阴极电泳涂料、涂装基础知识
王 翔
HKP 研究部 CED
2010-7-24
内容 :
第一部分: 电泳基础知识
第二部分: 电泳涂料的制造工艺
第三部分: CED常用术语
第四部分: 电泳涂料检测项目
第五部分: 电泳生产线的管理
第六部分: 槽液调整计算
电泳基础知识
第一部分:
何谓电泳涂装、ED?
-分散在水中的电泳涂料,在电场作用下,以不溶于水
的状态、在被涂物表面析出,形成均一的涂膜。
-是ELECTRO-DEPOSITION缩写
也有称做 ELECTRO COAT 和E-COAT的。
根据被涂物的极性和电泳涂料的种类,电泳涂装法可分为两种:
—AED:Anodic Electro Deposition的缩写,被涂物为阳极,所采
用的电泳涂料是阴离子 型(带负电荷)。
—CED:Cathodic Electro Deposition的缩写,被涂物为阴极,所
采用的电泳涂料是阳离子型(带正电荷)。
4
电泳涂料的适用范围
□ 汽车车体 (4轮车体、3轮车体)
□ 汽车零件 (车体零件、转向、刹车片部品)
□ 工业用产品 (2轮车架、油箱、家电产品)
□ 器具、机械 (农耕机具、工作机械、其他)
□ 建筑构造物 (铁筋、金属部分材料)
□ 钢铁产品
□ 其他 (导电性被涂物)
5
电泳涂装的优点
完全自动化 →高效率、 能节省人力
涂膜均一性 →高经济性、重现性好
通过调整电压、可以取得目标的涂装膜厚。
○ 高泳透力
能均一地涂着于被涂物表面、使工件的内腔、焊缝、边缘等处的防
锈性显著提高。
火灾的危险性极低
→ 是水分散塗料、溶剤含量极低
* 但也要注意在电泳槽中产生的氢气(阴极)、氧气(阳极)为易燃气体
高装饰性 → 膜厚均一、涂面平滑、不易发生流痕、痱子等现象
○ 环保性 → 溶剤含量低、配方中不含铅、铬等有害重金属
→ 采用UF和RO装置,可大大减少废水处理,减少浪费。
○ 涂料利用率高
通过使用UF系统可以高效回收涂料,涂料的有效利用率可
高于95%以上。
6
电泳涂装的局限性
○ 电泳涂膜的耐候性较差,在户外使用时需涂面涂;
○ 仅适用于具有导电性的被涂物底漆。如木材、塑料、布等无导电性的物件不能
采用该涂装方法;
○ 具有下列结构的的被涂物不宜采用电泳涂装,但改进后有可能采用电泳涂装
→能带出较多污物、污水进电泳槽的结构;
→能带出较多电泳漆槽液,多次水洗后仍积液的结构;
→在水中不能全浸没的结构;
○ 由多种金属组合成的被涂物,如电泳特性不一样,也不宜采用电泳涂装;
○ 不能耐高温的被涂物,也不能采用电泳涂装;
○ 对颜色有限定要求的涂装也不宜采用电泳涂装,变化涂膜的颜色须分槽涂装;
○ 对小批生产的场合也不宜推荐采用电泳涂装,因槽液的更新速度太慢,槽液
容易老化;
7
电泳涂装装置(lab)
7
4 3
6
8
5
2
1
+ -
1
2
3
4
5
6
7
8
外电源
硅整流
阳极线
阳极板
库仑计
电泳槽
阴极线
工件
8
CED涂装示意图
阳
极
被涂物
整流器
(+) (-)
9
H+电泳槽液
-
+ R-NH+
R-COO-
阴极电泳涂装机理
电解 电渗电沉积电泳
阳极(电极):氧化反应 2H2O - 4e- → 4H++ O2↑
阴极(被涂物):还原反应 2H2O + 2e- → 2OH- + H2 ↑
R-NHX++OH- → R-NHx-1↓+ H2O
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电泳涂装的四个过程
●电解:水在通电时产生分解,在阴极上放出
氢气,在阳极上放出氧气。
●电泳:带正电荷的胶体树脂粒子和颜料粒子
在电场的作用下向阴极移动。
●电沉积:涂料粒子在电极上沉积析出的现象。
●电渗:在电场的作用下,涂膜内部所含的水
分从涂膜中渗析出来而移向槽液,使涂膜脱水。
11
CED的主要组成
项目 主要组成
基础树脂 聚酰氨改性或聚脂改性的环氧树脂
交联树脂 封闭异氰酸树脂
中和剂 有机酸
溶剂 醇、醇醚和酮类溶剂
填料、颜料 无机颜填料
分散介质 水
