优化重整操作 挖掘重整潜力
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(中国石化集团青岛石油化工有限责任公司,山东青岛 !""#$%)
摘 要 通过优化重整原料,应用再接触技术,严格、稳定塔的操作和对重整进行降压操
作,可对固定床半再生重整装置进一步挖潜增效,也为装置的未来操作提供了相对的科学依据。
关键词 催化重整 优化操作 挖掘潜力
! 前言
青岛石化有限责任公司 !&#’( ) *催化重整装置采用固定床半再生工艺,于 !##%年 +月一
次开车成功,至今已平稳运行 ,$个月以上。该装置包括原料预处理单元和重整反应单元,
原料预处理部分采用全馏分加氢、氢气一次通过工艺,重整部分采用催化剂两段装填、两段
混氢技术,设置氢气再接触装置,以充分发挥和改善催化剂的活性、稳定性、选择性,提高
重整液收和产品氢的纯度。装置以生产高标号汽油组分为目的,并副产氢气供给 "##’( ) *的
柴油加氢装置。由于该公司采购原油均为进口原油,品种多,性质差异较大,作为重整原料
的直馏石脑油芳潜变化较大,技术人员在装置运行过程中,通过摸索最佳反应条件和优化操
作,在保证产品质量的前提下,尽可能提高液收。!##$年 ,#月,根据专家建议和装置实际
运行状况,对重整反应进行降压操作,以充分发挥催化剂在该周期的剩余活性,提高装置液
收和经济效益。
" 优化重整原料
重整原料的性质与重整油的收率、辛烷值、芳烃产率、催化剂的运转周期以及催化剂的
寿命密切相关,而对重整原料的评价表征一般包括:馏分组成、族组成和芳构化指数(或芳
烃潜含量)。催化重整的主要目的就是将环烷烃和烷烃转化为芳烃,因此,从烃组成角度来
说,芳烃潜含量高的原料是理想的原料。芳烃潜含量的计算方法是把原料中 -" 以上的环烷
烃全部转化为芳烃,所能产生的芳烃量与原料中的芳烃量之和,可表示如下:芳烃潜含量
(.)/ -"0(.)1 23 ) 3$ 4 -20(.)1 +! ) +3 4 -30(.)1 ,#" ) ,,! 4 ⋯。另外,不同的生产装
置,应根据其不同的生产目的选择不同的原料切割馏程,例如:生产 -" 5 -3 芳烃为目的宜
选择 "& 5 ,$&6的馏程,生产高辛烷值汽油为目的宜选择 3# 5 ,3#6的馏程[,],等等。
"#! y3?@wz
由于公司进口原油品种多样,性质差异较大,根据“宜烯则烯,宜芳则芳”的原则,公司
在生产中从源头上对重整装置的原料进行了控制,对芳潜含量低的石蜡基原油直馏石脑油,
尽可能地提调出重整原料罐,作乙烯原料外销;对芳潜含量很高(譬如达 &#以上)的重整原
料,一种控制手段是单罐储存、调和进料,另一控制手段是在常减压蒸馏装置对不同品种原
油进行调和加工,以避免原料性质变化的冲击而造成重整装置操作的大幅调整。
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表 !是该公司自 "##$年 %月装置检修后开工以来,几种较典型进口原油直馏石脑油的
族组成情况。
表 ! 不同直馏石脑油的族组成及芳烃潜含量
项 目
原料品种
轻质萨哈林 扎菲罗 赛卡巴 阿 曼 白 虎 惠 州
沸程 & ’ 初馏 ( !)# 初馏 ( !)# *+ ( !)# ,+ ( !)# ,# ( !)# 初馏 ( !,#
烷烃,- "./%* **/#+ +"/"# ,+/,# +./+# %#/,)
环烷烃,- *+/,, *./,# *#/.# ""/*# $!/"" ""/,,
芳烃,- "*/,# ,/$+ ,/.# !"/## %/") ,/,,
芳烃潜含量,- ,%/$. +"/)$ *+/"" $"/." $)/+# "%/.#
芳烃指数 .*/), ,"/$# +*/%# *,/*# *+/%) $+/.)
