乙炔的空间流速对氯乙烯产率的影响。当空间流速增加时,气体与触媒的接
触时间减少,乙炔和转化率随之降低。反之,乙炔转化率提高,但高沸物付产物
量也随之增加,这时生产能力随之减少,影响收率。在实际生产中比较恰当的乙
炔空间流速为 39~50(米 3C2H2/米 3 触媒·小时)此时即能保证乙炔有转化率,又
能保证高沸物付产物的含量较少。
在氯乙烯合成中,触媒的活性是乙炔转化率的重要性因素。触媒活性越高,
则乙炔转化率越高。而触媒活性取决于:
氯化汞含量
氯化汞含量越高,则乙炔的转化率越高;但由于氯化汞极易升华,又很容易
结晶当含量过高时,易升华堵塞设备、阀门。同时反应激烈,产生局部过热无法
使用,故一般工业采用含量在 12%左右。
载体的质量:
载体活性炭的质量对触媒的活性也有很大影响。一般要求活性炭机械强度高,
粒度均一,具有较高的吸附能力和一定的表面积。
触媒的制备:
制备操作也是影响触媒活性的重要因素。制备操作不良直接影响到氯化汞的
吸附量和吸附均匀性,影响触媒的强度和表面活性。
粗单体的精馏
粗单体中含有低沸点物(乙炔及惰性气体等)高沸物(1,1——二氯乙烷、
二氯乙烯顺式、反式)偏二氯乙烯、乙醛、三氯乙烷等,要通过加压精馏得以分
离,一般进料低、高沸物总量分别为 %及 %,而成品 VC 要求有极微杂质,
因此属于微量杂质的精馏。
影响精馏的主要因素:
压力
VC 常压下沸点为℃压力升高则沸点相应上升。
压力 MPa 0
VC 沸点℃
常压下将 VC 液化时,为保证较高的液化率,必须大大降低冷凝温度(VC~C2H2
混合物常压沸点在~℃之间)。在分馏尾气冷凝液中必须降至-50℃的温度,
同时在低温常压下粗 VC 中水份必须彻底清除否则易在设备的结晶、堵塞、因此
常压法已淘汰。
当提高精馏操作压力时,由于 VC~C2H2 混合沸点升高,使用制冷剂温度可
以相应提高,减少制冷的动力消耗。压力太高,达到同样分离纯度理论板数增加,
而对 VC~ C2H2 反而不利,所以一般低沸分点塔压力控制在 ~。
粗 VC 液化可用工业水或盐水,尾气冷凝可用-35℃冷冻盐水,在此压力下,
分离 C2H2~VC 的理论塔板数在 10 以下。
对于分离 VC——高沸点塔,其混合物沸点(常压下)在~℃之间,
为减少分离的理论塔板数压力可适当放低些。不同压力下理论塔板数比较如下:
压力(表压) 2 3 4
理论塔板数(块) 2 3 5 5
注:回流比 R= 时为用工业水冷却一般化控制高沸点塔压力在 ~
(表压)。
温度
低高塔的塔顶,塔釜温度是影响精馏效果主要因素。低塔温度过低易使塔顶
馏份中 C2H2 组份冷凝,或塔底液 C2H2 蒸出不完全,塔底馏份 C2H2 含量增加,
影响冷凝蒸出塔的精馏效果。若塔釜温度过高,则塔顶馏份中 VC 浓度增大增加
了尾气冷凝器和 VC 压缩机的负荷。
高塔釜温度过高,会使塔顶馏份成品中二氯乙烷等沸物含量增加,影响单体
质量,同时也会导致再沸器列管中氯烃(高沸物)分解,炭化、焦化,影响传热
效果。
回流比
在塔板数及进料条件不变情况下,减少回流比 R 则会使产品质量下降。增
大回流比,可使成品质量上升或在同样产品质量要求下可减少理论塔板数,但却
使塔顶冷量和塔釜热量增加,因此最佳回流比,低塔 R=6~9,高塔 R=~。
聚合理论
氯乙烯聚合反应,属于自由基链锁加聚反应,其反应式如下:
其反应一般由链引发,链增长、链终止等基元反应组成。
链引发
本工艺采用的两种引发剂都是过氧化物、其受热后沿过氧键断裂成两个自由
基。
初级自由基 R—O·与 VCM 形成单体自由基。
链增长:
单体自由基具有很高的活性,可打开单体的双键形成新的自由基,新的自由
基活性并不衰减,继续与其它单体反应生成单元更多的链自由基。
链终止:
聚合反应不断进行,当达到一定聚合度,分子链已是够长,单体的浓度逐步
降低,因大分子活动受到限制,会使活性大分子失去独立电子而终止,终止有偶
合终止和岐化终止两种。
偶合终止:
两个活性高分子自由基相遇时,两个自由基头部的独电子配对成共价键形成
饱和大分子,叫偶合终止。
在大分子的两端均带有引发剂的残余基因。
岐化终止:
两个活性高分子自由基在相遇时,其中一个自由基夺取另一个自由基上的氢
原子而饱和另一个高分子自由基失去一个氢原子而带有不饱和基因,这种终止反
应的方式,叫双基岐化终止。
有时活性高分子自由基与金属器壁中的自由电子结合而终止,就形成粘釜。
链转移:
在氯乙烯聚合反应中,大分子自由基可以从单体、溶剂、引发剂或大分子上
夺取一氯原子或氢原子而终止,失去原子的分子形成为自由基,继续进行新的链
增长反应。
1、向单体链转移
2、向溶剂链转移
3、向大分子转移
这种情况在聚合后期容易发生,这种转移而产生的树脂的热性能不好,固此
在聚合转化率达 80%时加入终止反应,以防大量的支链产生。
阻聚作用:
有些物资的反应活性比单体高,极易与自由基发生转移反应,而生成的新自
由基都很稳定,不能再引发单体,只能与其它活性自由基进行终止,这种作用叫
阻聚作用。如:
在聚合初期,如有阻聚剂的存在,就无聚合物的生长,出现较长的诱导期。
聚合中期若混入阻聚剂,就会使聚合分子链降低,同时反应速度也降低。终止剂
就是一种效果极好的阻聚剂。
氯乙烯自由基聚合反应动力学方程式
氯乙烯自由基聚合反应动力学方程式可表示为:
FKa
Rp = Kp( )1/2(1)1/2(M)3/2
Kt
其中 Rp—链增长速率(可代表聚合总速率)
Kp—链增长速成率常数
F —引发效率
Ka—引发剂分解速成率常数
Kt—终止速率常数
(1)—引发剂浓度
(M)—单体浓度
影响聚合反应的主要因素
温度对聚合反应的影响
1、温度对聚合反应的影响
聚合速率常数 K 与温度 T 的关系遵循 A h ne n Ju S
方程式:K = Ae-E/RT
其中 E—活化能
R—气体常数
T—绝对温度
由上式可知,当 T 上升,则-E/RT 增加,K 则变大,造成聚合速率增大,所
以温度上升,聚合速率加大。
2、温度对分子量的影响
PVC 主链长度主要取决于链转移与链增长速度之比例,随着温度的上升,
反应主链长度随之下降,即聚合温度下降,分子量减小。
链转移反应对聚合度的影响
链转移速率增加,平均聚合度降低,分子量减小,如果单体中带有乙炔 —
二氯乙烷或乙醛,就能发生链转移使高分子的平均聚合度降低。
阻聚剂对聚合反应的影响
阻聚剂的存在,可使聚合反应的诱导期限延长,甚至终止反应,主要影响反
应速率,降低聚合度。
影响 PVC 树脂质量的因素
搅拌的影响
对于悬浮法 PVC 生产中,搅拌不但对体系的均匀和传热有影响,更重要的
是影响树脂的颗粒形态、分子量的分布。
分散剂的影响
按成粒模型,分散成小油滴后,如果没有分散剂或分散剂量小,即使在搅拌
情况下也要重新聚集成大块。分散剂使用的好坏要影响到 PVC 树脂的表观密度、
孔隙率、颗粒形态、粒度分布、鱼眼、加工熔融时间和残留 VCM 量等。
引发剂的影响
1、引发剂浓度对树脂粒度的影响
随着引发剂浓度增大,树脂的平均粒度增大。
2、引发剂浓度对树脂孔隙率的影响
随着引发剂的增大,树脂的孔隙率减小。
油水比的影响(单体与水和比例称油水比)
1、油水比对树脂孔隙率的影响
油水比增大,则孔隙率减小。
2、油水比对树脂颗粒大小的影响
油水比增大,树脂颗粒变粗。
3、油水比对表观密度的影响
油水比增大表观密度增加
悬浮液的酸碱度对 PVC 树脂质量的影响
悬浮液的酸或碱性过高都能降低分散剂的分散和保护能力,导致最终 PVC
树脂颗粒变粗。实验证明,悬浮液的 PH 值保持在 4-9 小时,有好的粒度分成。
转化率对 PVC 树脂质量的影响
实验证明,在不同转化率时对树脂中的 VCM 进行回收,终止反应、对所得
树脂的分子量、孔隙率都有一定的影响。转化率高时进行回收、将得到高分子量、
低孔隙率的树脂。
聚合体系中氧对树脂的影响
聚合体系中存在 O2,可使悬浮液变酸,PVC 树脂性能变坏,使反应速度减
慢,聚合度降低使树脂平均粒度降低。
VCM 中含有的乙炔对聚合的影响
VCM 中如有微量乙炔,就会对聚合造成很大影响,乙炔可与长链自由基反
应,形成稳定的 P—a 共轭体系,并继续与单体反应,形成有内部支链结构的 PVC
树脂,这种树脂极不稳定,易脱除 HCl,脱除的 HCl 又对 PVC 的脱除 HCl 起催
化作用,乙炔还可以降低聚合反应速度,降低聚合度。引进技术 VCM 中乙炔含
量限制在 5PPm 以下。
终止剂残余基对聚合的影响 ATSC 在足够的温度下将热解为缩氨基硫尿
(TSC)聚合试验中证明 TSC 是产生粗料的原因之一。
混料槽及汽提塔操作对树脂白度的影响
树脂在高温下输入混料槽,并在混料槽内停留较长时间,会使树脂发生降解
发红、变棕甚至变黑。
同样,浆料在汽提塔内的停留时间,可很大影响 PVC 树脂的白度,如果汽
提塔进料速度低,使 PVC 在汽提塔内停留时间长,树脂长时间处于高温条件下,
就会使树脂变红综及发黑。
沸腾干燥器操作对树脂质量的影响
沸腾干燥器操作中,沸腾床温度对树脂质量有很大的影响。提高床温度可提
高干燥速度,缩短干燥时间但床温过高,会使树脂黑黄点增加。
振动筛的操作对树脂质量的影响
筛子满或筛网漏全会造成成品有粗料或杂质影响 过筛率,另外,筛子边上
的增湿器开度过大会使树脂含湿量增加。
4、各生产工序叙述
电石粉碎
将进厂桶装电石,从电石库滚到粉料台,打盖后滚到粉碎机虎口管,将空斗
车停在皮带机的下料处,启动皮带输送机,启动粉碎机,待运转正常后再向虎口
内倒料,倒料严禁过量、待电石装到平斗左右,停止皮带机运转,同时停止向粉
碎机虎口内倒料。将重斗小车到铁道衡中间,停稳,检斤后运到吊装口,通知四
楼岗位将重斗吊起后把空车退离吊装口。
加料:
将粉碎好的电石用电葫芦提到四楼再运行到坐斗上。打开 1 斗排氮伐,对料
斗排氮,控制排氮压力在规定范围内。排氮合格后,关闭排氮伐,打开 1 斗翻板
伐将吊斗内电石加至料斗。并将空斗及时返回一楼。接到发生岗位要料后,打
开 2 斗翻板伐,将 1 斗内电石放到贮斗,供发生用料。
发生:
贮斗内电石经电磁振荡器进入发生器中,加入量以振荡器电流大小控制,电
石在发生器内水解生成乙炔气从发生器顶部逸出,水解时放出的大量热,借助加
入发生器水(废次氯酸钠或工业水)来维持发生温度。电石浆从溢流管不断排出
移走反应热并维持发生器液面,泥浆溢流至室外高位槽后,用泥浆泵打至水泥厂
置场,发生器内未反应的矽铁等杂质,经搅拌耙齿耙至发生器椎底,经气动排渣
伐间断排到室外渣池(4 次/班)。从发生器顶部逸出的乙炔气,经正水封进入清
净系统。
清静:
由发生器送出的粗乙炔气经冷却塔、水洗塔降温和予清净后水环泵加压至
66-80KPa 先后进入第一清净塔和第二清净塔、配制符合工艺要求的次氯酸钠液
从贮槽用补给泵打至四楼高位槽,然后经 2#清净泵进入第二清净塔顶部,再从
塔底流出用 3#泵打入第一清净塔顶部,其塔底流出废次氯酸钠液用耐酸泵打入
冷却塔,此塔废水与水洗塔用水进入废次氯酸钠贮槽,此废水再用耐酸泵打入发
生器内作为发生器用水。清净后的乙炔气带有酸气进入中和塔,与用中和泵打
入 15%碱液中和除酸。中和后的乙炔气进入两台串联列管冷凝器,除去乙炔气中
大部份水份,后经乙炔分配台、孔板计量将乙炔气送至氯乙烯、三氯乙烯车间。
乙炔外管线设有三个脱水罐、二个预热器。水环泵气体进口尚有一旁路至乙炔气
柜,以平衡乙炔量和缓冲发生压力。清净 1、2 塔液面有自控,水环泵送出压力
有自控调节。
清净剂次氯酸钠液是由工业水、氯气(电解氯)和 %碱液,在文丘里反
应器中混合配制而成(配制量一般为 10-20m3/h)
粉尘处理:
粉碎机倒料口皮带机下料处的电石扬尘,分别被风机抽入布袋除尘器内,其
粉尘被留在布袋内,清风排至大气,布袋除尘器内的三个工作室,通过自动调节
定时后按给定时间连续且交替完成吸尘、反吹任务。被反吹下来的粉尘消化至除
尘池,卸出的粉尘及时用水消化至除尘池,开工业风将池内沉淀电石泥吹起后开
立式泵,将电石泥浆液打至溢流高位槽,随同发生器溢流一并送往水泥厂置场。
氯化氢合成
来自电解车间的氢气,经固碱干燥器(VO101)缓冲罐(VO102)和阻火器
进入合成炉(FO105)与经氯气缓冲罐(VO104)的氯气,在灯头上燃烧,生成
氯化氢气体。该气体自炉顶排出(500℃),经较长带翅片管道的自然冷却至
120-150℃以下,进入块式石墨冷凝器(EO110),工业水间接冷却至 35℃左右。
气体中水冷却成盐酸进入盐酸贮槽。气体再经列管石墨器(EO112)用 0℃盐水
间接冷却氯化氢进一步脱水后,经脱氯罐(VO113)借系统压力送至转化工序。
混合脱水
由乙炔车间送来的乙炔气经气液旋风分离器(VC101),与来自氯化氢工序
的氯化氢气体,通过流量计调节分子配比进入混合器(VC202)混合后气体进入
列管石墨冷凝器(EO203 a、b)用-35℃冷冻盐水间接冷却除水。混合气中水分
以盐酸 状态( 40% )从 底部流出,部分 夹带于气流 中,进入酸雾 过滤器
( VC204 ) 由 氟 硅 油 玻 璃 棉 捕 集 分 离 酸 雾 , 再 经 冷 凝 捕 集 后 , 经 予 热 器
(EO206)予热送至前台转化器(VC207)。该系统各部分分离出来的 40%盐酸
借系统压力进入废酸槽(VC205)待装运外销。
转化:
经脱水予热后的混合气由转化器(VC207)上部进入列管中装添有氯化汞触
媒反应器,转化为粗氯乙烯气体。转化器分前后台串联,每组内转化器为并联使
用,转化放热靠循环热水泵(PO222)循环热水移走。由后台转化器出来的粗氯
乙烯在高温下带逸的 HgCl2 升华物在填装活性碳吸附器(VC209)中除去,然后
进入石墨冷却器(EO210)冷却(用 0℃盐水),再通过泡沫水洗塔(TO211)回
收过量的氯化氢制取 22%以上盐酸,泡沫塔顶部是以工业水喷淋生成的酸由塔底
借位差流入盐酸贮槽(VC213)气体再经水洗塔(TO214),碱洗塔(TO218)除
去残余的微量氯化氢,二氧化碳后送至压缩机前列管冷凝器(FO310)和分离器
(XO302)除水,进入压缩机(CO303),列管冷凝器气体入口有一管路连接氯
乙烯气柜(VC300)以平衡气体量。
精镏:
由压缩机来的粗氯乙烯气体 先进入全凝器(FO305)大部分冷凝液化,经
水分离器(XO303)除水后进入粗单体贮槽(VC310),其液体氯乙烯借系统压
差连续加入低沸点塔(TO311)全凝器出口气相进入尾气冷凝器(TO307)尾气
冷凝器用℃盐水间接冷凝,其冷凝液进入单体贮槽,不凝气体减压后排空。
低塔脱去乙炔的氯乙烯液体,借系统压力进入高沸点塔(TO313),塔底再
沸器(TO314)将液体中氯乙烯从塔顶蒸出,塔顶逸出精氯乙烯气体经回流冷凝
(FO315)控制部分回流,大部分进入冷凝器(FO317)冷凝为液体,进入精单
体贮槽。根据需要用泵将单体送至聚氯乙烯车间。
高沸塔再沸器为热水加热,其热水由热水槽与热水泵(PO318)组成独立闭
路循环系统提供。
高沸塔顶冷凝器及成品冷凝器为 0℃盐水间接冷却。
高塔再沸器定期放高沸物,进入残液受槽(VC320)间歇压至残液蒸出塔
(TO319)将残液中 VC 从塔顶蒸出入机前,而提浓的高沸物贮存在高沸物受槽
(VO316)定期处理。
聚合工序
引进技术聚合装置工艺过程分为:
A:公用工程(包括水、电、蒸汽等)略。
B:加料系统、单体、水和贮存系统。
C:助剂、终止剂等的贮存,配制系统。
D:浆料、废水汽提系统。
E:聚合系统。
F:回收系统。
加料系统
VCM 的贮存与加料:
来自 VCM 车间的新鲜 VCM、计量后、进入 VCM 贮槽(TK-8B)中贮存,
同时由 VCM 回收工序来的回收 VCM 贮存在回收 VCM 贮槽(TK-3B)中。
用 VCM(PU-5B)连续从回收贮槽抽料,并经过 VCM 加料过滤器过滤,循
环回到回收 VCM 贮槽中,目的是保留 VCM 加料的压力,使 VCM 不汽化,避
免在加料时损坏流量计。加料时 VCM 循环泵(PU-5B)自动停止。
VCM 单体贮槽底部有一集水器,用以分离 VCM 的水,同时底部设有蒸汽