组份 组成
F-1 色浆 特殊功能颜料、填料、分散树脂及助剂
F-2 乳液 树脂、助剂
F-3A 中和剂 有机酸
F-3E 补给溶剂 调整溶剂
阴
极
电
泳
涂
料
12
大多数场合,电泳涂料均是双组分的(色浆和乳液),组成如下:
F-1(色浆)组成
颜料分散树脂:改性环氧树脂
颜料:着色颜料
体积颜料
防锈颜料
硬化触媒:Sn类
添加剂:表面活性剂
溶剂:醇醚类溶剂
F-2(乳液)组成
主体树脂:聚酰胺/聚酯改性的环氧树脂
硬化树脂:封闭异氰酸酯类
添加剂:防缩孔剂、表面活性剂
中和剂:甲酸、醋酸、醋酸铅等
溶剂:醇醚类溶剂
涂料组成(槽液) 组成(%)
主体树脂
硬化树脂
添加剂 15
颜料分散树脂
颜料
硬化触媒
溶剂
中和剂
去离子水(DIW)
合计 100
CED的主要组成
13
电泳涂料的制造工艺
第二部分:
色浆(F-1)制造工艺
15
乳液(F-2)制造工艺
16
CED常用术语
第三部分:
CED用语(1)-固体分(NV)
★Non Volatile(不挥发份、固体份)的简称,
表示在涂料中的树脂及颜料的重量比率。
●NV过高时出现的问题有:二次流痕、膜厚增加、
涂料回收率下降。
●NV过低时出现的问题有:膜厚降低、泳透力下
降。
18
★表示固体份中颜料的重量比率(%)。
由于槽内颜料沉淀导致ASH下降时,涂膜易产生颗
粒,过滤器易堵塞。
●ASH过高出现的问题有:膜厚降低,涂膜
水平面失光、涂膜粗糙。
●ASH过低出现的问题有:抗缩孔能力下降,
泳透力下降。
CED用语(2)-灰分(ASH)
19
★是氢离子的浓度指数,值越小酸性越强。
PH范围:0-14,PH=7是中性,通常CED在-
之间,为弱酸性溶液。
●PH值过高出现的问题有:槽液的稳定性降低→
涂料沉淀、凝聚→堵塞过滤,产生颗粒。
●PH值过低出现的问题有:腐蚀涂料循环管道等
设备,库仑效率降低、破坏电压降低,用U/F水
洗出现再溶解。
CED用语(3)-PH值
20
★表示相距1cm的极间(面积1cm2的阴-阳极间)
的电导度(μs/cm),值越大,导电能力越强。
●电导率过高出现的问题有:镀锌板上易出现针孔、
破坏电压降低、产生桔皮。
●电导率过低出现的问题有:槽液稳定性下降、膜
厚下降。
CED用语(4)-电导率(SC)
21
★表示涂料中的100g固体份所耗中和剂的毫
克当量,是槽液的重要参数。
●MEQ过高出现的问题有:膜厚、泳透力、
破坏电压下降,镀锌板易出现针孔,腐蚀涂
料循环管道等设备,U/F水洗工序易出现涂
膜再溶解等。
●MEQ过低出现的问题有:槽液稳定性下降,
U/F透过量下降。
CED用语(5)-MEQ值
22
★表示槽液中有机溶剂的总重量百分数(%)。
●溶剂含量过高出现的问题有:泳透力、破坏电
压下降,膜厚增加,易产生桔皮。
●溶剂含量过低出现的问题有:膜厚降低,涂膜
干瘪。
CED用语(6)-溶剂含量(SOL)
23
★在正常的槽温下,用规定的电压、规定的时间测得的膜厚。
●影响膜厚的因素有:
正因素:溶剂含量、NV、槽温、施工电压、通电时间
负因素:MEQ、ASH
CED用语(7)-电压/膜厚
24
★表示耗用1库仑的电量析出的涂膜重量(mg/c)
●影响库仑效率的因素有:溶剂含量、NV、
MEQ、ASH、槽温、施工电压等。
库仑效率过高产生的问题:槽液稳定性不良。
库仑效率过低产生的问题:泳透力下降,用电量上升。
槽液老化后,库仑效率有下降趋势。
CED用语(8)-库仑效率
25
★电泳析出时单位面积上的电阻值( kΩ· cm2 )。
●分极值过大产生的问题:膜厚降低,涂膜显得
干瘪。
●分极值过小产生的问题:泳透力降低,膜厚偏
厚,涂膜粗糙。
CED用语(9)-分级
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★是测定电泳涂膜膜厚分布均匀程度的方法,主
要显示车身内腔等电场难以达到的部位的上膜能
力。
●常用的测量方法有:关西管式法、福特盒法、
关西四枚盒法、三菱法、一汽管式法等。