由表 !可以看出,轻质萨哈林直馏石脑油芳潜可达 ,%/$.-,而惠州直馏石脑油芳潜仅
为 "%/.#-,其性质差别很大,而原料的好坏直接影响到重整装置的液体收率、辛烷值产
率、氢产率等。
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在重整反应中,受反应动力学控制,随着碳原子数增加,链烷烃转化为芳烃的反应相对
容易进行。如表 "所示,与 01% 链烷烃相比,0, 链烷烃平衡常数要小几十、上百倍,所以,
0,链烷烃转化为苯的芳构化反应相对较难进行。
表 " 链烷烃脱氢环化反应热和平衡常数($%%&’)
反 应 !2& 34·567 8 ! !9
正己烷!苯 ",, $/$. : !#+
正庚烷!甲苯 "+" %/%* : !#,
正辛烷!乙苯 "+* ./)+ : !#,
正壬烷!正丙苯 "+" !/*+ : !#%
重整进料—精制石脑油的初馏点控制,对于生产高标号汽油调和组分的重整装置十分关
键。由于 0,链烷烃转化为芳烃的反应较难进行,而且容易加氢裂化,生成小分子烃,对重
整装置而言,占据了生产能力,增加了能耗,降低了液体收率、氢产率和氢纯度,而且增加
了重整稳定汽油的苯含量,直接影响到该公司 .$ ;汽油的调和质量(公司苯抽提装置正在筹
建中),加之精制石脑油的拔头部分—轻石脑油具有较高的辛烷值,可直接作为汽油调和组
分。因此,公司将重整生产及汽油调和方案作了调整(见表 $),并取得了良好的收益。
表 ( 重整生产及汽油调和方案的调整对比
调整项目 方案调整前 方案调整后
精石脑初馏点(恩氏)控制 & ’ "%+ ".#
重整稳定汽油辛烷值控制(<=>) .+ .*
重整 *个反应器 ?@AB & ’ *%" ( *%) *%# ( *%,
重整稳定汽油苯体积含量,- +/* ( ,/, */) ( +/)
重整液收,- .# ( .!/+ .!/* ( .$/#
轻石脑油去向 乙烯原料 .# ;汽油调和组分
注:表 $数据采自 "##$年 .月至 "##*年 !#月降压操作前装置运行和化验分析数据。
根据表 $数据可以看出,通过方案调整,一方面重整装置的操作苛刻度有所降低,对降
.",
低装置能耗、减缓催化剂失活十分有利;另一方面可有效地降低重整油苯含量,提高重整部
分液体收率,增加整个装置的经济效益。
! 再接触技术的应用和控制
重整再接触技术是利用相似相容原理,在高压和低温下用重整油来吸收重整氢中的 !"、
!#液化气组分,一方面可以提高重整液体收率,另一方面可以提高重整氢的纯度,操作上
压力越高,温度越低,越有利于再接触的效果。
该装置再接触流程是:重整高分油升压后与增压机来的氢气混合后进入再接触罐,在高
压($%&’())、低温("*+)条件下进行油和氢气的再次接触、分离,不仅可以回收氢气中携带
的烃类组分,提高液收,还可以进一步提高增压氢的纯度,这对重整原料的加氢预处理和柴
油加氢装置十分有利。表 #是在保持重整原料性质、反应温度、压力等操作苛刻度不变条件
下,取得的较准确的测算数据。
表 " 再接触前、后 #$的组成变化
项 目
,$ - *$ ,$ - *" ,$ - *#
再接触前 再接触后 再接触前 再接触后 再接触前 再接触后
.$ // 0, // 0, /0 0$
空气 *%#, *%$& *%$0 *%"" *%&0 *%1"
!, "%"1 "%*# "%"/ "%** $%0$ $%"2
!$ $%2" $%,0 $%2" $%$* $%&, ,%00
!" "%"& $%$* "%"2 $%,0 "%*" ,%02
异丁烷 ,%*$ *%1, ,%*& *%1* *%0# *%&"
正丁烷 *%2& *%#& *%21 *%#" *%12 *%"1
异戊烷 *%$2 *%,/ *%$/ *%,2 *%$# *%,,
正戊烷 *%,, *%*/ *%,# *%*/ *%,* *%*#
分子量 &%0$ #%2& &%02 #%2$ &%0# #%""
分子量差值 - ,%,2 - ,%$& - ,%1,
注:.$的分子量平均下降 ,%"。
由表 #可以看出,经再接触后氢体积纯度可提高 "3,而氢气中的 !$、!"、!#组分含量
明显下降,被吸收到重整油中。重整氢的分子量平均下降 ,%"。在维持如下操作状况下,可
以粗略地进行计算:重整进料量 $$4 5 6,产氢量约 1***7" 5 6,回收的烃量为:1*** 8 ,%" 9
$$%# : "#/;< 5 6;理论提高液收:"#/ 9 ,*** 9 $$ 8 ,**3 : ,%&3;实际提高液收应在 ,%*3
以上。
在再接触技术的实际操作中,尽可能平稳地控制高压和低温,对再接触、吸收的效果十
分重要。
" 严格、平稳地控制稳定塔操作
在稳定塔顶气相中,由于小于 !"的不凝气(瓦斯)含量大,塔顶回流罐顶排放瓦斯时往
往携带较多的 !"、!#烃类,造成重整产品液态烃的损失。在装置投运初期,由于稳定塔的
操作控制频繁波动,造成稳定瓦斯中含有大量的 !"、!#,经过摸索和不断调整,优化了稳
定塔操作,并做到稳定控制塔顶 "参数:顶温、顶压和顶回流罐液位,严格控制塔顶冷后温
度,并取得了较好的效果,详见表 &。
*"1
表 ! 优化前后稳定瓦斯的氢、烃组成 !