管,以便清洗、检修贮槽时回收槽中 VCM 单体。
加料时 PU-4B 泵先加回收单体,PU-3B 泵后加新鲜单体,回收和新鲜单体
有一定配比。计量用的两流量计不准时,用校核槽(TK-7B)标定。
脱盐水的贮存与加料
冷脱盐水(来自界区)经计量进入贮槽(TK-5B)中或热脱盐水贮槽
(TK-6B)中,以供给冲洗水,密封水,注入水及部分 加料用水。冷脱盐水槽
有液位调节器和低位报警。
冷脱盐水经加热器(HE-3B)加热到要求温度进入热脱盐水贮槽(TK-6B)
中,待加料用,该槽有温度范围或液位低时聚合釜不能入料。
按 B、F·Goodrich 专利规定,此 PVC 工艺采用热水入料控制,当物料加完
后,聚合釜内体系温度应接近反应温度,以缩短生产时间,同时得到分子量分布
均匀的 PVC 树脂。
加料时,根据聚合反应的要求把冷热水混合,用冷脱盐水加料泵(PU-6B)
和热脱盐水加料泵(PU-7B)打入聚合釜中,混合温度在两台泵出口总管处由冷、
热脱水量来调节,冷热脱盐水量都是双重计量的误差太大时,由校核槽
(TK-7B)校核。
注水泵
注水泵(PU-8B、9B),从冷脱盐水贮槽(TK-5B)抽水向各脱盐水用户供
水,泵出口压力 用于聚合釜轴封、浆料泵(PU-1E、2E)、块料破碎机等。
此泵有稳压系统,另外该泵还用于聚合釜的注入水,以保证釜内容积恒定。
冲洗水泵
泵出口压力 ,用于冲洗管线,并为助剂配制供水,同时为冲洗水增
压泵(PU-13B)提供水冲洗水增压泵增压后向聚合(PLY-1E、2E)、回收分离
器(SE-1F)、汽提塔加料槽(TK-1G)等提供 的冲洗水。
助剂的配制及加料
缓冲剂为白色粉状固体,不溶于水,其作用为调节聚合体系的 PH 值为中性
使聚合胶态稳定。
缓冲剂是在配制槽(TK-2C)中配制,配制时需 15-30 分钟,不设单独贮槽,
定量的脱盐水计量后进入配制槽,开动搅拌,然后从人孔加入缓冲剂,一定时间
后,取样分析,为防止固体沉降,需连续搅拌,并用循环泵(PU-4C)连续打循
环。
加缓冲剂时,计算机程序关闭循环伐,打开加料伐,将缓冲剂加到称重槽
(TK-3C)中到规定量并用加料泵(PU-15C)加入聚合釜中同时重新启动循环
系统使缓冲剂配制槽中物料连续循环。
分散剂系统
配制分散剂(℃)
在配制槽(TK-4C)中加入定量水、然后启动搅拌,然后加入分散剂,待分
散剂溶解后取样分析,合格后放入分散剂贮槽为防止组份分离需用冷冻盐水(0
℃)冷却和不断循环、搅拌、其中缺一条件都有会报警。
加料时,先将分散剂打入计量槽(此时循环已停),达到定量后,启动循环
系统,同时计量槽中分散剂用(PU-7C)打入聚合釜。
配制分散剂(℃)
配制过程如分散剂(℃),然后将配制好的分散剂(℃)放入贮槽(TK-22C)
中单独贮存,同样用冷冻盐水冷却并用泵(PU-19C)循环。此溶液搅拌较强烈,
以防分散剂分离。
调节剂的配制
为了有效控制 K-61、K-57 两牌号树脂的粒子大小和孔隙率,需要使用调节
剂,它在有局部搅拌的(TK-19C)配制槽内贮存,加料时用泵(PU-17C)计量
加入聚合釜,此管线带压无需冲洗。
引发剂系统
在引发剂配制槽中(TK-9C),先加入部分脱盐水,启动搅拌,再加入分散
剂溶液、引发剂及另一部分水、冷却,在规定的时间后取样分析,合格后放入引
发剂槽(TK-8C)中贮存待用。
引发剂贮槽(TK-8C)用冷冻盐水冷却到规定的低温,搅拌并用循环泵打循
环。
加引发剂时,先由贮槽放到引发剂加料槽中,然后用(PU-3C)定量加入聚
合釜内,引发剂不能在加料槽(无搅拌及冷却装置中搁置太久,以免引发剂分
解)。
终止剂系统
终止剂在带搅拌和排空装置的不锈钢容器(TK-7C)中配制,先将定量的脱
盐水和 NaOH 加入到配制槽(TK-7C)中,开动搅拌后将定量的终止剂加入到配
制槽中,当聚合达到规定转化率时,需加终止剂。
加终止剂时,按规定的程序,用终止剂泵(PU-9C、10C)从终止剂贮槽中
抽出配方量的终止剂经计量后从注水管加入聚合釜,加终止剂时应关闭注入水切
断伐,加完终止剂后应关闭聚合釜终止剂伐及终止剂泵出口伐,停泵。
事故终止剂 NO,在停车或停电等紧急情况下加入聚合釜,迅速终止聚合反
应。
涂壁系统
涂壁剂溶液在配制槽(TK-4C)中按规定配方进行配制和贮存。
聚合出料完毕后,用高压水(14Kg/cm2G)冲洗釜 90 秒钟,废水用浆料泵
(PU-1E、2E),打至废水槽(TK-3D)中,冲洗后进行涂壁操作。
涂壁液用泵(PU-8D)、打至聚合釜的专用喷嘴与蒸汽一起雾化后喷入聚合
釜中,同时向聚合釜夹套通入冷却水,促使蒸汽冷凝,规定量的涂壁液加完后,
用蒸汽吹扫然后停蒸汽和冷却水,并用脱盐水冲洗釜壁,然后关闭釜底伐以外的
全部伐门,待冲洗水排尽后,关闭底伐,为下批入料作好准备。
聚合系统
聚合:
若聚合釜打开过釜盖,则须抽真空真空度为 710mmHg 柱,将缓冲剂加到脱
盐水总管内,然后用脱盐水把缓冲剂带入聚合釜。脱盐水启动后,加入 VCM、
开动搅拌。当脱盐水和 VCM 加完后,釜内温度应接近聚合温度,继续搅拌一定
时间,使 VCM 液滴在水中形成,然后加入分散剂,继续搅拌一定时间,以保证
分散体系形成,最后加入引发剂,使聚合反应开始。
聚合反应开始后,向挡板通入冷却水并达到最大经济流量,然后向夹套中通
入冷却水,并保持希望的反应温度,冷却水流量由计算机根据聚合釜上、中、下
温度控制,同时计算机算出反应放出的热量,并与聚氯乙烯聚合动力学模型的理
论计算比较,计算出 VCM 到 PVC 的转化率。
聚合过程需要记录的工艺控制点为:
(1)档板流量
(2)夹套流量
(3)档板冷却温度差
(4)夹套冷却温度差
(5)聚合釜顶部温度
(6)聚合温度(上、中、下)
(7)密封水流量
(8)注入水流量
(9)聚合压力
(10)聚合控制的温度
(11)夹套出口水温
上述每批反应的数据,由计算机贮存并且打印它们的小时平均值。
聚合釜顶的注入水总管上,可以测量聚合釜的真空度和聚合其间正常压力及
超高压力(超压排空时的压力测量)。
聚合反应终点,可依据反应测定单体转化率及根据压力降来确定,通常按压
力降来确定,当聚合反应达到要求的终点时,定量的终止剂将自动加入聚合釜内
以终止聚合反应。
当聚合反应终点后,经确认汽提塔加料槽(TK-1G)的液位在规定范围内,
则打开聚合釜的底都排料阀,把带有 VCM 的浆料用泵(PU-1E、2E)送至汽提
塔加料槽中(TK-1G),流量 275m3/h,当汽提塔加料槽的压力达到 时打
开回收伐回收 VCM 单体,当聚合鉴出料在 50m3 左右时,用高压水冲洗聚合釜,
当浆料输送泵和搅拌器的电流达到最小值时,釜内已无物料,再冲洗 30 秒钟,
关闭聚合釜排放伐,然后冲洗管线 30 秒钟,此时出料完毕。
聚合鉴出料结束后,用 的水冲洗后即可进行涂壁操作准备。
聚合釜抽真空系统
在清釜和维修时,需要人进入聚合釜,因此釜内应充满空气,排尽 VCM。
然而在聚合入料时,要排尽釜内空气,防止单体强氧化爆炸及引起聚合反应,所
以要进行抽真空操作,将釜内空气抽出,直至不影响釜聚合为至,抽真空喷射
器 VJ-2E。
同样在进入其它工艺设备时,VCM 的浓度也要小于 10PPm,设备中的 VCM
太多时先用真空泵(CM-1F)和压缩机(CM-2F)进行回收,然后向设备中通入
蒸汽。用(VJ-1E)喷射器抽空,抽出的蒸汽及 VCM,经冷凝器(CN-1E)冷凝
分离,单体用真空泵(CM-1F)和压缩机(CM-2F)压缩泠凝后回收入单体贮槽。
浆料汽提及废水汽提系统
由汽提塔加料槽(TK-1G)底部来的浆料,经块料破碎机(GR-1G)破碎后,
用汽提塔进料泵(PU-9G、10G)经板式换热器(HE-1G)与汽提完毕的浆料换
热,一部分从塔顶加入汽提塔,另一部分回流到(TK-1G)浆料槽,同时蒸汽由
汽提塔底部(盘以下)进入,为保持塔顶,塔中、塔釜温度以避免树脂受热分解
变黄或者汽提塔不完全(单体残留量高),要调节浆料的进料量及蒸汽流量,并
且蒸汽管上有水管,为过热蒸汽增湿,以保证树脂质量。
汽提塔为带溢流堰的筛板塔,溢流堰可调节,以保证汽进塔的生产弹性。该
塔有 20 块塔板,塔间距 610mm,浆料在塔中停留时间 3-6 分钟,VCM 由蒸汽
进出带走。
塔釜浆料由塔底泵(PU-3G、4G)送出,并与浆料槽(TK-1G)来的浆料换
热后,一部分送到浆料混料槽(TK-2G、4G),另一部分返回塔釜液位同时防止
浆料中 PVC 沉降,汽提完毕的浆料中,VCM 残留量在 300PPm 左右,塔顶出来
的含 VCM 蒸汽,用冷凝器(CN-1G)冷凝,由分离器(SE-2G)分离,冷凝液
用 泵 ( PU-6G ) 送 至 废 水 贮 槽 ( TK-3D ) 未 冷 凝 的 气 体 VCM 经 过 滤 器
(FIC-1G、2G)过滤,送至 VCM 回收工序,浆料送至干燥工序。
废水汽提系统:
需要处理的工艺水有下列几种:
(1)聚合釜涂壁冲洗水。
(2)浆料汽提的冷凝液。
(3)单体回收贮槽的排放水。
(4)回收压缩机的密封水。
(5)蒸汽置换系统的冷凝液。
这些废水贮存在(TK-3D)中,由泵(PU-4D)打出与废水塔(CL-1D)底
出来的热水换热(在 HE-1D 中进行)后,一部分由塔顶加入废水汽提塔
(CL-1D)中,另一部分循环,同时蒸汽由塔底加入 与废水进行传质交换后,
废水中 VCM 提出并由塔顶带走,随后进入塔顶冷凝器(CN-1D)冷凝,不凝液
去压缩机(CM-4F)压缩回收,冷凝液回到废水贮槽(TK-3D)废水汽提塔塔釜
的废水用泵(PU-1D)打出,经换热器(HE-1D)换热后进入废水池,并与离心
机母液一起排出界区。
蒸汽在塔底的加入量随着塔顶的加料量随时调节,在保证废水排放标准的同
时,通入蒸汽的最经济流量。
VCM 回收系统
聚合结束后,未反应的 VCM,一部分随浆料进入汽提塔加料槽(TK-1G)
这部分 VCM 从槽顶出来,经气液分离器(SF-1F)除去水份,并经过滤器
(F1L-1F、2F)过滤后用压缩机(CM-2F)升压至 以上,送至回收冷
凝器(CN-1F),另一部分 是残留在聚合釜中单体,这部分未反应的单体是在聚
合釜出料达 50m3 时回收,在釜顶压力大于 时,单体进入回收冷凝器
(CN-1F),当釜压力小于 时,启用间断回收压缩机(CM-2F),把单体
压缩送到冷凝器(CN-1F)经浆料汽提,废水汽提等来的回收 VCM,在用压缩
机(CM-4F)压缩后送到冷凝器(CN-1F),冷凝液回流到回收单体槽(TK-3B)
中,不凝气体再经二级冷凝器(CN-2F)冷凝液后,冷凝液回收单体贮槽
(TK-3B)中,不凝气体排到大气中,二级冷凝器(CN-2F)用 0℃冷冻盐水冷
却,其余冷却器、冷凝器均用循环冷却水。
真空泵和压缩机都用水环形,压缩机(CM-4F)为单独的密封水循环系统,
真空泵(CM-1F)和压缩机(CM-2F)共用一套密封水循环系统。
启用 CN-1F、CN-2F 时要用澄清水置换 VCM,不得用蒸汽吹扫。
通 过 控 制 槽 ( TK-3B ) 的 液 位 来 对 进 料 管 进 行 液 封 , 以 保 证 冷 凝 器
(CN-1F)的气液分离器的液面恒定。
为了防止回收 VCM 自聚,用泵(PU-5F、6F)把阻聚剂加入 VCM 回收系
统。
干燥工序工艺说明
浆料槽(TK-2G、4G)的 PVC 浆料,用浆料泵(PU-7G、8G)送至沉降式
离心机(CF-601ab),超过离心机能力的部分浆料返回浆料槽(TK-2G、4G)这
两个槽有保温系统同时槽底部还有氮气和蒸汽管路通过槽中以便搅拌或清洗换
型时用。
浆料经离心机分离,母液进入母液池沉降后排放,滤饼用 1#螺旋输送器
(L-601)、2#螺旋输送器(L-602)、块料分散器(L-603),破碎输送至沸腾干燥
床内,用热风热水来脱除树脂内部水份。
沸腾床有六个室,一至五室为加热干燥室,六室为冷却室,加热干燥室用热
风加热并带出水份,同时要用蛇管内的热水提供热量,为了便于树脂的包装,同
时也为了不使树脂在较高温度下受热时间长变黄,因此沸腾床有冷却室。
1#排风机抽出空气——水——微小树脂的混合物用 1#旋风分离器(CF-601)
分离,含有小于 5PPm 的废气排放至大气,粉料经 2#双重气阐(M-601)返回干
燥器六室出料箱。
干燥所用热风是用 1#主风机加入,主风机(C-601)前后皆有过滤器
(AF-601、AF-601)清净的空气用加热器(E-601)加热后,从沸腾床底部进入
干燥器。
干燥所需冷风,由空气过滤(AF-603、AF-604)过滤后从冷风道进入沸腾
床六室。
干 燥 好 的 树 脂 由 星 形 加 料 器 和 2# 排 风 机 ( C804 ) 抽 至 旋 风 分 离 器
(CY-602),使气固相分离,气相再用 2#从筒旋风分离器(CY-603)分离,气
体 排 空 , 两 个 分 离 器 分 离 出 来 的 树 脂 经 双 重 阐 ( M-603 ) 和 星 形 加 料 器
(RV-602)进入圆型振动筛(SN-601a、b)进行筛分,合格的成品进入中间料
仓(V-602a、b)然后由人工包装送至仓库。
循环水工序工艺说明
聚合工序的聚合釜、配制槽、贮槽及回收系统冷凝器的冷却介质来至循环冷
却工序,冷却水经过以上各设备回到循环水工序,降温后使用。
冷却水用户用完的水从回水管路回到循环水工序,一部分去凉水塔降温后进
入蓄水池,沉降后进入吸水池,另一部分进入旁滤池,过滤出不溶于水的颗粒,
然后进入蓄水池中的水经过补充,加入定量的缓蚀剂、阻垢剂等一些水质稳定药
剂,用冷水泵打出送给用户。
为了减缓或防止设备的腐蚀和结垢,以免换热器内管腐蚀变薄从而抗压力能
力降低甚至洞穿,以至两种换热介质混合,要在循环冷却中加入缓蚀剂、阻垢剂,
同时要防止各种菌藻在循环水这种温和的环境中生长,要经常在循环水中通入氯
气。
在设备运转之前,要首先在设备通水表面上预膜这是一种有机熬和物,能够
防止氧、二氧化碳等直接与金属接触反应,起到保护的作用(防止电化学反应)。
蓄水池内有过滤层,每年要定期清洗两次,以除去池底沉积的泥土及钙、镁
结垢颗粒和杂物,吸水池底有排污泵,可以排放池底的污泥和固体颗粒。
旁滤池内有过滤层、水箱、虹吸反冲管、当过滤层中颗粒被载留太多时,阻
力就增大,从而使用虹吸管;用化水箱中的水就会对过滤层冲洗把被载留的固体
颗粒带走排出界区。
由于冷却给水泵的入口管比吸水池液面高,因此启动时要给泵内充水,排空
气,步骤是关闭泵入口伐,出口伐门打开排气伐;再打开补水伐,启动补水泵直
到排气伐出水为至,启动给水泵时要先开出口伐,启动给水泵,再开启入口伐门。
如果没有补充水,可用真空泵,把给水泵中空气抽出。
凉水塔顶部有三台风机,可把空气从塔内抽入,同时循环回水从塔顶喷下,
空气和水逆流换热,而且通过水份的蒸发,达到降温目的。
乙炔工序有可能发生的异常现象、原因分析及处理方法:
序号 工序名称 异常现象 原因分析 处理方法
1 电石粒度大 1、粉碎机鄂板间距离大。
2、鄂板老化、磨损。
1、紧梢铁螺丝,调节板距。
2、定期更换鄂板。
2 粉碎机地坑着火。 1、地坑进水与电石反应发成乙炔并
放出热量,当热量散不出去时自燃
着火。
2、电石桶受潮后要桶内产生乙炔气,
当倒料粉碎时打火着火。
1、及时清除地坑内落地电石,
及时用潜水泵抽出地坑小井积
水。
2、严防库存电石受潮。
3
粉料
粉碎机卡矽铁。 电石质量不好或桶内混进大块铁质
及其它杂物。
轻微卡矽铁时通过调节鄂板间
距将矽铁退出。
严重卡矽铁需要动用水焊将矽
铁块切割开。
4 加料斗着火。 加料前斗内含乙炔高:
1、氮气压力小。
2、二斗翻板伐泄漏。
3、电石潮湿产生乙炔气。
误操作:加料后应关闭一斗翻板,
反而将二斗翻板打开,使系统乙炔
气串出与空气接触混合着火。
1、联系氮气压力,控制排氮压
力在规定范围内。
2、检修翻板伐或更换胶板。
3、严禁电石受潮。
4、加料或开翻板伐时必须精力
集中,杜绝误操作。
5 料斗棚料。 1、电石粒度超过工艺规定。