CED用语(10)-泳透力(TP)
27
★一般电泳初期电流大,随着涂膜析出,涂膜电阻增加,电
流值急剧下降,在某个电压以上电泳时,电流值过大,急剧
产生H2,从而破坏析出膜,使涂膜发生显著异常。通常将产
生这种现象的最低电压叫击穿电压。
●影响破坏电压的因素有:溶剂含量、MEQ、ASH、NV、电
导率、槽温、杂离子含量、分极值、极间距、通电条件等。
CED用语(11)-击穿电压(破坏电压)
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CED用语(12)-杂离子含量
主要是指被涂物或挂具从前处理工程中带入主槽的Na、Fe、Zn等杂离子,
Fe离子另外由于涂料循环管道的腐蚀、车身携带铁屑等原因带入,杂离子
含量在界限值以上时,涂膜易发生失光、涂装作业性、涂膜性能不良等现
象。
除去Na、k等离子,可采用废弃U/F过滤液的办法;除去Fe离子时不能采
取同样的方法,只能通过更换部分槽液的办法解决。
加强纯水的管理也是很重要的。
29
★用弯曲成L字型的试验板电泳,评价水平面的涂面状态。
CED用语(13)-L效果
B
D
A
C
30
CED用语(14)-加热减量
CED涂膜在烘烤固化过程中挥发份的含量。
W1-W2
加热减量= W1-W0
式中:W0:试板电泳前重量(g)
W1:试板150℃烘烤后的重量(g)
W2:试板标准条件固化后的重量(g)
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CED用语(15)-重溶性
按规定的条件电泳涂装试验对象后,马上把湿的试验片的
下半部再浸入槽液中,达到规定时间后烘干。比较观察涂
板上下涂膜的膜厚、光泽及涂膜的外观。
计算:按下列计算式求出再溶解膜厚
A=C-B
其中:A:再溶解膜厚
B:下侧的膜厚
(μm)
C:上侧的膜厚
(μm)
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★表征涂膜固化程度的指标。测量时,将烘烤后
的ED试板于20℃下浸泡于乙二醇乙醚/MIBK=1/1
的混合溶剂中,24hr后取出,于105℃下烘烤
30min以挥发掉表面的溶剂。根据浸泡前后的ED
膜的重量即可计算出盖尔分率。
盖尔分率(%)=浸泡前后ED膜的重量差/浸泡前ED膜的重量×100
●一般,盖尔分率大于90%即可认为ED膜已经固化充分。
CED用语(16)-盖尔分率(gel)
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CED用语(17)-槽液温度(T)
是电泳主槽槽液温度(℃),通常在26-30℃范围。因膜厚随槽温而变化,
因此要尽可能保持槽温一定(槽温升高1℃,膜厚增加1-2μ)。
一般冷却水温是5-15℃,或加热水温为50℃以下。
因长期连休,生产线长时间停止运转时,为防止溶剂量减少或槽液恶化,
希望将槽温控制在20-25℃。
槽温过高时出现的问题:膜厚增加、溶剂量减少、槽液恶化。
槽温过低时出现的问题:膜厚降低、桔皮、镀锌板出现针孔、泳透力下降
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CED用语(18)-施工电压(V)
是为了使被涂物上膜的涂装电压(直流)。通常车身生产线是220-350V,
零件生产线是200-300V。电压上升10V,膜厚约增加1μ。
输送带停电时,为防止涂膜重溶,要求生产线上有30-50V的保护电压。
施工电压过高时出现的问题:膜厚增加,镀锌板出现针孔。
施工电压过低时出现的问题:膜厚下降,泳透力降低。
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CED用语(19)-电泳时间(t)
通常来说,电泳标准电泳时间为3min。一般范围-5min
。
时间延长,膜厚增加,泳透力增加。
时间缩短,膜厚降低,泳透力下降。