体积组成 优化前 优化后
"# $%&# $%’( &)%)& *)%)& *#%)# *’%)&
+& (%&) (%’, -%)# -%() -%,( ’%&-
+# &’%-) &$%($ #(%’* &-%)’ &$%$# #&%).
+* (#%(# (*%,) (*%,$ #$%#, #$%.’ #’%#&
!+( &#%(, &*%$. ,%.’ &*%.’ ’%&’ .%)*
"+( .%.) #%$* .%.$ .%#- #%#( &%)’
平均分子 / 0 *,%) *$%( *-%$ #,%# #-%- #(%&
由表 .可以看出优化后稳定瓦斯中的 +*、+( 烃有明显的下降,优化后其分子量降幅在
&)1 /234 以上。按 ##5 / 6 重整加工量,重整瓦斯 ..)72* / 6(约 #%.!的产率)来计算,一年
($)))6)可从重整稳定瓦斯中回收液态烃约:(&) 8 ##%()9 ..) 9 $))) : &%,- 9 &)-(;1):
&%,- 9 &)*(5);每吨液态烃与瓦斯商用价格按 &.))元 / 5计算,每年可增加重整效益在 &%,- 9
&)* 9 &.)) : #,((万元),效益十分可观。
! 降压操作
反应压力是重整反应主要的工艺参数之一。降低反应压力,有利于重整主要反应—环烷
脱氢、烷烃脱氢环化的进行,同时抑制了加氢裂化反应,提高了烷烃芳构化的选择性和芳烃
产率、辛烷值,而且能有效地提高重整液体收率。资料数据表明,在试验压力范围内,压力
每降低 )%&0<=,芳烃产率大约提高 )%’.!(原料芳潜 ()%’!)和 )%*!(原料芳潜 *&%(!),液
体收率大约提高 )%’!和 )%.!。其负面影响是加速重整催化剂的积炭和失活[&]。
#))*年 ,月至 #))(年 &)月,由于原料优化、生产方案调整,该装置一直处于较低苛刻
度操作状态,催化剂失活很慢,其剩余活性还很大。因为距 #)).年检修时间还有半年左右,
为充分发挥催化剂性能,提高液收,创造效益,该公司采纳专家建议,于 #))(年 &)月中下
旬对重整部分进行了降压操作,重整高分压力由 &%#0<= 逐步降至 &%)0<=(设计压力
&%*0<=),相应地反应温度 >?@A由 (’-B逐步降至 (’*B(保持辛烷值不过剩)。降压操作的
效果见表 -。
表 " 重整高分降压操作的液收情况
项 目 吉拉绍 C阿曼(#C&) 帕坦尼 C陆比 C阿曼(&C( C*)
高分压力(表)/ 0<= &%#) &%&) &%&) &%))
重整汽油 DE7 ,(%’ ,(%’ ,(%# ,(%&
重整液收,!&) ,#%.& ,*%(’ ,(%#- ,.%&*
液收增加,! )%,- )%,- )%$’ )%$’
注:&)均为 ’天平均值。
由表 .可以看出,降低操作压力后重整反应的辛烷值产率有明显提高,保持重整油辛烷
值不变情况下,每降低 )%&0<=操作压力,大约可以提高重整液收 )%$! F &%)!。
" 结论及建议
&)根据生产适时优化重整原料、严格平稳操作和采取可行的技术性调整方案,都可以
进一步挖掘催化重整装置的潜力,提高液收和经济效益。降压操作对提高重整液收效果明
显,但会造成催化剂积炭过快,其积炭失活情况有待进一步观察分析。
&*-
!)根据该公司重整装置的现状来判断,重整操作苛刻度较低,催化剂积炭很轻,活性
很高。为充分利用重整催化剂再生前的剩余活性,建议加大操作苛刻度,生产 "# $汽油调和
组分,以进一步发挥重整装置的作用。
参 考 文 献
% 金国干,姚国欣等 & 催化重整 & 北京:中国石化出版社,!’’(
!)*