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从石油中能得到上千种产品,我国现将石油
产品分为以下六大类:
(1)燃料
包括汽油、柴油、喷气燃料(航空煤油)等发动机燃料以及灯
用煤油、燃料油等。
燃料的数量约占石油产品的80%,其中发动机燃料占60%;柴
油和汽油的比例为:1。
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(2)润滑剂
包括润滑油和润滑脂,主要用于降低机械部件的摩擦和防
止磨损,以减少能耗、延长机械寿命。
产量不多,仅占石油产品总量的2%左右,但品种达数百
种之多。
(3)石油沥青
用于道路、建筑和防水等方面,产量约占石油产品总量的3%。
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(4)石油蜡
是轻工、化工和食品工业的原料,产量约占总量的1%。
(5)石油焦
用于制造炼铝和炼钢用电极,其产量约为2%。
(6)溶剂和化工原料
占石油产品产量的10%,包括制取乙烯的原料-轻油、石
油芳烃和各种溶剂油。
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汽油机又称点燃式发动机,主要用于轻型汽车、摩托车、
小型飞机和快艇。
一、汽油机的工作原理一、汽油机的工作原理
§ § 汽汽 油油
1 1、汽油机的构造及工作原理、汽油机的构造及工作原理
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上止点和下止点:
压缩比:V1/V2,表征发动机性能的重要指标;
冲 程:从上止点到下止点的直线距离。 7
冲程1:进气过程
混合气温度:85~130℃
冲程2:压缩过程
混合气温度:300~450℃
混合气压力:~
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冲程3:点火燃烧(作功过程)
气体最高温度:2000~2500℃
气体最高压力:~
冲程4:排气过程
废气温度:700~800℃
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一、汽油机的工作原理
§ § 汽汽 油油
2、汽油机对燃料的使用要求
I. 所有工况下,具有足够挥发性以形成可燃混合气;
II. 燃烧平稳,不产生爆震燃烧现象;
III. 储存安定性好,生成胶质的倾向小;
IV. 对发动机没有腐蚀作用;
V. 排出的污染物少。
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二、汽油的蒸发性
反映蒸发性的主要指标是馏程和饱和蒸汽压。
(2)50%馏出温度
表示汽油的平均蒸发性能,对汽油机的加速性能有影
响,我国要求≯120℃。
1、馏程
(1)10%馏出温度
表示汽油中所含低沸点馏分的多少,决定汽油机的
启动难易程度,我国要求≯70℃。
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(3)90%馏出温度和干点
表示汽油中所含重馏分的多少,我国要求90%馏出温
度≯190℃,干点≯205℃ 。
2、饱和蒸汽压
雷德蒸汽压(RVP):GB257,燃料 气:液=4:1,
38 ℃。衡量汽油产生气阻、储存运输中的损耗指标。
车用汽油:
秋冬季:RVP ≯80~88kPa
春夏季:RVP ≯67~74kPa
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三、汽油的安定性
反映汽油在常温、液相条件下抵抗氧化的能力。
1、安定性与化学组成的关系
汽油中的不饱和烃是导致性质不安定的主要原因,易
发生氧化和叠合反应,生成胶质。
产生胶质的倾向:
链烯烃<环烯烃<二烯烃
含硫化合物,如硫酚和硫醇,促进胶质的生成;
含氮化合物,导致胶质的生成;汽油在空气中变红变深,
产生沉淀。 13
2、影响安定性的外界因素
(1)温度:每升高10℃,胶质生成速度快倍;
(2)金属的催化作用;
(3)与空气的接触面积。
3、评定安定性的指标
(1)碘值
100g汽油所消耗的碘的克数。
(2)实际胶质
150℃的热空气吹过100ml汽油表面蒸发至干所留
下的棕色或黄色残余物的mg数。
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(3)诱导期
一定量的油样放入标准钢筒中,充入氧气
,放入100℃的水中,至氧压明显下降所经历的时间,
以分钟表示。
4、改善汽油安定性的方法
•精制除去不饱和烃和非烃化合物;
•加入适量的抗氧化剂和金属钝化剂。
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四、汽油的抗爆性
衡量燃料是否易于发生爆震燃烧的性质。
1、爆震燃烧
(1)现象
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(2)危害
增大气缸的热损失,降低输出功率10%;
发动机过热,机件磨损;
燃料消耗增加,冒黑烟。
(3)原因
发动机的结构和工作条件;燃料质量。
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2、反映汽油抗爆性的指标-辛烷值
(1)辛烷值(Octane Number,ON)
是在标准的试验用可变压缩比单缸汽油发动机中,
将待测试样与标准燃料试样进行对比试验测得的。
标准燃料
正戊烷 ON=0
异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷) ON=100
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(2)测定方法
马达法(MON):900r/min,冷却水100℃,混合
气150℃;研究法(RON):600r/min,冷却水100℃,
混合气温度不计。
RON>MON
(3)道路辛烷值
用汽车实测或全功率试验台上模拟汽车在公路上
行驶的条件测定的,数值介于RON和MON之间。
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(4)抗爆指数ONI