2、电石内混入杂物。
3、翻板伐开不倒位。
1、缩小粉碎机鄂板间距。
2、电石内严禁混入桶等杂物。
3、检修翻板伐。
6 电葫芦停住。 1、钳式抱闸皮子老化。
2、磁力起动器失灵。
1、更换抱闸皮子。
2、找保修检查更换磁力起动器
线圈。
7
加料
试压时斗内有压
力。
料斗内压力低于 4 千帕斯卡为二斗
翻板阀不严;大于千帕斯卡为排氮
1、检修二斗翻板伐或更换胶板。
2、更换排氮伐门。
伐为严。
8 发 生 压 力 低 于
千帕。
1、气柜回气管路积水过多。
2、冷却塔液面高或有阻力。
3、逆水封液面高。
4、气柜钟罩卡。
1、放净气柜回气管路内积水。
2、调节冷却塔液面,定期清理
更换冷却塔各节花板和鲍尔环。
3、调节液面。
4、检查溢流并加润滑油。
9 发生压力高于 15
千帕。
1、发生器后部阻力大。
2、排渣或溢流堵,造成发生液面高,
发生器上部气体弹性区减小。
3、电石粒度小,振荡加料速度过快。
1、排除发生器后部阻力。
2、排渣和溢流管要经常保持畅
通,调节电石粒度,控制振荡电
流,防止加料过快。
10 发生温度低于工
艺要求
1、没有按乙炔通量大小及时调节加
水量。
2、发生温度手动调节不及时,现场
发生:加水伐和椎底加水伐失调。
1、根据乙炔通量大小调节加水
量。
2、及时关闭现场加水伐和调节
椎底加水量。
11
发生
发生温度高于工
艺要求。
1、仪表自控伐全开后,没有及时开
现场加水伐。
2、6#泵上量不正常。
3、发生器超负荷运转。
4、溢流堵不畅通。
1、及时补加工业水。
2、检查泵入口管路和泵叶轮是
否有阻塞现象。
3、发生能力不准超过设计能力。
4、调节溢流管加水量,降低渣
浆浓度。
12 清净失效。 1、二塔换量小。
2、配制液 PH 值高。
3、电石质量差或设备超负荷。
1、调节增大清净 2 塔的进液量。
2、调节氯气、稀碱配比,控制
配制液 PH 值在规定范围。
3、质量好与差的电石混用,禁
止设备超负荷。
13 水环泵出口压力
低。
1、水环泵进水量不足或加水管堵。
2、用户乙炔通量大。
3、机体内叶轮与泵壳的间隙小。
4、送出压力自控伐不严或关不到位。
1、疏通加水管或更换加水伐。
2、用户乙炔通量大时应增开水
环泵。
3、检修水环泵或更换叶轮。
4、与仪表联系检修自控伐。
14
清净
水环运转电流高。 1、设备故障引起的电机负荷大:
(1)电机轴承坏或盘根紧。
(2)水环泵叶轮与泵壳壁间隙或结
垢。
2、电源故障引起的电机负荷大:
由于人为的因素造成电源线丢相,
也就是两项运转。
1、发现设备运转异常及时停下
来联系检修,严禁代病运转。
2、设备电器人员检修后的设备
开起时一定要检查运转电流与
检修前有无增大;平时巡回检查,
要注意电流变化,防止两项运转。
15 配制液的有效氯
含量高,PH 值小。
1、碱氯配制比失调或者碱调节伐入
口管路有阻塞现象,使碱转子流量
计控制不住。
2、配制用碱浓度低,不含工艺要求。
1、及时调节两种原料的配比清
理碱管路使之畅通。
2、严格配制稀碱经常符合工艺
要求。
16
配制
配 制 真 空 度 低 。
(绝对值小)
1、操作原因:配制量大造成贮槽液
面满,过量的配制液因下料受阻沿
氯气管倒入真空罐。
1、按贮槽液面高低调节配制量,
2、定期检查喷嘴或更换纹氏反
应器,疏通或更换胶管。
2、设备原因:反应器喷嘴坏或堵杂
物,接真空计的胶管堵或老化漏气。
17 纹氏反应器的氯
气连接管崩坏。
停水后,没有及时关闭、水氯调节
伐,使氯气继续进入反应器;乙炔
系统也因没有工业水,从常压——
水洗塔、发生器,从加压——水环
泵注水向水系统串乙炔气,乙炔气
进入系统又串到纹氏后应器附近与
氯气相遇产生爆炸反应。
坚守岗位,集中精力操作,发现
水压不正常或停水时,要及时关
闭水、氯调节伐。
VC 工序可能发生在异常现象,原因及处理方法
序号 工序不正常现象名称 原因 处理方法
1 氯化氢火焰发红发暗 1、氢气、氯气纯度低氢含氧。
2、灯头落杂质。
1、加强分析通知原料供应单
位提高纯度。
2、严重时停车处理。
2 火焰发黄 氯气过量。 减少氯气量提高氢气量。
3 火焰发白有烟雾 1、氯气量过大。
2、氯气纯度低。
1、减少氢气量或提氯气量。
2、通知供气单位提高警惕氯
气纯度。
4 HCl 中含氯高。 1、氯气过量。
2、灯头损坏燃烧不好。
3、原料气压力波动太大。
1、调节氢氯气配比。
2、更换灯头。
3、加强联系稳压,加强调节。
5 防爆膜炸坏。 1、氢气含氧高。
2、点炉时炉内有残余氢气。
3、防爆膜使用时间过长。
4、系统堵塞炉压过大。
1、停车通知氢气站处理。
2、停车排氮。
3、停车更换防爆膜。
4、停车清理。
6 转化 流量提不上来。 1、原料气压力不足。
2、流量计孔板堵。
3、转化器阻力大。
4、转化器管路堵塞。
5、脱水温度过低,结冰堵塞。
6、净化设备阻力大。
1、联系提压。
2、清洗孔板。
3、翻触媒降阻力。
4、停车清理。
5、提高温度。
6、清洗设备。
7 混合器温度突然升高。 氯化氢中游离氯过高。 迅速降低 C2H2 流量,并通知
HCl 工序,混合温度≥50℃时停
车。
8 反应带窄,反应温度
高。
1、冷却水温低。
2、水量不足积水。
3、触媒未充分活化。
1、提高水温。
2、调解水量排除积水。
3、适当降低流量。
9 转化率差。 1、反应温度低。
2、流量超负荷。
3、原料气纯度太低。
4、触媒装入不均。
5、乙炔过量。
1、调节水循环量。
2、降低流量。
3、联系提高纯度。
4、翻触媒或更新。
5、调节配比,增加氯化氢量。
10 单台流量通不进。 1、床层阻力大。 1、翻触媒。
2、进出口阀门堵塞。
3、管道堵塞。
2、停车清理。
11 水洗碱洗压差大。 1、水或碱量太大。
2、碱洗塔 Na2CO2 太高。
3、填料堵塞。
1、调节水、碱量。
2、更换液碱。
3、用热水清洗。
12 压缩机 一段压缩机进口压力
降低或负压。
1、合成降流量。
2、气柜管道积水。
3、碱洗塔阻力大。
4、机前予冷器结冰。
1、联系调节流量。
2、放水。
3、清洗、换碱。
4、加强操作化冰处理。
13 二段出口压力波动。 1、机前管道堵漏损。
2、精馏系统放空不稳。
1、停车检修。
2、稳定精馏放空。
14 一段出口压力高。 1、一段气缸活塞环弹性下降。
2、二段进口或出口弹簧片或弹
簧坏。
1、停车检修。
2、更换零件。
15 压缩机温度升高。 1、冷却水少或断水。
2、机内油量不足。
3、循环伐漏。
4、缓片或弹簧坏。
5、安全阀失灵。
1、加大水量或停车。
2、加油。
3、关严阀门或停车处理。
4、换零件。
5、检修安全阀。
16 压缩机有异声。 1、按装不当管道撞击。
2、机内零件松动或损坏。
3、弹簧片坏。
4、油泵长时间断油,汽罐锈死。
5、气罐液击或有杂物。
1、重新安装。
2、停车检修。
3、换零件。
4、停车检修,注油。
5、除水或停车处理。
17 循环油压下降。 1、油泵损坏或油管漏油。
2、油管或过滤器油污过多堵塞。
3、油液位低吸油管漏油。
4、油管内漏入空气、油泵抽空
气。
1、停车修理油泵油管。
2、修理或换油。
3、机身加油。
4、油管接头处上紧。
18 注油器不滴油。 1、注油器损坏。
2、油管珠子不严,气体外顶。
3、油管路或过滤器堵。
4、油面低。
1、停车修理或更换。
2、更换珠子,排除积气。
3、清除污物。
4、补充润滑油。
19 精馏 单体含乙炔。 1、转化率差或乙炔过量。
2、塔顶温度过低或全凝器的冷
却温度太低。
3、下料不正常或釜温低。
4、HCl 纯度低,放空量在间断
下料或系统压力高。
5、加料量大。
1、转化加强操作控制。
2、提高塔顶或全凝器温度。
3、加强控制。
4、提高 HCl 纯度稳定压力。
5、降低加料量。
20 低塔间断下料。 1、热水开得太大。
2、气相平衡不好或平衡管堵。
3、全凝器下料管堵或结冰。
4、放空量大。
1、调节水量。
2、调节和畅通平衡管。
3、用蒸汽吹管道。
4、减少放空。
21 尾气放空量增大收率
低。
1、压缩机全开。
2、转化率差或乙炔过量。
3、尾气冷凝器冷却效果差。
4、低塔蒸发量过大。
5、塔顶温度过高。
6、尾气放空阀失灵。
1、压缩机稳定操作。
2、与转化联系适当调节。
3、降低盐水温度及提高压力
或切换尾气冷凝器。
4、控制水温。
5、降低温度。
6、通知仪表修理改为手控。
22 尾凝器不下料或下料
造成跑料。
1、尾冷下料管堵塞积料。
2、尾气冷凝器结冰。
3、列管结冰影响传热。
4、低塔蒸发量大或纯度太低。
1、用蒸汽吹通。
2、切换使用。
3、关小盐水或化冰处理。
4、控制好釜温度提高纯度。
23 高塔液面波动大。 1、压缩机进气不稳定。
2、塔顶压力不稳。
3、蒸发量不稳。
4、加热釜传热不好。
1、压缩机稳定操作。
2、调节盐水量。
3、加强再沸器温度控制。
4、清理加热釜。
24 高塔压力突然升高。 1、成品贮槽料满。
2、下料贮槽气相平衡伐或下料
伐没开。
3、塔内惰性气体多。
1、切换下料贮槽。
2、打开下料伐或平衡伐。
3、排气。
25 高塔液面上升。 1、进料量大。
2、高沸物浓度增加。
3、再沸器结焦造成传热差。
4、回流量太大或塔釜温度低。
1、调节进料量。
2、放高沸物。
3、清理再沸器。
4、调节回流量或塔釜温度。
26 0℃盐水有氯乙烯。 泠凝器太大或塔釜温度低。 停车检修。
聚合工艺可能发生在异常现象,原因及处理方法:
序号 异常现象 原因分析 处理方法
1 加完分散剂搅拌功率不正常。 1、分散剂不足或质量差。
2、搅拌系统故障。
1、补分散剂至功率曲线。
2、加 ATSC 终止剂后进行
回收。
2 反应后,反应温度不上升,但
压力急剧上升。
1、注水过多。
2、出料不尽。
3、单体、助剂加入量过多。
4、釜有不凝气。
1、调整注入水。
2、冲水出尽料。
3、检查入料系统。
4、设备要抽真空。
3 反应开始温度压力同时升高
加剧。
1、引发剂量多。
2、冷却水量少。
3、温度自控系统失灵。
1、适量加终止剂。
2、增加冷却水。
3、检查调校仪表。
4 挡板水和夹套水超出经济流
量。
1、冷却水温度高。
2、引发剂量多。
3、搅拌故障。
1、增强凉水能力。
2、检查加入量。
3、检修搅拌。
5 在聚合过程中搅拌停止运转。 1、突然停电。
2、电源、电机或搅拌故障。
1、紧急终止反应。
2、加事故终止剂后回收。
6 泄料量不足出料泵功率小。 1、管路或压尾伐堵。
2、出料管路堵。
用高压水冲洗管路、泵清理、
清过滤器。换过滤器,清理
管线和伐门。
7 出料回去收过程回收压力过
高。
1、过滤器 FIL-1F、2F 堵。
2、管线、伐堵。
8 树脂转型。 1、单体质量差。
2、聚合温度错。
1、加强单体精馏。
2、修仪表计算机。
9 爆聚。 1、分散剂质量差或数量不够。
2、引发剂过多。
3、冷却水不足。
4、计算机失控。
5、入料水不足。
1、检查修理调整分散剂系
统。
2、调整引发剂系统。
3、调循环水系统。
4、修整计算机软件
5、检查入料水系统。
10 粗料。 1、入料计量偏差。
2、PH 值不在 6 至 8 之间(单
体)。
3、分散剂质量差或加不足。
1、维修。
2、分析单体、水通知有关
单位。
3、检查调整分散剂系统。
11 粘釜。 1、涂壁效果差。
2、单体 PH 值低。
1、检查涂壁系统。
2、检查单体。
12 汽提塔顶温度偏高。 1、蒸汽流量大。
2、浆料流量小。
3、蒸汽压力高。
4、塔压力高。
1、降低蒸汽流量。
2、加大浆料流量。
3、开大混合水。
4、检查回收系统。
13 汽提塔顶温度偏低。 1、蒸汽不足。
2、浆料量过盈。
3、蒸汽压力小
1、增大蒸汽流量。
2、调整浆料流量。
3、关小混水伐。
14 塔顶压力偏高。 1、浆料 VCM 量高。
2、塔盘堵、粘结。
3、过滤器堵。
4、压缩机故障。
5、塔顶冷却水未开。
1、增强 VCM 回收。
2、停塔清理。
3、启备用过滤器。
4、修理压缩机。
5、打开塔顶冷凝器冷却水
伐门。
15 塔顶压力偏低。 1、蒸汽流量不足。
2、蒸汽温度低。
1、开大蒸汽流量。
2、关小蒸汽混合水。
16 塔压差偏高。 1、蒸汽流量过大。
2、塔盘堵、粘结。
3、浆料过稠。
4、浆料流量过大。
1、调小蒸汽流量。
2、停塔清理。
3、用 DM 水冲稀浆料。
4、调节浆料流量。
17 塔压差偏低。 1、蒸汽流量不足。
2、浆料流量太小。
1、开大蒸汽量。
2、开大浆料流量。
18 塔进料流量下降。 1、流量调节失灵。
2、HE-IG 堵塞。
3、浆料进料量大。
4、蒸汽流量小。
5、塔顶回流量太大。
1、仪表人员检修。
2、用 DM 水冲洗。
3、停塔、修破碎机。
4、DM 水冲加料槽停塔。
5、关小回流阀门。
19 成品或浆料中 VCM 残留量 1、进料 VCM 量高。 1、加强 VCM 回收。
高。 2、浆料进料量大。
3、蒸汽流量小。
4、塔顶温度低。
2、关小浆料开蒸汽。
3、减混合水槽蒸汽。
4、增加蒸汽减少浆料进料
量。
20 成品或浆料的白度差。 1、蒸汽流量太大。
2、蒸汽温、压高。
3、浆料在塔或其它贮槽停留时间
长。
1、关小蒸汽。
2、开大混合水。
3、加快塔及干燥等后处理。
21 浆料中黑黄点多。 1、汽提塔未冲洗干净。
2、其它汽提管路未冲洗干净。
3、汽提时间过长。
4、塔顶温度过高。
1、停塔鼓泡冲洗。
2、用 DM 反冲其它汽提管
路及设备。
3、加快汽提。
4、减少蒸汽量或增加混合
水,增大浆料的进料量。
干燥工序可能发生在异常现象,原因及处理方法:
序号 异常现象 原因分析 处理方法
1 离心机启动不了。 1、线路、开关断开。
2、保险丝烧断。
3、电机过热。
4、转矩控制器跳。
1、检查、接通。
2、更换保险丝。
3、待电机冷却开车。
4、重调控制器、压力比。
2 离心机自动停车。 1、停车。
2、加料量过大。
3、电机过热。
4、润滑油不足。
5、出料口堵。
6、力臂倒。
1、关进料伐,冲洗。
2、减小进料,水冲洗。
3、待电机冷却开车。
4、补足。
5、清理出料口。
6、力矩杆复位开车。
3 力臂倒。 1、进料量大。
2、浆料含固量高。
3、力臂调节过松。
4、机头缺油。
5、杂质进入转筒。
1、降低进料量。
2、加水稀释。
3、检修工拧紧。
4、加油。
5、停车清理杂物。
4 母液含料过多或湿树脂含水
过多。
1、堰板位置不当。
2、刮板受损。
3、进料速度太快。
4、进料温度过低。
5、离心机转速低。
1、调整堰板位置。
2、停车检修更换。
3、降低流速
4、提高浆料温度。
5、紧三角皮带。
5 成品树脂的水份高。 1、沸腾床温度低。
2、干燥器热风少。
3、床料面低。
4、水渗入。
5、增湿器量大。
6、加湿树脂量大。
1、提高热水流量、温度。
2、提高热风流量。
3、调小星形加料器。
4、修补泄漏点。
5、调小增湿器。
6、调小离心机功率。
6 成品中黑黄点多。 1、控制温度高。 1、调节热风热水量。
2、空气过滤器积垢或钢网坏。
3、残存变色 PVC。
4、设备、管路未冲。
2、清空气过滤器或更换钢
网。
3、清理。
4、冲净设备、管路。
7 成品中有粗料。 1、筛网坏。
2、振动筛满。
1、补修或更换筛网。
2、及时放料。
8 2#排风机带料。 1、树脂过细过干。
2、分离器负荷大。
3、下料管堵。
4、M-601 机械故障。
1、减小进料量增湿。
2、减小进料量。
3、清理并减小增湿。
4、停车检修。
9 塌床。 1、控制温度低。
2、加料量过大。
3、风压低风量小。
4、进入水。
5、筛板孔堵。
1、提热风热水温度。
2、减小加料量。
3、提高风量。
4、停车补修。
5、停车清理。
10 热水槽中水汽化。 热水温度过高。 关小蒸汽伐门并向热水槽
通脱盐水。
11 筛余物多。 1、颗粒不均匀聚合残余过多。
2、物料过湿过干。
3、加料量大。
4、筛网堵。
1、通知聚合。
2、调节增湿器及干燥温度。
3、调节加料量。
4、清理或更换筛网。
12 离心机机身振动。 1、浆料含固量大。
