第26卷 第3期 煤 气 与 热 力
2006年3月 GAS& HEAT
Vol. 26 No. 3
Mar. 2006
燃气爆炸极限计算方法的研究
田贯三, 于 畅,
(山东建筑工程学院 热能工程学院,
李兴泉
山东 济南 250101)
摘 要:分析了影响燃气爆炸极限的因素以及燃气爆炸极限的计算方法和计算误差。指出
合理选择可燃气体爆炸极限估算公式应注意的问题,给出了不同使用条件下单一组分燃气和混合
燃气的爆炸极限的计算公式。
关键词:燃气爆炸极限;影响因素; 计算
中图分类号:TU996 文献标识码:A 文章编号:1000 - 4416 (2006) 03 - 0029 - 05
Study on Calculation Method of Gas Explosion Limits
TIAN Guan-san, YU Chang, LI Xing-quan
(Institute of Thermal Power Engineering,Shandong University of Architecture and Engineering,
Jinan 250101,China)
Abstract:The factors affecting gas explosion limits,the calculation method and the calculation er-
rors of gas explosion limits are analyzed. The problems for attention in reasonably selecting the estimation
formula for explosion limits of combustible gases are pointed out,and the calculation formulas for explo-
sion limits of single-component gas and multicomponent gas under different utilization conditions are giv-
en.
Key words:gas explosion limits; affecting factor; calculation
在城市燃气的生产、置换以及运行等过程中发
生的泄漏,都可能产生爆炸极限范围内的混合气体。
准确掌握和控制燃气的爆炸极限,对消防报警和安
全使用燃气有}}:要意义。由于燃气爆炸极限受多种
因素的影响,很难用一个统一的计算公式对不同混
合气体的爆炸极限进行准确计算。本文通过对燃气
爆炸极限影响因素的全面分析,给出了计算不同燃
气爆炸极限的推荐公式。
1影响燃气爆炸极限的因素
城市燃气如果泄漏到环境中与空气形成混合
物,当燃气在空气中的浓度达到一定极限范围内时,
有可能产生燃烧爆炸。空气中能使可燃气体发生爆
炸所必须的最低可燃气体浓度,称为爆炸下限;空气
中能使可燃气体发生爆炸所必须的最高可燃气体浓
度才称为爆炸上限。燃气爆炸极限不是一个固定值,
除受气体特性的影响外,还受各种外界因素的影响,
如果掌握了内在和外界条件对燃气爆炸极限的影
响,在一定条件下对测得或计算爆炸极限有参考价
值。主要影响因素如下[’一“〕。
燃气的种类及化学性质
可燃气体的分子结构和反应能力影响其爆炸极
限。对于碳氢化合物,具有C一C型单键相连的碳
氢化合物,由于碳键牢固,分子不易受到破坏,其反
应能力较差,因而爆炸极限范围较小;而具有C三C
型三键相连的碳氢化合物,由于碳键脆弱,分子很容
易被破坏,化学反应能力较强,因而爆炸极限范围较
基金项目:山东省自然科学基金资助项目(Y2003F04)
万方数据
易施网
第3期 煤 气 与 热 力 第26卷
大;对于具有C二C型二键相连的碳氢化合物,其
爆炸极限范围介于单键与三键碳氢化合物之间。对
同一烃类化合物,随碳原子个数的增加,爆炸极限范
围变小。爆炸极限还与热导率有关,热导率越大导
热越快,爆炸极限范围就越大。分子结构与热导率
对爆炸极限的影响见表1 [ 1 '4'51。
表, 分子结构与热导率对爆炸极限的影响
Tab. 1 Impact of molecular structure and heat
conductivity on explosion limits
燃气
热导率/
(W·m ·K-' )
爆炸V之限/%
下限 上限
烷烃
甲烷
乙烷
丙烷 1
正丁烷
正戊烷
烯烃
乙烯
丙烯
丁烯
戊烯
炔烃 乙炔
可燃气体的纯度
可燃气体的纯度影响其爆炸极限,可燃气体中
惰性气体含量增加,将缩小爆炸极限范围。当惰性
气体含量增加到某一值时,混合气体不再发生爆炸。
惰性气体的种类不同,对爆炸极限的影响也不同。
例如N21 CO2 ,蒸汽和CC14对CH;爆炸极限的影响