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★电泳槽有通过式和间歇式两种,通过式适用于产量大
的生产线,间歇式适用于产量在2000台/月以下的生产
线。
●通电方式有带电入槽和入槽通电两种。通电又分为慢速通电和急
速通电。
●急速通电:从一开始就将电压升到施工电压的方式。此方式冲击
电流值较大,故应选择量程较大的整流器。
●慢速通电(软起动):慢慢地上升外加电压的方式。例如:用30
秒时间慢慢地从0V升到250V。
●实际生产线上一般采用2段通电或3段通电方式,第一段用慢速通
电方式,以获取光滑涂膜;第二段(第三段)采用急速通电方式
以获取高泳透力。
CED用语(20)-通电方式
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★补充涂料的累计固体分与槽液固体分相等时称
为一个更新周期(或T/O)。
●更新周期太长的槽液易老化,上膜能力下降。
●槽液置换率(%):
CED用语(21)-更新周期()
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涂料置换率(%)=(1-e-)×100
涂料置换率
1
2
3
槽液中新漆占槽液总量的比例
CED用语(22)-置换率
39
槽液更新和置换进程关系
☆
.
☆
.
☆
.
40
电泳涂料检测项目
第四部分:
色 浆 乳 液
外观
固体份
灰份
细度
粘度
PH值
电导率
外观
固体份
粒径
粘度
PH值
电导率
溶剂含量
MEQ
F-3A、F-3E
外观
浓度
原漆检测项目
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槽液参数部分
固体份、灰份、PH值、电导率
MEQ值、溶剂含量(杂离子含量)
涂装参数部分
电压膜厚、库仑效率、分极、重
溶性、加热减量、泳透力、L效果
特殊性能部分 干斑性、二次流挂性、油缩孔性等
槽液检测项目
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涂膜表观性能 表面状况、光泽、膜厚、Ra
涂膜机械性能
附着力、硬度、柔韧性、冲击、
杯突、抗石击性
涂膜化学性能 耐水性、耐酸性、耐碱性、耐盐
雾性、GEL分率
涂膜检测项目
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电泳生产线的管理
第五部分:
一般的电泳涂装工序
电泳
热水洗、脱脂
工水
水洗工序
表面调整
磷化水洗DIW
吊 挂
空气
吹净
摘挂
干燥炉
U/F
水洗
DIW
第2阶段 : 电泳工序
第3阶段 : UF 回収、水洗工序
第4阶段 : 干燥/烘烤
第1阶段 : 前处理工序
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简单的电泳工艺图
电泳槽
阳极循环系统
供给去离子水
超滤系统(UF)
袋式过滤器
超滤液去
喷淋系统
阳极
循环泵
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电泳线槽液参数及设备管理
槽液参数
槽液管理
设备管理 工艺要求
合格的涂膜
48
要想看清电泳槽液是否在正常的管理,有必要定期记取数据,
观察各管理项目是否在管理基准内并做出图示,用以判断。
此外,电泳涂料需涂装成涂膜后方可对其品质的优劣进行评价,
关于涂装品质(外观、膜厚、其他)大致可以从槽液状态推测出来,
所以应充分理解掌握各管理项目的管理目的。
槽液的日常管理
☆☆☆ 做好槽液参数的管理,维持槽液参数始终处于管理规格范围内,是现场技术
服务人员的基础工作。
☆☆☆ 了解电泳槽液参数变化、调整对槽液性能的影响;条件复杂时,取样槽液,
在现场进行调整实验,确认性能变化数据;
☆☆☆ 不同的生产线,根据不同的涂装质量要求,产量变化情况等,可修改槽液管
理规格,满足质量要求 --Line管理规格最优化!