2、加料不均。
3、机械故障。
4、没有适宜润滑。
1、加水稀释。
2、严格操作。
3、紧急停车消除。
4、加油。
13 离心机润滑系统停车。 1、过滤器堵。
2、过滤器元件坏。
3、喷油嘴堵。
4、油量不足。
5、油压开关或压力键调整不合适。
1、停车清理。
2、更换。
3、清理。
4、加油。
5、电气重新调整。
14 主风机风量小。 1、空气过滤器堵。
2、风机风门关小。
3、多孔筛板堵。
4、床面过高。
1、清理过滤器。
2、修理主风机风板。
3、停车清理。
4、减少加料量。
循环水可能发生的异常现象及消除方法:
序号 异常现象 原因分析 处理方法
1 泵不吸水压力表指针剧烈跳
动。
1、泵体漏气。
2、管路或仪表漏气。
1、检查泵体、停修。
2、拧紧堵塞漏气处。
2 泵不出水压力显示低,电流表
电流小。
1、出水管路阻力大或有异物堵塞。
2、泵旋转方向反。
3、叶轮堵。
4、转速不够。
1、检查疏通。
2、纠正旋转方向。
3、清理叶轮。
4、换电机。
3 流量不足或扬程太低。 1、叶轮损坏或密封环磨损。 1、清洗叶轮。
2、转速低。 2、更换叶轮。
3、调整到规定值。
4 泵内有异常响声泵不上水。 1、吸水管阻力大。
2、吸水高度太高。
3、有空气进入。
4、吸水池水温度高。
5、发生气蚀现象。
6、入口伐门坏。
1、清理吸水管路。
2、调整吸水池液位。
3、堵塞漏气处。
4、降低水量。
5、调小出口流量。
6、更换。
5 泵不正常振动。 1、发生气蚀。
2、叶轮不平衡。
3、地角螺拴松动。
4、水泵轴与电机的轴不同心。
1、调小进出口流量。
2、将叶轮校正平衡。
3、拧紧。
4、校正水泵轴与电机轴
的同心度。
生产工艺控制一览表
乙炔工序
工序名称 序号 控制名称 操作时间 控制指标 控制方法 备注
1 电石粒度 间断 15~50mm 调节鄂板距离 无杂物、不潮湿发热粉
料 2 每吊斗装电石量 连续 ~ 吨 铁道衡
1 氮气压力 连续 ~ 仪表记录 压力表指示
2 氮气含氧 连续 < 分析测试
3 一斗排氮压力 间断 <4KPa U 型压差计
4 分析一斗含乙炔 间断 <1% 分析测试
5 乙炔纯度 间断 ≤% 丙酮吸收
加
料
6 电葫芦提升电流。 间断 <10A 电流表指示
1 发生温度 连续 80~90℃ 手控 仪表记录
2 发生压力 连续 ~15KPa 手控 仪表记录
3 发生液面 连续 液面计的 1/2~2/3 自然平衡 包代与玻璃液面指示
4 电磁振荡器电流 间断 <7A 手控 电流表指示
5 主轴搅拌速度 连续 转/分 自控 仪表闪光显示
6 正水封液面 连续 液 面 计 以 1/2 以
上
手控 玻璃液面指示
7 逆水封液面 连续 液面计 2/3 以上 手控 玻璃液面指示
8 安全水封液面 连续 1800~2000mm 水 手控 玻璃液面指示
9 乙炔气柜容积 连续 350~900m3 手控 仪表色带指示
10 发生器排渣 间断 4 次/班 手控 气动排渣伐
11 每次排渣量 间断 3~4m3 手控 发 生 液 面 下 降
500mm 左右
发
生
12 泥浆泵运转电流 连续 <80A 自控 电流表
1 五塔液面高度 连续 液面计的 1/2~2/3 自控手控 仪表色带和玻璃液面
计
2 废水贮槽液面 连续 1/3~2/3 手控 色带与液面计
清
净
3 分离缸液面 连续 液面计的 1/8~2/8 自控 仪表自控伐
4 水环泵入口压力 连续 自控 仪表与压力计指示
5 水环泵出口压力 连续 70~90KPa 自控 仪表自控伐
6 水环泵运转电流 连续 ≤140A 自控 电流表指示
7 清净效果 连续 用硝酸银试纸试
无色
手控 取样检测
8 分配台等放水 间断 无过多积水 手控 物料系统放净伐
9 冷却塔气体出口温度 连续 30~60℃ 自控 仪表显示
10 水洗塔气体出口温度 连续 15~30℃ 手控 仪表显示
11 工业水出口压力 连续 ≥ 手控 压力表指示
12 中和塔碱浓度 连续 15%±1% 手控 分析或测比重
1 配制液有效果氯含量 连续 ~% 手控
2 配制液 PH 值 连续 7~8 手控 取样分析
3 配制液大贮槽液面 连续 1/2~1/3 手控 仪表色代指示
4 NaClO 高位槽液面 连续 满 自控 仪表色代指示
5 配制真空度 连续 ≥ 手控 U 型压差计
配
制
6 中和塔残液 连续 含碱 5~15%含碳
酸钠 10%以下
手控 取样分析
1 风机运转电流 连续 <10A 自控 电流表指示
2 除尘器卸尘 间断 1~2 次/班 手控 用水消化至沉淀池
除
尘
3 沉淀池送泥浆 间断 1~2 次/班 手控 开立式泵同时用风搅
拌把泥浆打至溢流高
位槽
VCM 工序
工序名称 序号 控制名称 操作时间 控制指标 控制方法 备注
1 氯化氢纯度 连续 90~95% 手控
2 氯化氢压力 连续 40~80KPa 手控 U 型压力计
3 合成炉水温 连续 60~100℃ 手控 仪表显示
4 单台炉压差 连续 ≤ 手控 U 型压力计
5 热水泵送出压力 连续 ≥ 手控 压力表
氯
化
氢
6 单体泵送出压力 间歇 ≥ 手控 压力表
1 混合器入口温度 连续 0~40℃ 记录
2 混合气脱水温度 连续 -12±2℃ 手控 记录
3 混合气予热温度 连续 70~80℃ 自控 仪表显示
4 HCl/C2H2 分子比 连续 ~:1 自控 仪表显示
5 C2H2 通量 连续 500~1700m3/h 自控 仪表显示
6 热水温度 连续 95~99℃ 手控 仪表显示
7 转化器反应温度 连续 100~180℃ 手控 仪表显示
8 热水槽液位 连续 1/2~2/3 手控
9 乙炔转化率 连续
前台 ≥70% 手控 分析
后台 ≥% 手控 分析
转
化
10 碱泵出口压力 连续 ≥ 手控
11 碱液循环槽液面 连续 1/2~2/3 手控
12 热水泵出口压力 连续 ≥ 手控 压力表显示
13 真空泵真空度 间歇 53~66KPa 手控 真空表显示
1 VC 气柜高度 连续 30~70% 手控 色带显示报警
2 VC 气柜压力 连续 ~4KPa 手控 U 型压差计
3 一段入口压力 连续 ~4KPa 手控 压力表显示
4 一段入口温度 连续 10~25℃ 手控 玻璃温度计
5 一段出口压力 连续 ~ 手控 压力表显示
6 一段出口温度 连续 <85℃ 手控 玻璃温度计
7 二段入口温度 连续 <37℃ 手控 玻璃温度计
8 二段出口压力 连续 ~ 手控 压力表显示
9 二段出口温度 连续 <110℃ 手控 玻璃温度计
10 循环油压力 连续 ≥ 手控 压力表显示
11 压缩机电机电流 连续 <180A 手控 电流表
压
缩
机
12 压缩机注油器液面 连续 1/2~2/3 手控 玻璃视镜
1 全凝器出口温度 连续 手控 记录
2 低塔再沸器压力 连续 ~ 自控 压力表显示
3 低塔再沸器温度 连续 38~42℃ 自控 记录
4 低塔塔底液面 连续 1/2~2/3 自控 玻璃管仪表
5 低塔塔顶压力 连续 ~ 自控 记录压力表
6 低塔塔顶温度 连续 33~38℃ 自控 记录
7 低塔加料量 连续 1~4m3/h 自控 记录
8 高塔再沸器温度 连续 29~34℃ 自控
9 高塔再沸器压力 连续 ~ 自控
10 高塔再沸器液面 连续 1/2~2/3 自控 记录
11 高塔塔顶压力 连续 ~ 自控 记录
12 高塔塔顶温度 连续 24~29℃ 自控 记录
13 成品冷凝器入口压力 连续 ~ 自控 记录
14 残液塔塔釜温度 间歇 35~40℃ 手动 记录
15 残液塔塔釜压力 间歇 ~ 手动 压力表显示
16 残液塔塔顶温度 间歇 10~15℃ 手动 记录
17 残液塔塔顶压力 间歇 ~ 手动 压力表显示
18 尾冷凝器压力 连续 ~ 自控 记录
19 尾冷凝器出口温度 连续 -15~25℃ 自控 记录
20 高沸物受槽液面 连续 1/2~2/3 手动 玻璃液面计
21 残液槽液面 间歇 1/2~2/3 手动 玻璃液面计
精
馏
22 尾冷器切换周期 每周二次 手动 玻璃液面计
氨压机(0℃)系统
入口压力 ~
入口温度 -5~10℃
出口压力 <
出口温度 ≤130℃
冷
冻
油压 ~
轴温 <55℃
盐水泵出口压力 >
盐水温度 -2~2℃
氨贮槽压力 <
-35℃系统
盐水送出温度 -27~-35℃ 手动 仪表显示
盐水送出压力 连续 > 手动
冷凝压力 >
中间槽压力 <
蒸发器压力 -13~-80KPa
氨压机一段入口压力 -13~-80KPa
氨压机一段入口温度 -20~-30℃
氨压机一段出口压力 <
氨压机一段出口温度 <120℃
氨压机二段入口压力 <
氨压机二段入口温度 0~15℃
氨压机二段出口压力 <
氨压机二段出口温度 <150℃
聚合工序
聚合工序操作控制一览表
序号 控制名称 控制指标 控制范围 控制形式 控制方法 备注
1 新鲜 VCM 贮槽
TK-8B
温度
压力
液位
-15~35℃
MPa
31~85%
连续
连续
连续
连续监测
连续监测
COMP 控制
2 回收 VCM 贮槽
TK-3B
温度
压力
液位
℃
~
31~56%
连续
连续
连续
连续监测
连续监测
连续监测
3 单体循环泵
PU-5B
VCM 循环管线
流量
~18m3/h 连续
连续
连续
基地仪表
控制
4 VCM 加料总管 压力
流量
153m3/h
间歇
间歇
COMP 控制
COMP
5 冷水槽
TK-5B
温度
压力
液位
20~40℃
大气压
90%
连续
连续
连续
COMP
连续监测
COMP 控制
6 DM 水加热器
HE-3B
出口温度总管
温度
压力
流量
80~95℃
74~85℃
153m3/h
连续
连续
连续
连续
基地仪表控制
现场监测
7 热水槽
TK-6B
温度
压力
液位
80~90℃
大气压
95%
连续
连续
连续
COMP 控制
连续监测
COMP 控制
8 注水泵
PU-8B、9B
釜封水压轴封
水压
~
~
间歇
连续
COMP 控制
COMP 控制
9 冲洗水泵 压力 1~ 连续 COMP 控制 PU-10B、11B
10 增压泵 压力 ~ 间歇 COMP 控制 PU-13B
11 引发剂配制槽 加入水
温度
0~
-12~88℃
间歇
间歇
基地仪表
基地仪表
12 引发剂贮槽 温度
液位
-5~10℃
0~100%
连续
连续
COMP 控制
连续控制
TK-8C
13 引发剂加料槽 称装量 0~100Kg 间歇 COMP 控制 TK-1C
14 分散剂配制槽 温度
加水量
15~88℃
0~
间歇
间歇
基地仪表
基地仪表
TK-4C
15 PVA 贮槽
TK-22C
温度
液位
15±5℃
0~100%
连续
连续
连续监测
连续监测
16 分散剂贮槽 温度
液位
15±5℃
0~100%
连续
连续
连续监测
连续监测
TK-5C
17 分散剂加料槽 称装量 0~400Kg 间歇 COMP 控制 TK-6C
18 缓冲剂配制槽
TK-2C
温度
加水量
液位
常温
0~
0~100%
连续
连续
连续
基地指示
连续控制
连续控制
19 55%ALeotex 配制
槽
压力 连续 基地仪表
20 终止剂配制槽
TK-7C
温度
液位
加料流量
常温
0~
0~1100%
连续
连续
连续
基地监测
基地监测
COMP 控制
21 涂壁剂 液位 0~100% 连续 连续控制 TK-1D
22 废水贮槽 TK-3D 温度
压力
液位
30~38℃
≤90%
连续
连续
连续
基地仪表监测
连续监测
连续监测
23 废水加料泵 总管流量 0~3m3/g 连续 基地仪表监测 PU-1D
24 废水汽提塔
CL-1D
塔顶温度
塔顶压力
塔釜压力
塔釜压力
蒸汽流量
加料流量
40~70℃
110℃
45~55%
0~300Kg/h
0~3m3/h
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续监测
COMP 监测
连续监测
连续监测
基地仪表监测
基地仪表监测
基地仪表监测
25 废水塔换热器
HE-10C
入口温度
出口温度
入口温度
出口温度
30~38℃
80~90℃
105~115℃
65~69℃
连续
连续
连续
连续
基地仪表控制
基地仪表控制
基地仪表控制
基地仪表控制
未提
未提
已提
已提
26 冷凝器
CN-1D
出口温度
出口压力
30~38℃
连续
连续
基地仪表控制
基地仪表控制
27 聚合釜
PLY-1E
PLY-2E
反应温度
反应压力
反应时间
转化率
终点压力
入夹套温
出夹套温夹套
流量
进挡板温
出挡板温
挡板流量
注射水量
轴封水量
釜回收后
压力
搅拌功率
47~70℃
~
~
60~82%
~
<30℃
0~150KW
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
连续
COMP 控制
连续控制
连续控制
连续控制
连续控制
连续控制
连续监测
OCMP 控制
连续监测
连续监测
COMP 控制
COMP 控制
COMP 控制
COMP 控制
连续控制
介质水
介质水
介质水
介质水
介质水
介质水
搅拌
28 浆料泵
PU-1E
输送速率
功率
0~280m3/h
0~82KW
连续
连续
COMP 控制
连续监测
29 回收分离器
SE-1F
压力
蒸汽流量
液位
0~
526~6000Nm3/h
5~10%
连续
连续
连续
连续监测
COMP 控制
COMP 控制
30 壬基酚泵
PU-5E、6E
流速
压力
1mg/分
~
连续
连续
现场手动
现场手动
31 真空泵
CM-IF
入口压力
出口温度
出口压力
密封水流量
-77~14KPa
≤44℃
连续
连续
连续
连续
基地仪表
现场连续
COMP 控制
现场手动
32 间歇回收压缩机
CM-2F
入口压力
出口温度
出口压力
密封水流量
0~
≤65℃
4~12m3/h
连续
连续
连续
连续
基地仪表
现场连续
COMP 控制
现场手动
33 密封水分离器 出口压力
液位
~
38~42%
连续
连续
COMP 控制
基地仪表
34 密封水冷却器
HE-1F
水进口温度
水出口温度
冷水温(入)
冷水温(出)
52~56℃
≤40℃
≤30℃
30~35℃
连续
连续
连续
连续
现场连续
基地仪表
现场连续
现场连续
35 连续回收压缩机
CM-4F
入口压力
出口温度
出口压力
密封水环流量
0~
52~56℃
~
~12m3/h
连续
连续
连续
连续
基地仪表
连续监测
COMP 控制
手动控制
36 密封水系 出口压力 ~ 连续 现场监测 PU-4F
37 密封水分离器 出口压力
液位
~
35~45%
连续
连续
同 CCM-4F
基地仪表
SE-4F
38 密封水冷却器 水出口温
水出口温
52~56℃
40~42℃
连续
连续
现场监测
基地仪表
39 VCM 回收冷凝器
CN-1F
出口流量
液位
冷水温(入)
冷水温(出)
入口压力
出口温度
5~135Nm3/h
30~40%
<30℃
30~35℃
~
34~36℃
连续
连续
连续
连续
连续
连续
COMP 控制
基地控制
基地控制
基地控制
连续监测
现场监测
40 放空冷凝器 排空压力
排空温度
~
5~10℃
连续
连续
COMP 控制
连续监测
CN-2F
41 汽提塔加料槽
TK-1G
压力
温度
液位
循环浆料
压力
~
18~70℃
20~85%
0~
连续
连续
连续
连续
连续监测
连续监测
连续监测
现场监测
42 汽提塔加料泵 出口压力 ~ 连续 现场监测 PU-9G
PU-10G
43 浆料汽提塔热交
换器
HE-1G
入口温度
出口温度
入口温度
出口温度
48~55℃
78~80℃
100~104℃
82~86℃
连续
连续
连续
连续
现场监测
现场监测
现场监测
现场监测
冷料
冷料
热料
热料
乙炔站各工序原料工艺控制一览表
序号 控制项目 取样地点 控制项目 控制指标 分析次数 分析方法