依次增大。惰性气体(如N2IC02I蒸汽)对爆炸极
限的影响机理是稀释燃气浓度和隔离氧气与燃气的
接触(窒息作用),并对燃烧过程有少量的冷却降温
作用。当可燃气体含有卤代烷时,不仅对可燃气体
燃烧或爆炸反应有稀释、隔离和冷却作用,而且更重
要的是对燃气的燃烧或爆炸反应有化学抑制作用,
能显著缩小爆炸极限范围,提高爆炸下限和点火能。
因此气体灭火剂大部分都是卤代烷。
爆炸性混合物中惰性气体含量增加,一般对其
爆炸上限的影响比对爆炸下限的影响更为显著。这
是因为在爆炸性混合物中,随着惰性气体含量的增
加,氧的含量相对减少,而在爆炸上限浓度下氧的含
量本来已经很小,故惰性气体含量稍微增加一点,即
产生很大影响,使爆炸上限剧烈下降「’浏。
对于爆炸性气体,水等杂质对其反应影响很大。
干燥的氢氧混合物在1 000℃下也不会产生爆炸。
提高湿度,蒸汽对可燃混合物起稀释和隔离氧气
(窒息)作用,使爆炸极限范围变小。少量的硫化氢
会大大降低水煤气及其混合物燃点,加速其爆炸。
燃气与空气混合的均匀程度
当燃气与空气充分混合均匀,某一点的燃气浓
度达到爆炸极限时,整个混合空间的燃气浓度都达
到爆炸极限,燃烧或爆炸反应是在整个混合气体空
间同时进行,其反应不会中断,因此爆炸极限范围
大;当混合不均匀时,就会产生混合气体内某些点的
燃气浓度达到爆炸极限,而另外一些点的燃气浓度
达不到爆炸极限,燃烧或爆炸反应就会中断,因此爆
炸极限范围就变小[1 -41a
点火源的性质
点火源的性质对爆炸极限范围的影响是:能量
强度越高,加热面积越大,作用时间越长,点火的位
置越靠近混合气体中心,则爆炸极限范围越宽。不
同点火源具有不同的点火温度和点火能量。如明火
能量比一般火花能量大,所对应的爆炸极限范围就
大;而电火花虽然温度高,如果不是连续的,点火能
量就小,所对应的爆炸极限范围也小。点火能量对
CH,爆炸极限的影响见表2[',5]。从表2可以看出,
随点火能量的增加.,爆炸范围明显增大。
表2 点火能量对CH,爆炸极限的影响
Tab. 2 Impact of ignition energy on explosion limits
of methane
%
点火能量//J 爆炸下限 爆炸上限
1
10
100
1 000
爆炸容器的几何形状和尺寸
可燃气体爆炸极限是通过容器测量的,测试容
器的几何形状、尺寸及壁面材料的导热性能影响燃
气爆炸极限的测试结果。容器大小对爆炸极限的影
响可由器壁效应解释。燃烧是自由基进行一系列联
锁反应的结果,只有自由基的产生数量>消失数量
时,燃烧爆炸反应才能进行。若容器表面积大,壁面
材料热导率大,向外散失的反应热量大,需要维持燃
烧或爆炸反应的能量大,同时自由基与器壁碰撞的
概率减少,有利于自由基的产生,因此爆炸极限范围
就小;反之,若容器表面积小,壁面材料热导率小,向
外散失的反应热量小,需要维持燃烧或爆炸反应的
万方数据
第3期 田贯三,等:燃气爆炸极限计算方法的研究 第26卷
能量小,自由基与器壁碰撞的概率增加,有碍于自由
基的产生,爆炸极限范围就大。目前测试可燃气体
爆炸极限的方法很多,主要有密闭的球形容器、柱状
容器和开口玻璃管测试方法。不同的测试方法和测
试条件所测得的同一种可燃气体的爆炸极限也略有
不同。应采用国标GB/T 12447-90规定的空气中
可燃气体爆炸极限的测定方法来测定燃气爆炸极
限〔’、,〕。
可燃气体与空气混合物的温度、压力
提高可燃气体混合物的温度,可使燃烧或爆炸
反应加快,反应温度上升,从而使爆炸极限范围变
大。所以,温度升高使可燃气体混合物的爆炸危险
性增加。初始温度对天然气爆炸极限的影响见表
3[1,41。
表3 初始温度对天然气爆炸极限的影响
Tab. 3 Impact of initial temperature on explosion limits
of natural gas
%
初始温度/℃ 爆炸下限 爆炸上限
20
100
200
300
400
500
600
700
提高可燃气体混合物的压力,其分子间距缩小,
碰撞概率增加,反应速度提高,爆炸上限明显提高,
爆炸极限范围增大。初始压力对CH4爆炸极限的
影响见表40
表4 初始压力对CH4爆炸极限的影响
Tab. 4 Impact of initial pressure on explosion limits
of methane
%
初始压力/MPa 爆炸下限 爆炸上限
合,此时的压力称为爆炸临界压力。低于爆炸临界
压力的系统不爆炸,因此在密闭容器内减压操作对
安全有利。
在一 MPa内,低碳氢化合物在氧气中爆
炸上限可用以下实验式进行比较准确的计算[410
甲烷:Lh = 56. 0伽一) (1)
乙烷:Lh = 52. 5 (p一) (2)
丙烷:Lh = (p一) (3)
乙烯:Lh =(p一) (4)
丙烯:Lh = (p一) (5)