№ 槽液参数 槽液性能 涂膜性能
1 NV(固体份) TP 外观/膜厚
2 ASH(灰份) V-DFT(电压-膜厚) Ra(表面粗糙度)
3 MEQ L 效果 光泽(G60)
4 Solv.(溶剂含量) 重溶性 硬度
5 pH 分极值 抗冲击强度
6 Cond.(电导率) 击穿电压 耐盐雾性能
☆电泳涂料的管理,可以分成三部分,如下表所示;
☆电泳涂料和设备的管理的最终目标,是车体上合格的电泳涂膜。
槽液的日常管理
50
2)ASH [颜料份、灰份]
1)NV [加热残份、固体份]
是最重要的管理项目。 如能按照每天的生产(涂装面积)定期实施
涂料补给的话,既能实现基准内管理又能使其他管理项目稳定。
是影响涂膜阻抗和热流动性(泳透力、缩孔抵抗性等)的管理项目。
通常涂料补给比率(F-1/F-2)一定的话,应为可稳定管理的项目,
但发现出现长期上升或下降倾向时就有必要临时调整F-1的补给量,
使其回到正轨。
槽液中最重要的管理项目
影响涂料稳定性的管理项目,是CED树脂的水溶化剂(中和剂)
如果不足的话、树脂和颜料的分散性低、容易引发产生渣子和堵塞UF膜等
问题。
相反、如MEQ过高、则库仑效率(电泳效率)低、可能引起防锈钢板
(GA钢板)上产生针孔问题。
浴涂料「pH」值一般在”弱酸性”领域范围、因为无法定量地把握
涂料中的酸浓度、所以MEQ就成为更重要的管理项目。
从槽液管理试验结果判断、MEQ低时不足部分添加F-3A补正。
3)MEQ [酸浓度]
槽液中最重要的管理项目
与ASH相同、是影响涂膜抵抗值和热流动性的管理项目、关于其数值的多少
当然与ASH成相反的关系。
溶剂量上升涂膜抵抗值就下降、热流动性也降低。
通常、溶剂量过多的问题非常少见、大体上溶剂量减少时会发生外观
(平滑性)的低下问题和、膜厚不足问题等。
生产量少(T.O.速度慢)时、根据浴管理试验结果判断不足部分的溶剂添加
F-3E补正。
4)溶剂含量
槽液中最重要的管理项目
汽车生产线的ED担当者原则上实行每天(每班)管理、定期检查涂料供给
(至少1次/周)。
在Line上、因为潜在有各种各样引发不良的因素、所以即使槽液管理试验结果无异常、
被涂物品质也有发生异常的时候。
评价被涂物垂直部位及水平部位、涂面平滑性的同时、
把涂膜缺陷(缩孔、凹瘪、颗粒、其他)的发生状况记录管理表中。
此时、评价基准不可因实施确认的技术员而有所不同。
除了上述成膜性确认部位以外、被涂物外板、内部(袋部)也要测定记入
管理表。
1)成膜性
2)膜厚
车身涂装品质的日常管理
电泳涂装设备的管理
电泳涂装设备较复杂,但按照其功能,可以进行如下系统分类:
烘
烤
固
化
系
统
电
泳
槽
转
移
备
用
系
统
U
F
设
备
及
轴
封
系
统
电
泳
后
冲
洗
系
统
热
交
换
温
控
系
统
原
漆
助
剂
补
加
系
统
阳
极
及
极
液
循
环
系
统
D
IW
制
备
及
补
加
清
洗
循
环
及
过
滤
系
统
整
流
电
源
及
通
电
系
统
挂
具
及
输
送
系
统
磷
化
后
水
洗
系
统
前
处