1 CaC2 电石料台 发气量 >L/Kg 1 次/班 发生法
2 N2 氮气总管 含量 <3% 2 次/班 吸收法
VC 原料工艺控制一览表
序号 控制项目 取样地点 控制项目 控制指标 分析次数 分析方法
1 H2 H2 干燥塔 含氧 >0。4% 不定 吸收法
2 CL2 CL2 缓冲罐 纯度 >88% 一次/班 吸收法
3 N2 氮气总管 含氧 <3% 不定 吸收法
聚合助剂及中间物料工艺控制指标一览表
序号 项目名称 指标名称 取样地点 控制指标 分析次数 分析方法
1 引发剂溶液(配
制好的)
EHP 活性
(氧含量)
EHP 含量
TBPP 百分含量
TBPP 活性(含量)
TK-8C
2596(重量)
根据工艺要求
根据工艺要求
1096(重量)
每批
每批
每批
每批
BFG5347-A
BFG362-H
BFG5350
BFG362-H
2 分散剂溶液 百分含量 TK-5C
(%)
根据型号要求 每批 BFG362-H
3 88% 分 散 剂 溶
液
含固量 TK-22C 根据型号要求 每批 BFG362-H
4 50%R 的 NaOH 含固量 配制一楼 ~(重 使用前 BFG733
溶液 量)
5 缓冲剂溶液 含固量 TK-2C 根据型号要求 每批 BFG362-H
6 循 环 水 及 补 充
的新鲜水
正磷
总磷
总无机磷
锌离子
氧离子
钙离子
浊度
PH 值
电子率
余氯
铁离子
镁离子
总碱度
泵上方
泵上方
泵上方
泵上方
泵上方
厂房内
旁滤池
厂房内
泵上方
厂房内
厂房内
泵上方
<4PPm
10~12PPm
7~9PPm
2~4PPm
<80PPm
<20PPm
~
~
1 次/12 小时
1 次/12 小时
1 次/12 小时
1 次/12 小时
1 次/8 小时
1 次/天
1 次/天
1 次/天
1 次/天
1 次/天
1 次/天
1 次/8 小时
1 次/8 小时
1 次/每周
HG5-1513-85
HG15-1513-85
HG15-1514-85
HG5-1517-85
HG5-1505-85
HG15-1506-85
HG5-1503-85
HG5-1503-85
HG15-1501-85
HG15-1598-85
HG5-1512-85
HG5-1507-85
HG5-1502-85
HG5-1598-85
7 PVC 树 脂 中 间
控制
黑黄点
黑黄点
离心机
干燥
包装
1 次/2 小时
1 次/2 小时
1 次/2 小时
BFG1064
HG2-772-74
BFG362H
8 浆料 VCM 残留量
黑黄点
含固量
汽提
塔底
塔底
釜底
TK-2G4G
1 次/8 小时
按需要
按需要
按需要
BFG1005-F
BFG1064
BFG362H
9 单体 纯度
含酸(HC)
醛
含水
铁
-
二氯乙烷
乙炔
氯甲烷
氯乙烯贮槽
氯乙烯贮槽 >%
≤1PPm
≤5PPm
≤200PPm
≤1PPm
≤30PPm
≤5PPm
≤80PPm
1 次/8 小时
1 次/8 小时
1 次/8 小时
1 次/8 小时
1 次/8 小时
1 次/8 小时
1 次/8 小时
BFG702-D
BFG280-D
BFG702-D
BFG280-C
BFG256-C
BFG702-D
BFG702-D
BFG702-D
7、中间物料分析控制一览表:
序号 控制项目名称 取样地点 控制项目 控制指标 分析次数 分析方法
含乙炔 <1%
1 一斗排氮 排气管
纯度 ≥%
1 次/加 1 次
料
硝酸银吸收法
2 乙炔气 冷凝器出口 含 H2S 硝酸银 1 次/时 丙酮吸收法
3 次氯酸钠液 冷凝器出口 PH3 试纸不变色 1 次/时 试纸法
4 废次氯酸钠液 贮槽取样口 含有效氯 ~% 4 次/班 碘量法
5 中和塔碱液 冷却塔放净口 有效氯 ~% 4 次/班 双指示剂法
6 中和塔碱液 放碱口 NaOH 5~15% 2 次/日 双指示剂法
7 配碱 放碱口 Na2CO3 <10% 2 次/日 比重法
碱贮槽 测碱比重 ~ 1 次/日 比重法
8 配碱
15%碱贮槽 测碱比重 ± 1 次/日
中间物料分析控制一览表:
序号 控制项目名称 取样地点 控制项目 控制指标 分析次数 分析方法
1 氯气氢气 炉出口总管 纯度 90~93% 8 次/班 吸收法
2 氯气氢气 炉出口总管 含游离氯 <% 8 次/班 碘量法
3 合成气 转化器出口 含乙炔 <% 4 次/班 色谱法
4 合成气 转化器出口 含氯化氢 4~6% 4 次/班 色谱法
5 粗 VC 分离器出口 纯度 ≤85% 4 次/班 色谱法
6 粗 VC 分离器出口 含乙炔 ≤% 4 次/班 色谱法
7 碱液浓度 碱循环槽 含 NaOH 5~25% 3 次/班 双指示剂法
8 碱液浓度 碱循环槽 含 Na2CO3 <10% 3 次/班 双指示剂法
9 粗 VC 精单体贮槽 含乙炔 ≤5PPm 2 次/班 色谱法
10 精 VC 精单体贮槽 含乙醛 ≤5PPm 2 次/班 色谱法
11 精 VC 精单体贮槽 含高沸物 ≤30PPm 2 次/班 色谱法
12 CaCL2 盐水箱 比重 ~ 不定 比重计法
13 CaCL2 盐水箱 比重 ~ 不定 比重计法
14 气 低压机出口 纯度 >98% 不定 吸收法
15 NH3 气 冷凝器出口 纯度 >85% 不定 吸收法
排放废物分析控制一览表:
成份序
号
工序
名称
物料名称
名称 含量
品数量 处理方法 备注
1 乙炔 电石泥 Ca(OH)2 10~15%
万
吨/年
稀 释 后 浓 度 在
10~15%送水泥置厂
做为生产水泥原料
年产 DVC 树脂 3 万吨
计,实物电石定额为
吨
2 乙炔 矽铁 % 124 吨
一部分以付产物卖
出,另一部分运走
3 乙炔 中和残液
NaOH
Na2CO3
含 5%
含 10%
828 吨
放地沟 发每天放 2m3,全年 360
天计,残液比重
VC 排放废物分析控制一览表:
序号 项目名称 取样地点 控制项目 控制指标 分析次数 分析方法
1 水洗液 水洗塔下液管 含 HCl ≤3% 2 次/班 中和法
2 低塔尾气 尾冷器出口管 含 VC ≤10% 4 次/班 色谱法
付产物处理一览表:
序号 工序名称 物料名称 成份名称含量 产品数量 处理方法 备注
NaOH<5%
1 合成 碱洗液
Na2CO3>10% 销售
HCl
2 合成 水洗酸
VC
3 合成 脱水浓盐酸 HCl 42%
4 合成 稀盐酸 HCl 22%
5 合成 废触媒 HgCl2 6% 回收
6 加压 尾气 VC<10%
7 加压 残液 -EDC
8、生产设备一览表:
乙炔工序一览表:
序号 设备名称 型号 规格 数量 所用材料 技术特性 备注
1 粉碎机 鄂板式 2
生产量
~22m2
电机
6P·30KW
2 皮带输送机 B=500
TK-75 型
2 油动滚筒
N = 4KW
3 电磁铁 CF 2
4 电石吊斗 1400*1450*5 2 V=
5 电车 1760*1000 2
6 电动葫芦 型号 MEIDENSHA
规格 **
2 提斤负荷 5
吨
提斤电机
运行电机 1KW
7 常开小料斗(坐斗) Φ1800*1650*6 2
8 加料斗 Φ1800*1650*6 2 V=
9 贮斗 Φ1800*1650*6 2 V=
10 电磁振动给料机 GZ-4 2 G=50t/Kw
11 乙炔发生器 Φ2800*7390 2 Φ=1200m3/n
12 蜗轮蜗杆减速机 2 i= 电机 6PN=
13 气动排渣伐 4
14 正水封 Φ1400*2400*6 2 V=
15 迎水封 Φ100*1800*6 2 V=
16 冷却塔 Φ1600*16190 1 衬胶
17 水洗塔 Φ1200*1628 1
18 清净塔 Φ1000*16082 2 衬胶
19 中和塔 Φ1000*16082
20 乙炔冷凝器 Φ800*4260 2 F=90m2
21 乙炔气柜 钟罩 Φ15000*7437 1 V=100m3
P=
22 水环泵 SZ-4 型 3 Φ=1200 m3/n
V=
23 分离缸 Φ1200*2600 1 V=
24 废 NaClO 贮槽 Φ1600*5500 2 衬胶 V=
25 溢流高位槽 Φ2200*2750 1 V=
内有过滤网
26 NaClO 贮槽 Φ2400*3400 1 衬胶 V=
27 Cl2 缓冲罐 Φ800*1400 1 V=14m2
28 氯气真空罐 Φ600*800 2 V=
29 纹氏反应器 喷嘴 Φ20 2
30 NaClO 高位槽 Φ1600*2000 1 衬胶 V=4m3
31 稀碱高位槽 Φ2500*3000 2 V=
32 浓碱高位槽 Φ1200*2200 1 V=
33 稀碱配制槽 Φ3000*3000 1 V=21m3
34 浓碱配制槽 Φ1800*2400 1 V=6m3
35 42%碱贮槽 Φ1200*3000 1 V=
36 安全水封 Φ600*2000 2 V=
37 仓壁振动器 2 振动力 250Kg
38 电石下料 4
39 与翻板伐配用的气缸 4
40 泥浆泵 4PN 2 Q=111M3/n
H=49M
电机 4P
N=55KW
41 清水泵 BJ100-60 2 Q=100M3/n 电机 2P
N=30KW
42 清净泵 100FB-37 3 Cl=100M3/n
H=36M
电机 2P
N=
43 废 NaOCl 泵 100FB-37 3 Cl=100M3/n
H=36M
电机 2P
N=
44 补给泵 FB80-60 2 Cl=100M3/n
H=60M
电机 2P
N=
45 中和泵 BJ50-40A 2 Cl=45M3/n
H=32M
电机 2P
N=10KW
46 配碱泵 BJ50-40 2 Cl=50M3/n
H=42M
电机 4P
N=22KW
47 立式泵 3PN 4 Cl=151M3/n
H=15M
电机 2P
N=55KW
48 风机 3 Cl=2930M3/n 电机 4P
N=15KW
49 布袋除尘器 MD-I-135 3 电机 4P
N=
VC 工序生产设备一览表:
序号 流程图号 设备名称 型号规格 数量 所用材料 技术特性
1 V0101 氯气干燥塔 Φ1400*5000*5 1 A3 V=7m3
2 V0202 氢气干燥塔 Φ1200*2000*5 1 A3 V=2m3
3 V0203 阻火器 Φ800*1425 1 A3 V=
4 V0204 氯气缓冲罐 Φ1400*3500*16 1 A3 V=5m3
5 V0205 盐酸贮槽 Φ1000*3566 1 A3 V=27m3
6 V0206 吸附器 Φ1500*2785 1 A3 V=
7 F021ABCD 合成炉 Φ2000*9085 4 A3 V=
8 F0201ABCD 块式石墨冷凝器 Φ1350*510*1990 4 石墨 F=32m3
9 E0202 管式石墨冷凝器 1 石墨 F=80m3
10 E0203 空气冷凝器 Φ273*8 A3 L=1500
11 V0201 尾气吸收器 Φ800*5100 1 A3
12 V0213 氢气阻火器 4 A3
13 C0201 鼓风机 N080D 1
14 V0215
15 V0214AB 热水槽 Φ2500*700 2 A3 V=20m3
16 P0201AB 热水泵 4 A3 Q=120M3/h
H=43M
17 V0212ABCD HCl 缓冲罐 Φ800*1500 4 A3
18 V0341 精 VC 贮槽 1
19 精 VC 贮槽 3
20 P0342 VC 泵 CGA-Xg A3 Q=30M3/h
H=35M
1 乙炔分离器 Φ500*2894 1 A3
2 V0202 混合器 Φ700*2560 1 A3GJ
3 E0203ab 石墨冷凝器 Φ900*4770 4 石墨
4 V0204 酸雾扑集器 Φ600*2785 4 A3GJ
5 E0206ab 予热器 Φ900*4770 2 石墨
6 V0207 转化器 Φ2400*4590 1 A3
7 V0209 除汞器 Φ2400*4590 1 A3
8 E0210 石墨冷却器 Φ700*3570 2 石墨 F=40m2
9 T0211 泡沫水洗塔 Φ900*5233 1 A3 N=6 块
10 T0214 1#水洗塔 Φ1200*4500 1 A3 衬胶、填料聚丙烯包
尔环
11 T0216 2#水洗塔 Φ1200*4466 1 A3 衬胶、填料聚丙烯包
尔环
12 V0205 酸贮槽 Φ2600*6170 1 A3 衬胶 V=
13 V0217 气液分离器 Φ1200*2162 1 A3 V=
14 T0215 碱洗塔 Φ1200*4500 1 A3 填料聚丙烯包尔环
15 E0218 蒸气冷凝器 Φ800*3950*8 1 A3 F=3110m3
16 V0219 热水槽 Φ2800*6904 1 A3 V=36m3
17 V0216 碱循环槽 Φ800*1000 2 A3 V=20m3
18 P0217ab 热水泵 2 Q=45M3/h
H=32M
19 P0222ab 热水泵 4 Q=300M3/h
H=25M
1 V0300 VC 气柜 Φ12500*5290 1 A3 V=600m3
2 F0301 机前予冷器 Φ800*3200 2 A3
3 X0302 水分离器 Φ1000*2450 1 A3
4 CO303 压缩机 4L-20/8 2
5 X0304 油分离器
6 F0307 尾气冷凝器 Φ700*7490 2 A3 S=135m3
7 F0305 全凝器 Φ900*8840 4 A3
8 X0308 立式水分离器 Φ1000*2300 1 A3 V=
9 V0309 卧式水分离器 Φ1000*4000 1 A3 V=8m3
10 V0310 粗 VC 贮槽 Φ1800*3380 1 A3 V=10m3
11 T0311 低沸点塔 Φ600*18820 2 A3 N=36 块
12 T0312 低塔再沸器 Φ1000*3921 2 A3 S=45m3
13 T0313 高沸点塔 Φ800*2151 1 A3 N=56 块
14 T0314 高塔再沸器 Φ1400*4727 1 A3 S=125m3
15 E0315 回凝器 Φ800*4012 1 A3 S=96m3
16 V0316 高沸物贮槽 Φ1200*2000 1 A3 V=
17 E0317 成品冷凝器 Φ900*6948 1 A3 S=190m3
18 P0318 热水器 4AB-8 2 Q=100M3/h
H=40M
19 T0319 残液塔 Φ400*3600 1 A3
20 V0320 残液贮槽 Φ1200*2000 1 A3 V=
21 X0321 气液分离器 Φ700*2455 1 A3 AF-150
22 F0322 蒸发器 Φ5964*4105*1350 2 A3 L2L-320
23 P0324 盐水泵 8SH-9 2 A3 Q=288M3/h
H=
24 C0325 氨压机 8AS-17 3 A3 电机 250KW
25 X0326 油分离器 Φ700*2550 1 A3
26 F0327 氨冷凝器 Φ1100*5180 3 A3 LN-200
27 V0328 贮氨器 Φ1200*5410 1 A3
28 V0329 盐水配制槽 Φ2838*1838*2437 1 A3
29 P0330 盐水泵 6BA-8 2 A3 Q=110M3/h
H=32M 电机 22KW
30 F0332 蒸发器 Φ5964*3075*1350 4 A3 L2L-75
31 X0333 气液分离器 Φ700*2455 1 A3
32 CO334 氨压机 8ASJ-17 3 A3 14*Φ104Kcal/h
电机 22KW
33 F0335 中间冷却器 Φ800*3200 2 A3
34 X0336 油分离器 Φ700*2550 1 A3
35 F0337 氨冷凝器 Φ1100*5180 3 A3 L2-200
36 V338 贮氨器 Φ900*6260 1 A3