式中 Lh— 可燃气体爆炸上限,%
p— 绝对压力,MPa
目前有关文献发表的关于燃气爆炸极限的数
据,多数是用小的点火源(多数起爆能量<100 J )和
比较小的爆炸容器(一0. 005 m'),而且在常温
下进行测定。有关研究结果表明,起爆能量为
10 kJ,爆炸容器容积为1 m,时,确定的参数接近实
际情况。因此,在选用有关燃气爆炸极限参数时,应
弄清楚测试条件,并考虑安全系数。考虑到燃气与
空气的混合均匀性以及由实验测定的爆炸极限与实
际有差别,因此我国《城镇燃气设计规范》规定燃气
泄漏到空气中,达到爆炸下限的20%时应能觉察或
报警;液化石油气混空气中液化石油气的含量必须
超过爆炸上限的倍。
2燃气爆炸极限的佑算
燃气爆炸极限的计算方法有多种,主要根据完
全燃烧反应所需的氧原子数、化学计量比体积分数
和燃烧热等计算出近似值。目前文献「1-4,,一”〕介绍
的典型可燃气体爆炸极限的经验计算公式分别适用
于单组分的纯可燃气体、全部为可燃成分的混合气
体以及含有C02,N2及蒸汽3种惰性气体的混合可
燃气体。
① 单组分纯可燃气体
a.按完全燃烧反应所需的氧原子数
根据可燃气体燃烧反应所需的氧原子数和热平
衡,考虑空气中的氧含量,推算出可燃气体的爆炸极
限[’,a]。
、、
?
、
?
?
??
??
??
、
??
、
100
一般情况下,随初始压力的升高,爆炸上限明显
提高,但在已知的可燃气体中,CO随初始压力的增
加,爆炸上限降低;初始压力降低,爆炸极限范围缩
小。当初始压力降低至某个定值时,爆炸上、下限重
爆炸下限,L,= (N-1) +1
爆炸上限:Lh 400一(N+1)
式中 L,— 可燃气体爆炸下限,%
万方数据
第3期 煤 气 与 热 力 第26卷
N- 可燃气体完全燃烧反应所需的氧原子
数,对烃类N:4
上述2式一般只适用于烷烃碳氢化合物爆炸极
限的估算,不适用于H2 I CO气体的计算。常用燃气
爆炸极限按燃烧反应所需氧原子数的计算结果见表
5。从结果可以看出,对烷烃气体爆炸下限计算较为
准确,在实际工程中可采用;对其他气体计算结果误
差较大,不可采用。
表5 常用燃气爆炸极限按燃烧反应所需氧原子数
的计算结果
Tab. 5 Result of explosion limits of common gases calculated
according to atomicity of oxygen atoms for combustion reaction
%
10%。
表6 常用燃气爆炸极限按化学计量比体积分数的计算结果
1油 . 6 Result of explosion limits of commo
according to stoichiometric volume
1gases calculated
frAetion
燃 气
实验值
下限/上限
计算值
下限/上限
计算值与
实验值的
绝对偏差
计算值
与实验值的
相对偏差
CH, 一
CZ H6 一 一
C3 H8 一 一
C3 H6 一 一
n一C41-110 一 一
i一C4 Hio
C, H8 一 一
n一CsHi2 刀 .6 一 一
燃 气
实验值
下限/上限
计算值
下限/上限
计算值
与实验值的
绝对偏差
计算值
与实验值的
相对偏差
CH, 一 一
C2 H6 一 一
C3 H8 一 一
C3 H6 一 一
n一CA o 一 一
i一CA o
C, H, 一 一
n一C5 H12 一
② 多组分可燃混合气体
对于多组分可燃气体的爆炸极限可用混合法则
估算,当已知每种气体的体积分数和爆炸极限时,其
体积分数与爆炸极限之比的和等于混合气体总爆炸
极限的倒数〔1,2,4,7一‘,〕,即:
:=」卫些 (10)
二 Ti I子 i=1Li
式中 L— 可燃气体的爆炸上(下)限,%
b.按化学计量比体积分数
化学计量比体积分数就是可燃气体完全燃烧,
按化学反应方程式计算出的可燃气体一空气混合物
中可燃气体的体积分数。可燃气体的化学计量比体
积分数与其热值有关,热值高的可燃气体其燃烧反
应所需的理论空气量大,由于可燃气体热值与燃烧
反应所需的理论空气量的比值基本相同,因此可燃
气体的爆炸极限与化学计量比体积分数的比值应该
相同,根据这一理论通过实验数据回归得出了以下
关系式[1,4]0
爆炸下限:L,二0. 55L81 (8)
爆炸上限:Lh =,;5 (9)
式中 Lg,— 燃气的化学计量比体积分数,%
式(8),(9)只适用于链烷烃碳氢化合物爆炸极
限的估算,不适用于H2 , CO、烯烃和炔烃等可燃气
体的计算。常用燃气爆炸极限按化学计量比体积分
数的计算结果见表6。从结果可以看出,对烷烃气
体爆炸极限计算较为准确,一般爆炸下限略大于实
验值,爆炸上限略小于实验值,相对误差大多小于
— 各可燃气体体积分数,%
— 各组分可燃气体的爆炸上(下)限,%
?