理
55
电泳涂装设备的管理①
前处理:脱脂效果;磷化类型、膜厚;磷化均一性;磷
化除渣效果;钢板材质(车身各部位);
磷化后水洗:DIW洗槽比电导度,pH值;车身滴水电导
率;
挂具及输送链:挂具的清洁度(串槽污染源);挂具绝
缘性、导电性;输送链污染防止设备(接油盘);
56
电泳涂装设备的管理②
整流电源及通电方式:电源规格;脉动电压;通电方
式;链速;通电时间(全浸通电时间);施工电压;
车体流动电位;
循环及过滤系统:槽液流速,循环及喷淋管路压力;
过滤袋材质、规格、压差管理;压力表维修校正;
DIW制备及补加系统:DIW洗槽管理规格、更换频次;
DIW流量分配;细菌测试控制;
阳极及极液循环系统:阳极罩溢流检查;通电时阳极
罩峰值电流;极液管理规格;阳极罩极液流量,透明
度;细菌防止管理;
原漆及助剂补加系统:补加方式、管路;原漆储存周
期管理;污染防止;储存条件;加料频次及计划;
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电泳涂装设备的管理③
热交换温控系统:换热介质温度;温度探头位置;槽
液温度校正;满负荷生产时温度波动范围;
电泳后冲洗系统:槽液管理规格;喷淋压力;喷嘴检
查;细菌管理;槽液温度;
UF设备及轴封:UF设备型式;清洗材料及流量记录;
过滤器压差管理;膜管进出口压差管理;UF滤液参数
测定,滤液流向;轴封液压力;轴封泵最大输出压力;
电泳槽转移备用系统:转移槽容量、清洗材料及确实
方式;循环量及温控能力;
烘烤固化系统:烘炉加热方式;热风循环方式;各段
温度设定及时间;链速or通过时间;废气处理量(废
气燃烧处理系统);链条油品材质;车体温度分布数
据;
58
注意事项
电泳系统(电泳槽及UF水洗系统)严禁使用HKP没
有应用实绩的材料;
工作中,注意人身安全:防止触电;跌倒摔伤;失
足入槽;密闭容器慎入;
生产线上设备,非紧急情况下,严禁动手操作;
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槽液调整计算
第六部分:
树脂成分 480
颜料成分 120
中和剂(乙酸,分子量为60) 9
溶剂量 75
去离子水 2316
合计 3000
前提条件:
1.上述涂料的固体份是【 】%
2.上述涂料的灰分是【 】%
3.上述涂料的溶剂含量是【 】%
4.上述涂料的MEQ是【 】
5.要想将上述涂料的MEQ增加3,需添加20%的乙酸【 】g
计算:
题1:
61
题2:
某电泳涂装生产线,电泳槽300t,槽液NV:20%,平均每月的产量为
10000台,单台车身的CED原漆消耗量:(Solid:固体分)/台;
请问:
1)该生产线的.是多少? ?
2)如果使用新CED混槽置换,以3个.作为置换完成的标准,置换
完成需要多长时间?产量多少?
62
谢谢聆听!
下次培训内容:
1、关西CED的开发经过与未来的动向
2、CED产品体系简介与性能对比
3、电泳涂料、涂装设备的日常管理
4、line现场紧急时的对应对策
5、其它专题
63