37 X0339 空气分离器 Φ103*1593 1 A3 KF-32
38 V0340 废油贮槽 Φ800*2140 1 A3
聚合工序设备一览表:
序号 设备位号 设备名称 台
数
型号规格 生产能力 制造厂家 安装
地址
1 PU-3B VCM 加料泵 1 IC 150/100 153m3/hr 日本 聚合
2 PU-4B 回收 VCM、加料泵 1 IC 150/100 153m3/hr 日本 聚合
3 PU-5B VCM、循环加料泵 1 IC 50/40 18m3/hr 日本 聚合
4 PU-6B 冷脱盐水加料泵 1 IC 150/100 153m3/hr 日本 聚合
5 PU-7B 热脱盐水加料泵 1 IC 150/100 153m3/hr 日本 聚合
6 PU-B8、9B 注水泵 2 P-2KZJ 13m3/hr 日本 聚合
7 PU-13B 冲洗水增加泵 1 IC 80/50 57m3/hr 日本 聚合
8 PU-10B、11B 冲洗水泵 2 IC 125/100 136m3/hr 日本 聚合
9 PU-1C 引发剂、循环泵 1 DI 50/40 日本 聚合
10 PU-3C 引发剂 加料泵 1 I515325 日本 聚合
11 PU-4C 缓冲剂 循环泵 1 ID 50/40 日本 聚合
12 PU-5C 分散剂 循环泵 1 IC 150/100 153m3/hr 日本 聚合
13 PU-7C 分散剂 加料泵 1 I515720 日本 聚合
14 PU-7C 分散剂 加料泵 2 P-IPPB 日本 聚合
15 PU-4C 缓冲剂 加料泵 1 ID 50/40 日本 聚合
16 缓冲剂 循环 1 200D4383 288m3/hr 锦西水泥
厂
聚合
17 PU-19C PVC 循环泵 1 2G-MF 日本 聚合
18 PU-4D 废水 进料泵 1 2G-MF 靖江耐腐
设备厂
聚合
19 PU-8D 涂壁液 加料泵 1 P-INTB 日本 聚合
20 PU-10D 废水汽提塔底泵 1 25AFB-25 靖江耐腐
设备厂
聚合
21 HPU-1E 高压水泵 1 JCM-3218E 日本 聚合
22 PU-5F、6F 壬基酚泵 1 -3S2K 日本 聚合
23 PU-2G、4G 汽提塔 塔底泵 2 ID 80/50 日本 聚合
24 PU-6G 汽提塔冷凝液泵 1 ID 50/40 51m3/hr 日本 聚合
25 PU-7G 干燥 加料泵 1 ID 80/50 37m3/hr 日本 聚合
26 PU-9G、10G 汽提塔 加料泵 2 ID 80/50 37m3/hr 日本 聚合
27 CM-1E 回收 真空泵 1 d-702 850m3/hr250t/atm 日本 聚合
28 CM-2F 间断回收压缩机 1 1256 型 680m3/hratm/ 美国 聚合
29 CM-4F 连续回收压缩机 1 1256 型 680m3/hratm/ 美国 聚合
30 TK-3B 回收 VCM 贮槽 1 Φ3200*5940 沈阳权辽
机械厂
聚合
31 TK-5B 冷脱盐水贮槽 1 Φ3600*840*5 79m3 九化建 聚合
32 TK-6B 热脱盐水 贮槽 1 Φ3600*8070 79m3 九化建 聚合
33 TK-7B 校核槽 1 Φ1800*2416 机械分厂 聚合
34 TK-8B VCM 配制槽 1 Φ3200*8140 沈阳松辽
机械厂
聚合
35 TK-9C 引发剂 配制槽 1 Φ600*1028 九化建 聚合
36 TK-8C 引发剂 贮槽 1 Φ1500*1900 九化建 聚合
37 TK-1C 引发剂 加料槽 1 Φ600*1028 九化建 聚合
38 TK-2C 缓冲剂 配制槽 1 Φ1500*2000 九化建 聚合
39 TK-3C 缓冲剂 加料槽 1 Φ600*1190 九化建 聚合
40 TK-4C 分散剂 配制槽 1 Φ2000*2730 九化建 聚合
41 TK-5C 分散剂 贮槽 1 Φ2300*2564 九化建 聚合
42 TK-22C 分散剂 贮槽 1 Φ2300*2564 九化建 聚合
43 TK-6C 分散剂 加料槽 1 Φ800*1393 九化建 聚合
44 TK-7C 终止剂 配制槽 1 Φ1600*2248 九化建 聚合
45 TK-19C PVC 配制槽 1 Φ1000*1770 九化建 聚合
46 TK-1D 涂壁液 贮槽 1 Φ900*1079 九化建 聚合
47 TK-3D 废水贮槽 1 Φ2200*4930 九化建 聚合
48 TK-1G 汽提塔 加料槽 1 Φ4700*8350 日本 聚合
49 TK-2G、4G 浆料 混合槽 2 Φ5500*10050 120m3 九化建 聚合
50 TK-1E 真空喷射分离罐 1 Φ600*2120 锦西化工
机械厂
聚合
51 SE-1F 回收 分离罐 1 Φ3400*6456 沈阳松辽
机械厂
聚合
52 SE-2F、4F 压缩机轴封水分离器 2 Φ1000*2120 锦西化机
厂
聚合
53 SE-2G 塔冷凝液分离器 1 Φ1400*2160 九化建 聚合
54 CL-1D 废水汽提塔 1 Φ325*8610 九化建 聚合
55 CL-1G 浆料汽提塔 1 Φ1300*19175 九化建 聚合
56 POLY-1E、2E 聚合釜 2 Φ3810*7068 日本 聚合
57 PU-17C PVC 加料泵 1 N404-DC 日本 聚合
58 PU-1E、2E 浆料输送泵 2 ID 200/150 205m3 日本 聚合
59 PU-1F、2E 分离器下浆料泵 1 ID 80/50 日本 聚合
60 PU-1F、4F 压缩机轴封水泵 2 ID 50/40 日本 聚合
61 HE-3B 脱盐水加热器 1 Φ350*3580 九化建 聚合
62 HE-1D 废水塔换热器 1 Φ560*300 IH 6m3 日本 聚合
63 HE-1G 汽提塔换热器 1 Φ1200*500 IH 日本 聚合
64 CN-1D 废水塔冷凝器 1 Φ273*2247 九化建 聚合
65 CN-1G 汽提塔换热器 1 Φ273*4860*8/6 8m3 九化建 聚合
66 CN-1E 蒸汽净化冷凝器 1 Φ600*5550/1941 105m3 九化建 聚合
67 HE-1F、4F 轴封水冷却器 2 Φ500*2690 九化建 聚合
68 CN-1F CM 回收冷凝器 1 Φ850/900*7870/3150 336m3 九化建 聚合
69 CN-2F VCM 二级冷凝器 1 Φ400*4710 九化建 聚合
70 C-601 主风机 1 -4 33175m3/hr 营口风机
厂
干燥
71 C-602 冷风机 1 6786m3/hr 营口风机
厂
干燥
72 C-603 1#排风机 1 -2 49300m3/hr 营口风机
厂
干燥
73 C-604 2#排风机 1 87m3/min 鞍山风机
厂
干燥
74 热水泵 2 200R- 45 280m3/h 上海水泵
厂
干燥
75 CY-601 双筒旋风分离器 2 Φ1750*5500 锦西化工
机械厂
干燥
76 CY-603 旋风分离器 1 Φ700*2732 锦西化工
机械厂
干燥
77 CY-602 双筒旋风分离器 2 Φ500*1990 锦西化工
机械厂
干燥
78 CF-601ab 沉降式离心机 2 387-P4600L-24227 4t/hr 日本 干燥
79 L-601 1#螺旋输送器 1 Φ363*8000 8t/hr 锦西化工
机械厂
干燥
80 L-602 2#螺旋输送器 1 Φ363*8000 8t/hr 锦西化工
机械厂
干燥
81 L-603 块状物分散器 1 14m/hr 锦西化工
机械厂
干燥
82 SN-601abc 圆型振动筛 3 Φ1800*1580 北京化工
机械厂
干燥
83 W-603 1#带式输送机 2 B=650 L=4470 300 袋/hr 朝阳输送
设备厂
干燥
84 W-604 2#带式输送机 1 B=650 L=6520 600/hr 朝阳输送
设备厂
干燥
85 W-603 3#带式输送机 1 B=650 L=104800 600/hr 朝阳输送
设备厂
干燥
86 封包机 2 GK15-1 型 300/hr 常熟工业
缝纫机厂
干燥
87 VJ101abcd 堆包机 1 600 袋/hr 锦西起重
设备厂
干燥
88 VJ201abc 循环给水泵 1 250s-65 480m3/hr 上海水泵
厂
干燥
89 冷却塔风机 3 L-47A 565000m3/h 上海化工
机械二厂
干燥
9、产品的技术经济定额
℃每吨成品的原料及辅助原料的消耗定额
序
号
原料名称 单位 规格 3
理论
定额
本厂历史
先进定额
国内先
进定额
1988 年
实际
1986 年
实际
1997 年
实际
1998 年
实际
1 电石 814 福二化 90
实物 kg 165 1488 1738 1548 1539 1512
标准 kg 3001/kg 1272 1398 1467 1361 1345 1348
2 氯气 kg 752 783 737 743 738
3 氢气 kg 22 24 24 24 24
4 触媒 kg
5 化学品 kg
EHP kg 40%
TBPP kg 75%
HPMC kg ≥99%
PVA kg 88%
PVA kg %
终止剂 kg ≥%
缓冲剂 kg ≥98%
涂壁剂 kg ≥90%
CNP kg
疏基乙醇 kg 200kg/桶
6 液碱 kg 41 42 38
7 包装袋 套 40
8 脱氧水 吨 PH=6--8
每吨成品能源消耗定额
序
号
能源名称 单位
设计
定额
本厂历
史先进
1998 年
实际
1989 年
实际
1997 年
实际
1998 年
实际
1 动力电 度 496 449 455 446
2 蒸汽 吨
3 清水 吨 69 45 51 50
4 循环水 吨 50 50 50
5 综合 t 耗 标煤
℃历史最好水平年份各工序以单位原料计算的收率
工序名称 实际收率水平 备 注
收率 年份 由于送出乙炔气电字表不准,计
转化率 % 1992 年 乙炔收率超百,放未填写
冷凝率 % 1992 年
聚合收率 98% 1992 年
电字数×系电数
乙炔收率=--------------------------------------------
(电石量—灰量—矽铁)×发气量
总收率 % 89—92 年
10 安全生产的基本规则
毒性与防护
乙炔站
在乙炔的生产与净化过程中操作人员直接或间接的与电石、电石粉尘、电石
泥浆、酸、碱、氢气、乙炔气接触,电石泥浆、酸、碱易烧伤人的皮肤或眼睛;
乙炔气易燃、易爆。因此,从事乙炔生产的人员必须了解本单位的生产原料或中
间原料的性能及有关安全技术知识,并在实际操作中严肃认真地执行安全技术规
定,确保安全生产和人身安全。
毒性及防护
1、有关原料及中间原料的毒性
序号 化合物
沸点℃
最高允许浓度 嗅觉感到
的浓度 PPm
急性中毒症状
1 100 85 轻微麻醉,损害中枢神经不安沉睡
2 Cl2 85 刺激呼吸道黏膜、肺水肿、肺灼伤
刺激皮肤,引起溃烂,溅入眼中烧伤失明。
3 NaOH 溃烂,溅入眼中烧伤失明,高浓度的碱蒸汽
--108 易损害气管和肺、灼伤皮肤,呼吸系统
4 电石粉
电石泥
最高允许浓度:系指车间中工作人员在生产管理中,经常或定时逗留的工
作地点的要求,在该浓度下,长期进行生产劳动不引起记性或慢性职业危害,是
衡量生产环境污染程度的卫生标准。
防护
℃改革工艺,改善操作条件,是防止中毒的最积极、最有效措施。如:原四
楼现场的加料已改为在二楼操作室电视屏目加料;电石粉碎与输送中的电石粉尘
用布袋除尘器收集。
℃加强管理,严格操作,防止设备管道中的有毒有害气体、液体及粉尘的跑、
冒、滴、漏是改善劳动环境防止污染的基本条件。
℃在进入有毒窒息性气体设备检修时,必须预先用空气排除或用清水冲洗
干净,分析合格,办理入罐证,在有人监护下进行入罐作业。
℃急性中毒及急救
C2H2 中毒及时移至通风良好处,必要时人工呼吸、输氧及注射中枢兴奋剂。
酸、碱烧伤:应立即用清水冲洗,如被碱灼伤可用 2%醋酸或 3%硼酸溶液
中和;被酸灼伤则用 %,小苏打液中和,必要时可敷软膏。
VC 工序
VC 的安全生产与其生产过程中的原料,中间品的物性分不开的。HgCl2、
Cl2、NH3 等急性中毒;HgCl2、VC 多气羟类的慢性中毒;酸、碱烧伤及 C2H2、
VC、H2、NH3 的易燃易爆性等等。因此,从事 VC 生产人员必须了解其性能及
有关安全技术知识,自觉地认真地贯彻安全技术规定,确保安全生产和人身安全。
毒性防护:
有关原料及中间物料的毒性:
序号 化合物沸点℃ 最高允许
浓度
mg/m3
嗅觉感觉到
浓度 mg/m3
急性中毒证状
1 500 轻微麻醉,损害中枢神经,不安,沉睡
2 1 刺激粘膜,肺水肿,肺灼伤,人体 100mg/m3 半小时
致死,2500mg/m3 立即致死
3 HCl--85 15 刺激粘膜,少皮肤,肺水肿,人体 180mg/m3 半小时
致死,5500mg/m3 立即致死
4 30 刺激粘膜,流涎,肺水肿喉头水肿可窒息,人体 %
半小时致死
5 30 眩晕、血压下降,定向力表失,属℃级毒害,人体
256mg/m3
PVC 工序
在用 VCM 生产 PVC 的过程中,原料和许多助剂都是易燃、易爆、有毒的,
作为从事 PVC 生产的管理人员和生产人员必须了解各种原料助剂的特性和其它
安全技术知识,并自觉认真地贯彻安全规定,以确保安全生产和人身安全。
℃原料助剂的毒性及防护
序号 名称 中毒症状 防护措施
1
氯
乙
烯
(VCM)
1、急性中毒表现为:眩晕、血压下降、定
向力丧失、属℃级毒性人体 256g/m3(10%)
1 小时致死。
2、慢性中毒表现现为:头痛、乏力、失眠、
多梦、惊醒、记忆力减退,定向力丧失手掌
多汗、手指眼睑震颤、食欲减退、恶心、便
秘、肝功能异常,皮肤干燥、粉刺、手掌角
化,指甲变灰,秃发等,慢性中毒初期手指
发麻,有刺感或酸痛,压痛感后期出现杆状
指、指端较粗短,形似鼓钟,早期脱离
VCM,1—2 年内可逐渐恢复,人嗅觉发现
VCM 浓度为 1290mg/m3。
1、工艺操作衔接紧密单体贮槽加料,聚合、
回收、汽提、设备到管路形成闭合一体。
2、生产工艺的密闭化:密合自动喷涂壁液和
密闭冲洗聚合釜技术,使生产几百釜不需开
盖清洗,减少 VEM 泄漏。
3、浆料,废水汽提技术使汽提后浆料中 VCM
含量小于 30PPm,成品量小于 1PPm,排放废
水中含量小于 2PPm,离心母液中 VCM 含量
小于 ,干燥排出废气中 VCM 含量小
于 5PPm。
4、本工艺对所有接触过 VCM 的设备在打开
检修前要进行抽真空、蒸汽吹扫,使之内部
的 VEM 含量小于 25PPm 以下时再进行检修。
2
事
故
终
若暴露在较高浓度(50—150PPm)的浓度
中将立即引起鼻和喉部发炎咳嗽,恶心窒息,
头痛,气急和烦躁,在暴露在 6—24 小时内
可能发展为水肿,在 100—150PPm 浓度下
本工艺提供的事故中止剂系统可以简单安全
地使用在切换钢瓶时,应用 N2 吹扫管路,应
带防毒面具并小心处理。
止
剂
(NO)
暴 露 50—60 分 钟 是 危 险 的 , 而 在
200—700PPm 浓度下,暴露短时间可能致命。
3
终
止
剂
(ATSC)
在任何情况下暴露都是剧毒,如果通过眼睛
或皮肤吸入,人将被伤害或致死。
终止剂的搬运用专车和工具在搬运或使用终
止剂时必须带面罩、橡皮手套和皮围裙,在
脱掉保护服前,应用喷淋水彻底清洗,在接
触事故时,应立即用大量的水冲洗眼睛或皮
肤,同时脱掉衣服和鞋,立即进行医疗该终
止剂在水里水解无毒。
4
阻
聚
剂
(壬
基
酚)
对人体中枢神经系统有影响,可通过皮肤或
长时间呼吸其蒸汽而吸收导致各种症状,如:
头痛、眩晕、肌肉虚弱、视力浑浊、耳鸣呼
吸困难,消化失调等,严重的将失去知觉甚