?
n— 可燃气体的组分数
根据可燃气体组分的不同分以下3种情况计
算[’一’];a.纯可燃气体直接用式(6),(7)或式(8)、
(9)计算。b.可燃混合气体含有惰性气体时,惰性
气体对可燃气体爆炸极限有抑制作用,随惰性气体
的含量增加,爆炸极限范围变窄,当惰性气体含量超
过一定值,变为不可燃气体。在石油化工和燃气行
业[1 -4],目前都采用如下方法计算:将某一惰性气体
组分与某一可燃组分组合起来作为可燃气体中的一
种组分,其体积分数为二者之和,然后根据有关文献
上发表的C2 H6IC3H8,C,H6,C4H10,C6H6等8种可
燃气体与C02,N:及蒸汽3种惰性气体的混合爆炸
极限图,查得调整后各组分的爆炸极限,再用式
(10)计算。}.混合气体中含有oz时,可认为混人
了空气,先扣除含氧量以及按空气氧氮比例求得的
氮含量,重新调整可燃气体的体积分数,再按上述步
骤b计算其爆炸极限。
万方数据
第3期 田贯三,等:燃气爆炸极限计算方法的研究 第26卷
对煤制气、天然气和液化石油气等混合气计算
比较准确,而对H2与C2H4,H2与H2S,CH4与H2S
等混合气体的计算误差较大。当不同气体以等体积
分数混合时,H2 ,CO和CH4混合气体爆炸极限的实
验值与计算值见表70
表7 H2,C0和CH,混合燃气爆炸极限的计算结果
极限范围扩大,有可能产生爆炸,在实际工程中应特
别注意。
Tab. 7 Calculated result of explosion limits of Hz,
CO and CH, mixture
燃 气
实验值
(下限/上限)
计算值
(下限/上限)
相对偏差
(下限/上限)
HZ/CO 一
CO/CH4 一
HZ/CO/CH4 一
此外还可用下式估算含有惰性气体的可燃气体
爆炸极限:
「工+ }P l。inn
!1 !八,uu
L二L_ LL i _ (o,—
,八八 L}沪
1 VV+丁一一了
1一切
(11)
式中 L— 不含惰性气体的爆炸极限,%
(P— 惰性气体体积分数
由于式(11)未考虑不同类型的惰性气体对可
燃气体爆炸极限的惰化效率的影响,计算误差较大,
但仍有一定参考价值。
3 结论
① 各种文献发表的可燃气体爆炸极限与实验
值和实际值都有一定的误差,其原因是在计算式中
只考虑到可燃混合物的组成,而未考虑键能、不完全
燃烧和燃烧产物的分解等因素的影响。因此使用时
要考虑安全系数。在实际工程中应用爆炸极限估算
公式估算可燃气体爆炸极限应该注意使用条件,保
证其计算精度满足工程要求。
② 空气中燃气的浓度在测试或计算爆炸极限
范围之外,特别是在接近爆炸极限时,在遇到大的点
火能、环境温度较高或压力较高的情况下实际爆炸
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作者简介:田贯三(1963-
教授,博士后,
技术的研究工作。
电话:(0531)86361097
E一mail: tgs4170@ sdai. edu.
收稿日期:2005-07一11;
),男, 山东安丘人,
主要从事燃气输配与燃烧
修回日期:2005一11 -28
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万方数据