ONI=(MON+RON)/2
(5)品度
对航空汽油,还规定了用增压航空法测定在富混
合气条件下的抗爆性,称为品度。
品度是汽油在富混合气条件下,不发生爆震燃烧
所发生的最大功率与用异辛烷(品度为100)工作所发
出的最大功率之比。
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3、抗爆性与燃料组成的关系
分子量相近时,辛烷值的高低有如下规律:
芳香烃>异构烷烃和异构烯烃>正构烯烃和环烷烃
> 正构烷烃;
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烃类 RON MON
烷
烃
正戊烷 62 62
2-甲基丁烷 92 90
2,2-二甲基丙烷 85 80
正己烷 25 26
2-甲基戊烷 73 73
2,2-二甲基丁烷 92 93
正庚烷 0 0
2-甲基己烷 42 46
2,2-二甲基戊烷 93 96
2,2,3-三甲基丁烷 >100 >100
烷烃分子的碳链上分枝越多、排列越紧凑,抗爆性越好;
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烃类 RON MON
烯
烃
1-己烯 76 63
2-己烯 93 81
4-甲基-2-戊烯 99 84
1-辛烯 29 35
2-辛烯 56 56
3-辛烯 72 68
2,2,4-三甲基-1-戊烯 >100 86
烯烃比同碳数直链烷烃好,双键越接近中间,抗爆性越好;
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烃类 RON MON
环
烷
烃
环戊烷 - 85
甲基环戊烷 91 80
乙基环戊烷 67 61
正丙基环戊烷 31 28
异丙基环戊烷 81 76
环己烷 83 77
甲基环己烷 75 71
乙基环己烷 46 41
正丙基环己烷 18 14
环烷烃比同碳数的正构烷烃好得多,但比异构烷烃的差; 如环上
带侧链则抗爆性变差,链越长,辛烷值越低,侧链有分枝,改善;
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烃类 RON MON
芳
香
烃
苯 >100 >100
甲苯 >100 >100
二甲苯 >100 >100
乙苯 >100 98
正丙苯 >100 98
异丙苯 >100 99
1,3,5-三甲基苯 >100 >100
芳烃的抗爆性最好,带侧链稍差,其辛烷值随侧链的
加长而降低。
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4、改善汽油抗爆性的方法
调和高辛烷值的催化裂化汽油或催化重整汽油;
调和高辛烷值组分,如烷基化油、MTBE、TAME;
加入抗爆剂,如四乙基铅(TEL)。
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MTBE的性质
辛烷值高,RON=118,MON=101;
无毒,稳定性好;
加入后不改变汽油的性质;
可以改善汽油的馏程;
可以减少NO、CO的排放。
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5、压缩比与爆震燃烧的关系
汽油机的压缩比越大,所需汽油辛烷值越高;
1920s,压缩比只有4~5,现已达8~10,相应的辛烷
值也从80提高到90甚至97。
车型 压缩比 RON 油耗,L/100km
标致504 90
北京213 90
桑塔纳 93
奥迪100 97
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五、汽油的腐蚀性
影响汽油腐蚀性的物质:
(1)硫及含硫化合物;
(2)有机酸主要是环烷酸;
(3)水溶性酸碱。
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六、汽油的品种与牌号
用途
航空汽油:按辛烷值/品度分为 100/130、95/130、
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车用汽油
车用汽油:按RON分为90、93、95
含铅汽油:按RON分为90、93、97
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无铅汽油标准()
抗爆性:研究法辛烷值(RON) 不小于 90 93 95 GB/T5487
抗爆指数(RON+MON)/2 不小于 85 88 90 GB/T503,
GB/T5487
铅含量,g/l 不大于 GB/T8020
馏程:
10%蒸发温度,℃ 不高于 70
50%蒸发温度,℃ 不高于 120 GB/T6536
90%蒸发温度,℃ 不高于 90
终馏点,℃ 不高于 205
残留量,%(V/V) 不大于 2
蒸气压,kpa
从9月16日至3月15日 不大于 88 GB/T8017
从3月16日至9月15日 不大于 74
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实际胶质,mg/100ml 不大于 5 GB/T8019
诱导期,min 不小于 480 GB/T8018
硫含量,%(m/m) 不大于 GB/T3807
硫醇(满足下列要求之一):
博士试验 通过
硫醇硫含量,%(m/m) 不大于 GB/T1792
铜片腐蚀(50℃,3h),级 不大于 1 GB/T5096
水溶性酸或碱 无 GB/T259
机械杂质及水分 无 目测
苯含量,%(V/V) 不大于
芳烃含量,%(V/V) 不大于 40 GB/T11132
烯烃含量,%(V/V) 不大于 35 GB/T11132 33
七、醇类汽油机燃料
在各种可以替代汽油的各种物质中,甲醇和乙醇是
最有希望的燃料,它们可从天然气、煤或植物中转化而
来。 1、优点
(1)辛烷值高,甲醇114/95,乙醇111/94;
(2)不易积碳、冒黑烟,发动机清洁;
(3)污染物排放少,对保护环境有利。
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2、缺点
(1)热值比汽油小很多,掺入量≯ 15%;
(2)沸点低,易挥发,易产生气阻;
(3)醇类对金属有一定的腐蚀性;
(4)有毒性。