至死亡,如果吸入人体内将出现恶心呕吐、
腹痛以及嘴、喉、食道和胃的腐烂,损坏肾
和肝等,也可能起水肿。
处理阻聚剂时,必须穿戴新的(干净的)防
毒用具,必须避免与皮肤、眼睛接触,应立
即用肥皂冲洗,并尽快地去医院医疗。阻聚
剂应贮存在阴冰避风良好的地方,远离火源
并定期监测泄漏,它是一种请度的易燃物,
当他发生火灾时可使用多功能的 CO2 或干粉
灭火器。
5 引发剂
(EHP)
(TBPP)
避免与眼睛及皮肤接触应用大量水冲洗,并
立即就医。
6 碱
(NaOH)
能烧伤皮肤或眼睛、高浓蒸汽可损害呼吸系
统。
万一皮肤或眼睛接触用大量水冲洗并及时就
医。
燃烧、爆炸及防护
乙炔站
1、原料及中间物料的燃烧爆炸性能
乙炔燃烧爆炸性能:
C2H2 分子中三键结构,决定了它的活泼性,在高温,高压或与某些物质接
触,具有强烈爆炸能力,压力在 的乙炔气,温度超过 550℃即产生爆炸,
乙炔与空气形成爆炸混合物 ~81%。(其中 7~13%最易爆炸),乙炔与氧气爆炸
范围 ~93(其中 30%最易爆炸),乙炔与氯气极易反应生成氯乙炔,是爆炸性
反应,乙炔与铜、银、汞极易生成乙炔铜等金属化合物,后者在干态下受微激或
微小震动即自行爆炸。
C2H2 气中混入一定的比例的水蒸汽,N2、CO2 则爆炸可能性减少。如:乙
序号 危险品 闪点 自然点℃ 爆炸范围(%)体积 其它特性
1 C2H2 335(空气中) ~81% 电石遇水或空气潮湿水
解生成 C2H2
308(氧气中) ~93%
2 Cl2 ~95(在氢气中)
炔:水蒸汽=:1 时(如发生器出来的粗乙炔)通常爆炸性很小。
防护:
℃一般安全技术设计规定:由于在乙炔生产中有可能泄漏乙炔气,乙炔气与
空气能形成爆炸混合物,其爆炸下限小于 30%,故工程设计中考虑如下规定:土
建:各工段建筑物间根据甲级防火规定,一般至少不低于 12m,与厂内道路不低
于 10m 建筑耐火等级:一级或二级。
建筑结构:为利于易燃易爆气体自然通风扩散,在可能条件下,尽可能采用
不承重墙框架结构,高层建筑应该设有不少于两个安全出口和楼梯。电气各工段
配用的电机、电器设备、开关、按扭、照明灯等均应选用防爆型(如实有困难,
可暂时以隔爆型或封闭型代用,仪表自控等弱电设施也应按此要求考虑)严禁安
装日用电器插座,现场禁止安装日光灯,露天或半露天以及隔离较好的控制室内
电气,仪表防爆级别可适当降低。
防静电、防雷:为防止有机气体在设备管道中高速流动摩擦产生静电积聚而
放电火花的可能一般气体不超过 10~15M/S(干燥乙炔定为 8m/s)同时对所属设
备,管道设有消除静电装置,传动设备应尽量不用平板带型。
由于生产过程中可有可燃气体排放,故在厂房顶部应设置防雷装置,易燃气
体放在空管上应装阻火器,以防止雷击起火倒入设备内,引起爆炸事故。
加强设备维护,检修和管理:
易燃易爆气体的跑、冒、滴、漏是非常不安全的,很容易发生爆炸事故,所
以在实际生产中必须认真做好巡回检查,发现泄漏物料气体一定要及时妥善处理
好,另外,要做到设备的计划检修,杜绝设备带病运转。
妥善管理危险品的贮运:特别要注意某一危险品在另一物品或介质浸入发生
爆炸燃烧的可能,如:桶装电石在运输或贮存中,由于雨水及潮湿气体的浸入,
桶内将有乙炔和空气的混合物存在,这样在卸桶或滚桶时因震动,撞击而引起爆
炸和着火,因此除了要注意电石贮运过程中干燥条件之外,还需要在搬运时先将
桶盖打开,防止桶内存留乙炔气。
电石粉尘:切忌一次大量倒入水中处理或大量露天集中堆放。
在有乙炔存在的设备、管件、仪表严禁用铜、银、汞材料,不得已时,可用
小于 70%的铜合金,加强岗位操作的安全责任制。
不严格工艺操作或工艺控制点失控,往往是重大爆炸和火灾事故的直接原因。
如:电石在加料斗内乙炔没置换合格,配制清净剂有效氯含量过高。不遵守动火、
排气制度。
车间正常生产期间严禁明火,固定动火区必须距生产现场厂房 50m 以远,
生产需要或检修期间动火需按制度办理动火手续。
动火和开车前,用 N2 排至乙炔小于 %以下,办理动火证,按规定时间进
行动火,动电焊时,设备要绝缘孤立,入罐作业证,在有人监护下进行工作,局
部设备或管道动火检修时,也要进行排氮和绝缘孤立,办理动火证方可进行动火。
乙炔设备,管道开车前必须进行气密性试验,并以 N2 将空气排净至含氧小于 30%
以下,当 C2H2>50%纯度,可向 VC 车间送气。
6、各类危险品的消防灭火
发现火警,首先力求镇静,看清火源及着火物的性质,不同对象采用不同的
灭火材料,及时报告消防部门。
一般房屋材料等固体(除电石外)可用水、沙、泡沫灭火机等,比重比水小
的油类或 VC 单体、二氯乙烷、沥青着火,可用沙土、氮气、蒸汽、泡沫灭火机
或二氧化碳灭火机,切勿用水。酸类物质着火也不能用水、电气设备着火应用四
氯化碳或二氧化碳灭火机,不能用水或泡沫灭火机。
乙炔加料着火,最有效的办法是充入 N2 灭火。
VC 工序
防火和防爆
防火防爆是互相关联的。着火和爆炸在很多情况下是同时发生,所以防爆大
部分措施也适用于防火。
1、爆炸的分类和原因
因反应激烈或受压容器、设备、管道和机械强度降低,使压力超过了设备所
能承受的限度,而使之造成爆炸,称为物理爆炸。
由于一种或几种物质,并在极短的时间内产生大量热的气体产物,伴随着产
生破坏力极大的冲击波,称之为化学性爆炸。
爆炸范围是指与空气组成的混合物,易燃易炸物质的浓度范围,其最高浓度
称之为爆炸上限,最低浓度称为爆炸下限。在此范围内遇有明火或火花,或温度
升高到火点即行爆炸,在此浓度以外,气体不会爆炸。
原料及中间体燃烧爆炸性能:
序号 危险品闪点 自然点℃ 爆炸范围%空气 其它特性
1 C2H2 305 ~
2 VC—17~0 390~470 4~22
与 Cl2 反应形成氯乙炔引起爆炸,与
铜、银、汞生成乙炔铜等。
3 NH3 650 ~
4 H2 ~75
5 Cl2 ~95
爆炸形成的原因大致分为如下几项:
1、操作原因:由于操作控制不严细,造成反应激烈使设备超压。
2、设备缺陷:设备制造上带来的隐患(如裂纹、砂眼),安全装置不全,仪
表、安全阀不灵,使用日久化学腐蚀等,使用压力降低,而又未及时发现和纠正。
3、设备管道的泄露使易爆气体逸出和外部的空气混合形成爆炸气体混合物。
此时如遇明火或火花则是产生爆炸的导火线。
火灾原因及防止。
由于明火和火花极易成为爆炸的导火线,故火灾的防止有了特殊的意义,其
原因和防护列举如下:
1、现场动火
现场动火和焊接易引起火灾和爆炸,应尽力避免现场动火,如必须在现场动
火时,应远离设备 30m 以外并经各有关安全技术部门批准,而且动火地点必须
分析可燃气含量合格(<2%经点火试燃取样样品后方能进行,动火时要有专人
监督,注意风向保证安全生产。
2、电气设备不良产生火源:应定期检查设备,凡接触到易燃易爆物,其电
器设备应采用防爆型。
3、摩擦与撞击:设备撞击摩擦极易产生火花,所以进入车间不允许穿钉子
鞋,不允许用铁锤敲打设备及管道,应使用铜(70%以下)制品。
4、静电:当介电液体、固体、气体在管道内很快流动或从管道中排出时,
都能促使静电荷产生。静电荷的多少与管内介质流动的速度有关,流速越快,产
生静电荷越多,所以一般要求液体在管道内的流速不超过 4~5 米/秒,气体不超
过 8~15m/s。同时设备及管道有接地设施,使产生的静电荷很快导入地下。转动
设备应尽量减少皮带传动。不得已采用时应适当使用皮带油,以减少摩擦静电。
5、加强岗位操作的安全责任制,岗位操作不严或失误是重大爆炸和火灾事
故的直接原因。如 HCl 含游离氯,氯乙烯压缩机泄漏,VC 贮槽玻璃液面计破裂
等。
6、C2H2、VC 设备,管道开车前必须进行气密性试验,并以 N2 将空气排至
含 O2<3%;当 C2H2>75%纯度,HCl>85%纯度可将 C2H2 和 HCl 混合通入转化
合成;当气柜中 VC>80%,O2<%可将 VC 压缩送精馏。
爆炸事故的防止:
1、防止火源的产生:见上述。
2、密闭设备:加强管理,杜绝设备的跑、冒、滴、漏,注意各设备和管道
不得超过允许压力,氯乙烯压缩机入口不允许产生负压,以防空气漏入而形成爆
炸混合物。
3、分析、置换和通风:对易燃、易爆、有毒气体的控制都依赖于气体分析,
它是化工生产中保证安全的重要手段。生产系统检修时,必须对设备管道中可能
残存的可燃性气体,用氮气排除置换干净后分析合格,方可进行。
良好的通风可以保证厂房内易燃易爆气体的吹净,减少或消灭爆炸的因素。
4、设备应有安全装置
℃压力计:凡超过一个大气压以上的设备均应设置压力计,以便检查。
℃安全阀:一但设备超过预定压力时,安全阀自行打开,将压力排放,保证
设备安全。安全阀应定期校正,并应保证无堵现象并灵活好用。
℃防爆膜:一般设在没有安全阀又须防爆的地方。
℃报警型号:当带压设备超过一定压力值时,报警信号发出警告,以便操作
人员及时采取措施。
毒物与防止中毒。
几种物料的毒性。
氯乙烯:有麻醉性。吸入 %以上的 VC 时,表现为困倦,注意力不集中,
手脚麻木,失去知觉。吸入 %以上的 VC 会造成头晕、头痛、心神错乱,不
辩方向。20~40%浓度下使人产生急性中毒失去知觉,呼吸渐缓以致死亡。
氯气:刺激粘膜,肺水肿灼伤。人体 100mg/m3 半小时致死。2500mg/m3 立
即致死。
氨:刺激粘膜,流泪,肺水肿,喉头水肿,可窒息,人体吸入 %的氯气
半小时死亡。
中毒的防止:
密封设备:检修后必须对设备管道进行气密性检查。正确选择密封形式和填
料质量。
排风通风:采用混合通风即至门窗通风和鼓风结合使用,降低厂房内有毒气
体的含量。
齐全的劳保用具:有毒物品称量时应带口罩或防毒面具。进入有毒气体贮槽
容器作业时,应事前排空置换合格,令专人监视,并设有安全梯,安全带等。
氯乙烯的燃烧爆炸性能:
氯乙烯双链决定它具有较强化学反应能力,它与空气或氧气可形成爆炸混
合物,氯乙烯与空气混合的爆炸极限是 4~22%,与氧气混合的爆炸极限是
~72%,在氯乙烯—空气混合物中充入 N2 或 CO2 可缩小爆炸浓度范围。
充 N2 充 CO2混合物充入%
20% 40% 20% 40%
VC 爆炸范围 ~ ~ ~ 5~
安全设施
为了保证安全生产,本装置采用如下措施:
℃采用 FISHER 计算机,分散控制系统(DCS)对聚合变量进行工艺监测、
连锁、预测分析、判断和报警实现安全保护。
℃采用不间断电源 UPS,确保缓电时控制系统不停电,以免软件文件丢失。
℃设有事故终止剂,在紧急情况下,可以使反应迅速停止,以避免因聚合反
应进行无法撤除聚合反应热而发生的爆炸或爆炸事故。
℃聚合釜及其它压力容器均装有安全阀及防爆膜,当压力超过设定值时,防
爆膜破裂,可以保证聚合釜的安全。
℃装置设有 15 点带有报警指示的可燃气体检测器,对操作环境中可燃气体
的浓度自动进行检测和报警,聚合釜打开人孔盖时,要求釜内 VCM 浓度不高于
。
℃在溶液配制,聚合底层、操作层,设有安全淋浴和洗眼器设施。
℃装置配有足够数量的防护面具,橡皮手套,橡皮围裙和皮鞋,以避免化学
品与人体直接接触。
℃为了确保安全,在本装置界区内设置了大流量水喷装置和足够数量的干粉
灭火器。
℃所有安全防护用品都是专用的,按规定要求,应确保清洁无毒,凡不合要
求的应立即更换。
℃本装置设有专用通讯系统,在操作过程中按规定每班都要试验检查,发现
不符合规定应立即更换。
℃本装置设计中日本窒素工程公司按美国专利厂 B、F、Goodrich 公司要求,
对聚合装置内部可燃气体检测,厂房通风,设备管道静电接地都有相应的规定。
℃工艺设备中对操作人员的劳动保护也相应的采取了保障措施。
℃厂房内设有呼吸空气系统,以备进行有毒操作时使用。
℃单体界区设有堤坝,防止 VCM 外溢时造成扩散。
℃单体界区截止伐的仪表空气管由一段聚氯乙烯管组成,若出现明火,该管
可被熔断以停止仪表空气供应,使截止伐自行关闭。
℃单体界区截止伐的仪表由堤坝外的一组手动伐来控制,若出现紧急措施,
操作工可手动切断仪表空气,使截止伐自动关闭。
说明:
闪点:指危险品蒸汽---空气与火接触,初次发生兰色火焰的闪点时的温度
(闪燃时的最低温度),是表示可燃性液体火灾危险性的重要指标。
自燃点:指危险品未与火源(火或火星)接触而着火时的温度。
工业“三废”排放标准
乙炔站:操作现场,空气中含乙炔小于 50PPM,生产中的副产物----电
石泥,打到置场,不准外溢。
污染水域,污染环境。
生产过程中排放的废水,其中 PH 值 6~9,悬浮物低于 500mg/l。
VC 工业三废排放试行标准
有害物质 排气筒高度(m) 排放量/mg/小时 排放浓度 Mg/m3
废气 Cl2 20
30
HCl 20
30
废水 PH 值 6~9
车间空气卫生标准
毒物 最高允许浓度(mg/m3)
二氯乙烷 50
升汞
氨 30
氯 2
氯乙烯 30
HCl 15
附录一、各种消耗定额和能耗定额核算方法:
一、PVC 耗电石定额(实物)
实物定额=每吨氯乙烯电石实物定额×每吨成品耗 VC 定额。
注:℃每吨成品原料分段定额=本期原材料使用量/本期实际产量
℃本期实际产量=期末结存量+入库量(输出量—期出结存量)
℃本期原材料使用量=期初结存量+本期领入量—期初结存量
实物定额=(电石实物消耗量—矽铁量—灰分)/聚氯乙烯实产量(合格品)
二、PVC 耗电石定额(折标准 300m3/吨)
标准定额=每吨 VC 耗电石定额×每吨 PVC 耗 VC 定额。
标准定额=电石折标准总量/聚氯乙烯实际产量(合格品)
注:
℃氯气、液碱、蒸汽、动力电等均采用上述方法计算。
℃电石折算标准总算量=(电石实物消耗量—矽铁量—灰分)×平均发气量
℃平均发气量应以检验部门的分析数据为准。
℃ 电 石 取 样 从 破 碎 后 的 吊 斗 中 取 样 , 按 实 际 的 块 面 比 混 合 取 样 , 按
(HG2—775—74)的方法分析发气量。
℃电石放置吊斗内经磅秤法检斤后,为聚氯乙烯实用电石量(三氯乙烯停
车)。
℃电石中矽铁扣除方法:以 8 小时从发生器排出的渣浆,加水洗去电石泥,
风干后称出矽铁量再除以 8 小时所用电石量。
℃电石中灰份扣除方法:在同批电石中取 5~10 桶过筛(20 目筛纲)将所得
电石、灰分别称重。
灰分=灰分重量/(电石量+灰分重量)×100%。
附录二:中间物料的分析方法
一、取样制度
℃发生器加料斗排氮含乙炔的分析,必须加一次料取一次样,因未取样分析
而引起加料斗着火由分析者负责。
℃配制液有效氯含量,必须按时间取样分析,否则,因配制液中有效氯含量
高,造成生产事故,由分析者负责。
二、分析制度
℃各分析项目,必须按工艺规程要求及时准确地完成,不得随意省略。
℃用作乙炔吸收剂的硝酸银溶液配制,必须配制好再加入吸收瓶内,不得把
固体硝酸银直接投入吸收瓶内,否则一切后果自负。
℃检验清净效果的硝酸银试纸,不得随地乱扔,要集中在一起,定期统一处
理。
三、分析方法及计算公式
1、排氮乙炔的分析
仪器:奥氏乙炔的分析
试剂:5~30%的硝酸银溶液
分析方法:吸收法
2、乙炔的分析
仪器:100 毫升的气体量管准确量取 100 毫升乙炔气,以丙酮反复吸收直至
气体体积不变为止。读取读数,并加以校正,即得乙炔纯度。
3、含氧量及纯度
仪器:奥氏气体分析器
试剂:工业丙酮、氧吸收剂(焦性没食子酸的碱溶液)。
氧吸收剂的配制:取 100 克焦性没食子酸。
[C6H3(OH)3]溶于 1 升 50%KOH 溶液中,溶液后加数毫升液体石蜡堵成一
封闭层,此液 1ml 可收 20ml 左右氧。
分析方法:
℃将气体分析器吸收瓶℃℃装工业丙酮,吸收瓶℃装氧吸收剂。
℃气体分析与乙炔样气球胆直接,连接分析时气体量管用样品气排洗几次后,
准确量取 100 毫升,依次用吸收瓶℃℃吸收至恒量,读取吸收后体积 A 及残余体
积 B。
℃继续将残余气体在吸收瓶中反复吸收至恒量,读期体积为 C。
同时,记录大气压 P 和测定温度下丙酮饱和蒸汽压 P1。
计量乙炔纯度:C2H2=A+B·(P1/P2)=A+B·X1(%)
含氧量=C--(A+BX1)=C-- C2H2(%)
式中:X1=P1/P2=分压比
按 760mm 汞柱计算()。
℃硫化氢和磷化氢的定性检测(清净效果)
测定原理:乙炔气同硝酸银试纸接触后,杂质气(H2S、PH3)产生相应的
颜色变化:
PH3+3AgNO3→3HNO3+Ag3P↓(杏黄色)
H2S+2AgNO3→2HNO3+Ag2S↓(黑色)
试剂:5%硝酸银溶液,滤纸条。
检测方法:将滤纸条浸沾硝酸银溶液,放于乙炔取样口下吹气约半分钟,不
应有色迹产生,试纸显杏黄色,证明有 PH3 存在;显黑色是有 H2S 存在/色迹愈
深,杂质含量愈大。
℃氮气含氧的分析
仪器:奥氏气体分析器
试剂:氧吸收剂(焦性没食子酸的碱溶液)
分析方法:用球胆取样,联于奥氏气体分析器进样三通上,气体量管用样品
气冲洗几次后,准确量取 100 毫升,在装有氧吸收剂的吸收瓶中反复吸收至恒量,
读取吸收体积 V。
℃次氯酸钠溶液的分析
有效氯的测定:
原理:基于次氯酸钠的强氧化能力,将(1--)离子氧化成(I2)原子,按常
规碘量法测定:
反应如下:
NaCl+2KI+2HCl=I2+NaCl+KCl+H2O
I2+2NA2S2O3=2NaCl+Na2S4O6
试剂: 的盐酸溶液,5%碘化钾溶液,5%淀粉指示剂;
标准溶液。
测定步骤:用移液管吸取 10 毫升样品,放入预先加有 5 毫升 5%KI 溶液和
5 毫升 溶液的碘量瓶中,立即盖好瓶塞,摇匀后用 标准
溶液滴定至淡黄色后加 1~2 毫升 %淀粉指示剂,继续滴定至兰色消失,即为
终点。
计算:有效氯 Cl2(%)=[(M×V×)÷取样体积(ml)]×100=
(%)
式中:M-- Na2S2O3 标准溶液的摩尔浓度。
V—滴定时消耗的 Na2S2O3 的体积。
废次氯酸钠溶液的测定:
测定方法与上述相同。
℃中和塔 NaOH 和 Na2CO3 含量的测定(双指示剂法)
原理:根据 Na2CO3 在不同指示剂存在下,同酸溶液作用有两个等当点的性
质,进行 Na2CO3 和 NaOH 混合物的测定。
滴定中,采用酚酞作指示剂时,氢氧化钠全部中和,而碳酸钠仅被中和一半,
形成碳酸氢钠。继续用甲基橙为指示剂滴定至终点,碳酸钠全部中和。
反应式如下:
NaOH+HCl→NaCl+H2O
Na2CO3+2HCl→2NaCl+CO2+H2O
试剂: 演算标准溶液
%酚酞指示剂溶液(配制 克酚酞溶于 100ml 酒精中),%甲基橙液
溶于 100 毫升沸水中)
测定步骤:
用于移管量取 10ml 样品置于锥形瓶中,约加 50ml 水,5~8 滴 %的酚酞
指示剂,用 盐酸标准溶液滴至无色。记下所消耗的盐酸标准溶液的总体
V2。同时,测定原样的比至 d。
计算:NaOH% = [ *2(V1-V2)/d ] *100
式中:V1----以酚酞作指示剂滴定所耗的盐酸标准溶液的体积。
V2----滴定时所消耗盐酸标准溶液的总体积。
各种中间物料的分析方法
1、取样制度:合成炉开车必须连续取二个以上的 H2 样品分析合格后方可同
意点炉。
2、分析制度:
各分析项目必须按工艺规程要求及时准确完成,不得随意省略。
3、分析方法:乙炔气的分析:、纯度。
仪器:100ml 的气体量管,分析漏斗。
试剂:工业丙酮。
分析方法:用气体量管准确量取 100ml 乙炔气,以丙酮反复吸收直至体积不
变为止。
读取读数并加以校正,即得出纯度。
计算公式:
纯度(C2H2)=A+B·(P1/P)=A+B×X(%)
式中:B·(P1/P)分压比 P 一般按 760 毫米汞柱计算。
A:吸收体积。
B:剩余体积。
4、氢气含氧的分析:
仪器:奥氏气体分析器。
试剂:氧吸收剂(焦性没食子酸碱性溶液)
方法:用球胆取样于分析器上的进样三通上,气体量管用样品充洗几次后准
确量取 100ml,在装有氧吸收剂的吸收瓶中反复吸收至恒量读取吸收体积 V0。
5、氯气纯度
测定原理:根据氯气同硫代硫酸钠反应吸收按减少的体积计算,其反应式为:
Cl2+Na2S2O3+H2O→2NaCl+H2SO4+S↓
仪器:气体量管、分液漏斗。
试剂:5%的 Na2S2O3 溶液
方法:用胶管连接氯气取样口和气体量管通氯一分钟左右,同时关闭两端考
克取下,扭转上端考克一周,使管内外压力平衡,然后将 5%的 Na2S2O3 吸收液
注入分液漏斗,打开考克使吸收液流入量管内,直接吸收至恒定,读取液面刻度
即为氯气纯度。
6、氯化氢纯度和游离氯的分析
测定原理:利用氯化氢极易溶于水的性质以碘化钾水溶液吸收,由体积减少
量直接读出。
把上面吸后气体管内的液体放入三角瓶中,加 1ml 淀粉指示剂,如无兰色产
生,说明氯化氢中不含游离氯。如果有兰色产生说明氯化氢中有游离氯,用
、Na2S2O3 标准溶液滴定至兰色消失为止,同时作空白计算简式:Cl2%=
(V1—V2)×
7、反应后合成气分析
1、乙炔含量的测定:
仪器:SP102
2、氯化氢含量的测定
将做乙炔的剩余偏差气体 50ml 放入蒸馏水的三角并中滴加甲基橙指示剂
2—3 滴然后用 的 NaOH 的标准溶液滴定至终点为橙色。
8、干燥后含乙炔及氯乙烯的分析
℃干燥后纯度试剂分析
分析方法与乙炔纯度分析方法相同。
℃干燥后含乙炔,尾气含乙炔及氯乙烯的分析:现使用的色谱仪均是上海分
析仪器厂生产的 100 型 102 型。
9、液碱的分析
NaOH 和 Na2CO3 的分析
试剂 的 HCl 标准溶液,指示剂 MO、PP
步骤:用移液管吸取 10ml 液碱,置于 500ml 容量瓶中,加水稀释至刻度摇
匀,取此稀溶液 10ml 放于事先加入 50ml 蒸馏水的三角瓶中,加入 2—3 滴 PP
指示剂,用 HCl 滴至无色记下体积 V1 然后再加 2—3 滴 MO 指示剂继续滴
至橙色记下消耗标准 HCl 溶液的体积为 V2。同时测定液碱的比重。
计算公式:
NaOH=(N·V1—V2·E)÷(10·10/500·d)×100%=2(V1—V2)/d
Na2CO3=(N·E·2V2)÷(10·10/500·d)×100%=×V2
式中 V1 滴定 NaOH 时消耗的标准溶液体积的 ml 数(以酚酞为指示剂时 PP)。
V2 以 MO(甲基橙)为指示剂消耗的标准溶液体积数。
d 样品液碱的比重。
10、水洗液含酸的分析
原理:氯化氢与碱进行中和反应
HCl+NaOH=NaCl+H2O
试剂: 标准溶液 甲基橙指示剂。
方法:用移液管吸取 1ml 样品放入事先装有 20ml 蒸馏水的三角瓶中加入
2—3 滴甲基橙指示剂,用 标准溶液滴至橙色为终点。
计算公式:
水洗含酸 HCl=(V·N×)÷d×100%
式中 V 为滴定时消耗标准 NaOH 的 ml 数。
N 为标准溶液的浓度。
D 为样品比重。含 HCl 很小近以水的比重。
HCl 毫克当量数。
11、氯化钙盐水比重测定
方法:在配制台内取配制好的盐水倒入 100ml 量筒中再放入比重计测其比重,
读取比重计上读数据即是盐水之比重。
12、氨气纯度变的分析
方法:与乙炔纯度方法相同,但吸收液为蒸馏水即可。
活性氧的检测
过氧化二碳酸酯(EHP)
范围:本方法为了分析和测定过氧化二碳酸酯中的活性氧含量。
干扰:二烃基过氧化物不干扰,其它过氧化物不存在。
原理:在醋酸介质中过氧化二碳酸酯与碘化物反应,释放出等当量碘,再用
标准硫代硫酸钠滴定。
精密度:重复样分析,误差在 %内。
安全:有机过氧化物对皮肤、眼睛和粘膜有刺激,关严样品容器和采用防护
装置以避免与身体接触,因为有机过氧化二碳酸酯有易爆性,应避免受热,震动
及与还原剂接触,因为这些都能引起有机过氧化物产生自发的放热化学反应,不
使用时,样品应该贮藏在低于 29%的冷藏箱内,需遵守所有其他普通实验室的安
全规程。
仪器:
℃有磨口玻璃塞的碘量
℃滴定管瓶 250ml 50ml
℃分析天平 克
℃滴瓶 50ml
℃量筒 25ml
试剂:
℃软水
℃ 标准溶液硫代硫酸钠标准溶液
℃碘化钾 50%溶液软水配制
℃淀粉溶液 %用软水配制
℃醋酸、冰醋酸(试剂级最低含量 %)
℃氮气,气体钢瓶装
步骤:
℃所有样品都做重复样。
℃在 250ml 碘量瓶中加入 25ml 醋酸。
℃让氮气通过碘量瓶中的液体 2min,然后塞上瓶塞。
℃在配衡小杯中(已称过皮重的)准确称取(精确到 )约含 克活
性氧的样品。
℃把杯和样品移入第三步已准备好的瓶中,立即加入 4mg 碘化钾溶液塞上塞
子和缓慢旋动瓶子,静止至少 10min。
℃加入 50ml 软水,用 8ml 淀粉溶液做指示剂,用硫代硫酸钠滴定,连续滴
定至呈黑色消失为止。
注:淀粉溶液应该在溶液为淡黄色接近滴定终点时加入。
计算:
%过氧化二碳酸酯=(A×N×F)÷B
A:滴定用硫代硫酸钠溶液毫升数
N:硫代硫酸钠当量浓度
B:样品重量克
F:过氧化二碳酸钠分子量×
EHP:过氧化二碳酸二(2—乙基)乙基级已酯
F=
%活性氧=(A×N×)÷B
过氧特戊酸叔丁酯(TBPP)
测试项目:活性氧的检测
范围:本方法用于分析和测定 TBPP 中的活性氧。
提要:称重过的样品在异丙醇和甲醇氢氧化钠 混合物中被分解。再放置一
定时间后,加入氢碘酸,释放出碘,再次放置一定时间后,用硫代硫酸钠标准溶
液测出碘。
安全:有机过氧化物对皮肤、眼睛和粘膜可引起刺激,关严样品容器和采
取防护装置以避免与身体接触。因有机过氧化物有易爆性,样品应避免受热,震
动和与还原剂接触。
仪器:
℃磁力搅拌器
℃水浴
℃分析天平,精确 克
℃滴瓶 50%
℃带磨口塞子的碘量瓶
℃滴定管 50ml
℃量筒 10ml 和 50ml
试剂:
℃异丙醇(农药级),Matheson Colemal 和 Bell 或相类似。
℃氢氧化钾 ~ BaRer 分析试剂相类似的。把 克 KOH 溶于 1L
用 N2 鼓泡处理过的甲醇中,把甲醇浸没在水浴中,用磁力搅拌器搅拌溶解后,
用酚酞指示剂以盐酸标准溶液帝定校核测定当量浓度,如需要得到 ~
可进行调节。
℃甲醇,绝对无水,BaRer 分析试剂或相类似的。
℃氢碘酸:HI 测定甲氧基原 MercR 试剂,它必须不含防腐剂,在每次使用
前,必须用少量汞摇动使基无碘。
℃氨气源。
℃硫代硫酸钠 标定过。
步骤:
℃准备一碘量瓶,在碘量瓶中加入 10ml,异丙醇,让氨气鼓泡通过此醇液 2
分钟,然后塞上瓶塞。
℃用 N2 鼓泡 甲醇 KOH30 秒钟后,加 20ml 此溶液倒入已准备好的碘量
瓶中去,在加入过程中必须把 N2 导入瓶中。
℃在一小杯中称约 克样品(称准至 ),移入准备好的瓶中(第一和
第二步)盖上塞子旋转混合,在室温下放 1 小时,在放置期间内,要间断旋动碘
量瓶。
℃在放置终了时,加入 5mlHI,在加料期间必须把 N2 导入瓶中,以保持无 O2
环境,再放在暗处静置 15 分钟。
℃等到 15 分钟终了时,加入 50ml 蒸馏水,用 硫代硫酸钠滴定至无色
终点。
℃以同样的方法做空白试验。
计算:
%过氧化特戊酸叔丁酯=[(M—B)×N××100]÷(样品重×100)
%活性率=[(M—B)×N××100]÷(样品重×100)
M:滴定样品所用的硫代硫酸钠毫升数 ml。
B:滴定空白样所用硫代硫酸钠毫升数 ml。
N:硫代硫酸钠当量浓度 N。
注:在 1~3 步中惰性气体必须是 N2,不能是 CO2,如果用 CO2 会得到偏低
的结果,因有 KOH+CO2→K2CO3 反应发生,导致碱性降低使酯化转移反映不能
进行完全。(资料来源:Iucidol Diviosion of Pennweltcorp:精细产品测试方
法 P—46—1)。
(50%NaOH)含固量的测定
提要:用标准酸滴定~已称重的样品,至酚酞试剂终点。
精密度:同一操作者重复分析,误差在±%。
安全措施:NaOH 对皮肤有强腐蚀性,稍微溅到一些应该用大量水冲洗,如
果溅到眼睛中,至少用水冲洗 15 分钟,然后立即送医院处置。
仪器:
℃天平,分析天平,精度 克。
℃烧瓶:锥形瓶 250ml,2 个。
℃容量瓶:1000ml 一个。
℃移液管:25ml 一个;10ml 一个。
℃酸式滴定管 50ml。
℃称重瓶φ30×60
试剂:
℃ 酚酞指示剂(%)。
℃盐酸 。
℃10%Bacl2 溶液。
步骤:
℃用烘干后称量瓶φ30×60 称取 20g 左右样品,准确到 克。
℃在 1000ml 容量瓶稀释此样品至刻度。
℃用移液管分别取 25ml 稀释于两个锥形瓶中。
℃加 10ml10%的 Bacl2 溶液于两个锥形瓶中。
℃再加 3 滴酚酞试剂(%)于两个式样,记下滴定管的刻度,精确到
。
计算:
总碱度%(以 NaOH)=(盐酸 ml×盐酸当量浓度××100)÷样品重量(克)
注: 为 NaOH 毫克当量
PVA 溶液含固量测定
%PVA 溶液含量的测定
精密度:称重精确到± 克。
仪器:
℃天平
℃称重瓶φ50×30
℃电热鼓风恒温干燥箱
步骤:
℃用经过烘干称重后的称量瓶准确称取 %,PVA 溶液 ,准确至
克。
℃把它放在电热鼓风恒温干燥箱内,温度控制在 105℃烘干 2 小时。
℃取出放在干燥中冷却至正常温度,称重。
计算:
含固量=[烘干后样品重量(克)÷原来样品重量(克)]×100
=100—[样品重量损失÷样品原来重量]×100
88%PVA 溶液含固量的测定
精密度:称重精确到± 克
仪器:
℃天平
℃称量瓶 φ50×30
℃电热鼓风恒温干燥箱
步骤:
℃用干燥后的称量瓶准确称取 10g 样品溶液。
℃再把它放在电热鼓风恒温干燥箱内,温度控制在 105℃,烘干 2 小时。
℃取出放在干燥的地方冷却到室温,称重。
计算:
含固量=[烘干后样品重量(克)÷原来样品重量(克)]×100
=100—[样品重量损失÷样品原来重量]×100
缓冲剂含固量的测定
精密度:称重精确至 克
仪器:
℃天平,分析级
℃称量瓶 φ50×30
℃电热鼓风恒温干燥箱
步骤:
℃用干燥后的称量瓶准确称取 10g 样品溶液。
℃再把它放在电热鼓风恒温干燥箱内,温度控制在 105℃,烘干 2 小时。
℃取出放在干燥的地方冷却到室温,称重。
计算:
含固量 = [烘干后重量(克)÷原来重量(克)]×100
=100—[样品重量损失÷原来重量]×100
浆料含固量的测定
仪器:
℃天平,分析级 克
℃称量瓶 φ57×35
℃电热鼓风恒温干燥箱
步骤:
℃用烘干恒重称量瓶准确称取样品 10g。
℃再把它放在电热鼓风恒温干燥箱内,温度控制在 105℃,烘干 2 小时。
℃取出放在干燥的地方冷却到室温,称重。
计算:
含固量=[烘干后样品重量(克)÷原来样品重量(克)]×100
=100—[样品重量损失÷原来重量]×100
丙酮缩氨基硫尿(ATSC)的含量检验
℃分析原理
9I2+18NaOH→9NaI+9NaIO+9H2O
℃4NaIO+(CH3)2CNNHCSNH2+H2O→(CH3)2CNNHCONH2+4NaI+H2SO4
℃2NaI+(CH3)2+CNNHCONH2+H2O→NH4HCO3+2NaI+(CH3)2CO+Na
℃NaI+(CH3)2CO→CH3COONa+CHI3+2NaOH
℃测定步骤
℃取 克样品放入已称好的皮重的称量瓶中,在天平上准确地称量,用差
额确定样品重量,把瓶内物样移入 250ml 容量瓶中,加入 200ml 蒸馏水,倒转
容量瓶使样品溶解,再加蒸馏水到刻度,放置 24 小时以上。
℃将 25ml 上述水溶液移入带磨口塞的锥形瓶中。
℃把 50ml 溶液和 6ml 10%NaOH 加入锥形瓶,盖上瓶塞。
℃锥形瓶在 25~30℃放置 3 小时。
℃向锥形瓶中加入 6ml 2℃1HCl 水溶液用 硫代硫酸钠标准溶液反滴,
用 %淀粉溶液作指示剂。
终点:无色
含量={[(b—a)×]÷[样品重(克)×25/250]}×100
a:分析样品消耗碘溶液的体积
b:空白试样消耗碘溶液的体积
用卡尔费歇尔试剂测定 VCM 含水量的标准方法
ASTM 编号:E203—64 通用卓号:1964
适用范围:
℃℃本方法是用卡尔费歇尔法测定大多数固态(或液态)有机和无机物中游
离水和结合水含量;℃目前 ASTM 采用的卡尔费歇尔试剂法的表及其在各种产