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八、新配方汽油
汽油组成的变化趋势:
1930s~1970s:轻馏分(芳香烃、异构烷烃和烯烃)
+四乙基铅+丁烷
1980s~:环境保护日益受到重视,四乙基铅有剧
毒,苯和其它芳烃有毒,丁烷等轻组分经阳光照射与氧
化氮氧化反应生成臭氧,烯烃有害。
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1990年美国提出空气净化法修正案:
严格限制汽车对SOX、NOX、CO、挥发性有机物
(VOC)、微粒等污染物的排放;
要求汽油显著降低芳烃、硫含量及蒸汽压;
要求限制汽油中的烯烃含量而抗爆指数仍保持在87以上。
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新配方汽油:
汽油的蒸汽压夏季不超过;
苯含量不大于1%(体积);
氧含量不小于2%。
主要措施:加入一定量的醚类化合物
甲基叔丁基醚(简称MTBE)和叔戊基甲基醚(简
称TAME)
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优点:
辛烷值高,RON分别为118和115;
与烃类完全互溶,化学稳定性良好;
蒸汽压不高,有利于降低污染物的排放;
争议:
MTBE可能危害人体健康。
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第二节 柴油
柴油是柴油机(又称压燃式发动机)的燃料,根据
柴油机转速的不同,使用不同类型的柴油:
转速>1000rpm: 轻柴油
转速500~1000rpm:重柴油
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一、柴油机的工作原理
柴油机又称压燃式发动机,主要用于农用机械、重
型车辆、铁路机车、船舶、工程和矿山机械。
1、柴油机的工作原理
工作循环和汽油机基本一样,也有进气、压缩、膨
胀和排气四个过程。
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主要差别:
(1)压缩比不同
柴油机约为16~20,压缩后气体的温度、压力比较高。
500~700℃,压力3~5MPa
(汽油机:300~450℃,压力~)
(2)点燃方式不同
柴油是自燃发火(自燃点200~250℃)
汽油是电火花点火
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(3)热效率不同
柴油机的热效率高于汽油机,功率相同时可节省燃
料20~30%。
2、柴油机对燃料的使用要求
•具有良好的雾化、蒸发和燃烧性能;
•良好的燃料供给性能;
•对发动机没有腐蚀和磨损作用;
•良好的储存和热安定性。
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二、柴油的燃烧性
柴油的燃烧性好是指喷入燃烧室内与高温空气形成可
燃混合气后,能在较短的时间内发火自燃并完全燃烧。
1、柴油机内燃料的燃烧过程
分为四个阶段:滞燃期、急燃期、缓燃期、后燃期。
44
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滞燃期(发火延迟期):A-B,从喷油开始到混合气开始着
火燃烧之间的时间,1~3ms。
物理延迟:喷油、雾化、受热、蒸发、扩散成可燃气;
化学延迟:燃料受热开始氧化链反应,生成过氧化物,
达一定浓度便自燃。
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急燃期:B-C,开始燃烧,速度极快,到压力不再急剧
增加的阶段;
缓燃期: C-D,主要阶段,50~60%燃料在这段燃烧,
压力不再急剧升高,到压力开始下降。
后燃期:D-E,压力迅速下降到燃烧结束。
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汽油自燃点不能太低,不能易燃;
柴油自燃点不能太高,要易燃。
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2、柴油发火性能的评定指标―十六烷值
柴油的十六烷值(Cetane Number,CN)也是在标准的试
验用柴油机中测定的。
标准燃料
-甲基萘 CN=0
正十六烷 CN=100
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•十六烷值低,则燃料发火困难,滞燃期长,发动机工作
状态粗暴;
•十六烷值高,发火性能好,滞燃期短,燃烧均匀,发动
机工作平稳;
•十六烷值过高,局部燃烧不完全,冒黑烟。
高速柴油机:40~60
中速柴油机:30~35
低速柴油机:<25
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3、十六烷值与化学组成的关系
各种烃类的十六烷值显著不同,大体规律如下:
正构烷烃十六烷值最高,分子量大CN高;
异构烷烃的CN低于正构烷烃;
正构稀烃CN较高;
环烷烃CN低;
芳烃CN最低。
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三、柴油的蒸发性
1、蒸发性对柴油机工作的影响
柴油机内可燃性混合气的形成速度主要由柴油的蒸发速
度决定;
蒸发速度由燃烧室内空气的温度和馏分轻重决定;
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柴油馏分越轻,蒸发速度越快;
柴油馏分过重,蒸发慢,燃烧不完全,功率下降,
油耗增加;
馏分过轻,蒸发太快导致气缸内压力急剧上升,
发动机工作不稳定。
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2、评定指标
(2)90%及95%馏出温度
表示柴油所含重馏分的多少,我国要求前者≯355℃,
后者≯365℃ 。
1、馏程
(1)50%馏出温度
表示柴油中所含轻馏分的多少,决定柴油机的启动
难易程度,我国要求≯300℃。
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THANKS