第50讲 常考化学反应速率和化学
平衡图像的分析
学会分析与化学反应速率和化学平衡相关的图像,能解答化学反应原理的相关问题。
复习目标
内容索引
类型一 速率-时间图像
类型二 反应进程折线图
类型三 恒压(或恒温)线
真题演练 明确考向
课时精练
类型四 投料比—转化率相关图像
速率-时间图像
><
图像
t1时刻
所改变
的条件
升高 降低 升高 降低
正反应为放热反应 正反应为吸热反应
压强
增大 减小 增大 减小
正反应为气体物质的量增大的
反应
正反应为气体物质的量减小的反应
必备知识归纳归纳整合整合
1.常见含“断点”的速率—时间图像
图像 分析 结论
t1时v′正突然增大,v′逆逐渐增大;v′正
>v′逆,平衡向正反应方向某著名企业
t1时其他条件不变,增
大反应物的浓度
t1时v′正突然减小,v′逆逐渐减小;v′逆
>v′正,平衡向逆反应方向某著名企业
t1时其他条件不变,减
小反应物的浓度
2.“渐变”类速率—时间图像
t1时v′逆突然增大,v′正逐渐增大;v′逆
>v′正,平衡向逆反应方向某著名企业
t1时其他条件不变,增
大生成物的浓度
t1时v′逆突然减小,v′正逐渐减小;v′正
>v′逆,平衡向正反应方向某著名企业
t1时其他条件不变,减
小生成物的浓度
关键能力专项专项突破突破
回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是________(填字母,下同)。
~t1 ~t2
~t3 ~t4
~t5 ~t6
ACDF
根据图示可知,t0~t1、t2~t3、t3~t4、t5~t6时间段内,v正、v逆相等,反应处
于平衡状态。
(2)判断t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。
A.增大压强 B.减小压强
C.升高 D.降低
E.加催化剂 F.充入氮气
t1时刻_____;t3时刻_____;t4时刻_____。C E B
t1时,v正、v逆同时增大,且v逆增大的更快,平衡向逆反应方向某著名企业,所
以t1时改变的条件是升温;t3时,v正、v逆同时增大且增大程度相同,平衡不某
著名企业,所以t3时改变的条件是加催化剂;t4时,v正、v逆同时减小,且v正减
小的更快,平衡向逆反应方向某著名企业,所以t4时改变的条件是减小压强。
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量
最高的是______。
~t1 ~t3
~t4 ~t6
A
根据图示知,t1~t2、t4~t5时间段内平衡均向逆反应方向某著名企业,则NH3的
含量均比t0~t1时间段内的低,所以t0~t1时间段内NH3的百分含量最高。
(4)如果在t6时刻,从反应体系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中
画出反应速率的变化曲线。
答案
t6时刻分离出部分NH3,v逆立刻减小,而v正逐
渐减小,在t7时刻二者相等,反应重新达到平
衡,据此可画出反应速率的变化曲线。
A.维持、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g)
B.维持、压强不变,t1时充入SO3(g)
C.维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系
D.维持、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar
√
维持、反应体系容积不变,t1时充入SO3(g),此时逆
反应速率增大,正反应速率不变,故A错误;
维持、压强不变,t1时充入SO3(g),此时逆反应速率
增大,而且反应体系容积增大导致正反应速率减小,故B
正确;
维持反应体系容积不变,t1时升高反应体系,正、逆反应速率都增大,故C错误;
维持、反应体系容积不变,t1时充入一定量Ar,反应物和生成物浓度都不变,
正、逆反应速率都不变,故D错误。
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反应进程折线图
><
此类图像一般纵坐标表示物质的量、浓度、百分含量、转化率,横坐标表示反应时
间。解题的关键是找转折点。
(1)转折点之前,用外因对速率的影响分析问题,用“先拐先平,数值大”的规律判
断不同曲线表示压强的大小。
(2)转折点之后是平衡状态或平衡某著名企业,解题时要抓住量的变化,找出平衡某
著名企业的方向,利用化学平衡某著名企业原理推理分析。
必备知识归纳归纳整合整合
(1)T1_____T2,正反应为______反应。
(2) p1____p2,正反应为气体体积______的反应。
< 放热
< 增大
(3)图中____使用催化剂或者增大压强,此时m+n____p+q。a =
答案
根据反应N2O4(g) 2NO2(g),NO2的改变
量是N2O4的两倍,从N2O4的曲线可知其
达到平衡时减少了 mol·L-1,则NO2
从0升高到平衡时的 mol·L-1,即可画
出曲线;由题给ΔH>0可知,该反应正向
吸热,保持其他条件不变,随着升高,该
反应平衡正向某著名企业,且反应速率增
大,达到平衡的时间缩短,即可画出曲线。
关键能力专项专项突破突破
<T2,p1>p2,m+n>p,放热反应
>T2,p 1<p2,m+n>p,吸热反应
<T2,p1>p2,m+n<p,放热反应
>T2,p1<p2,m+n<p,吸热反应√
由图可知,压强一定时,T1先达到平衡,故:T1>T2,
升高,B在混合气体中的体积分数减小,说明平衡正向
某著名企业,正反应为吸热反应;定时,压强p2先达到
平衡,故压强:p1<p2,增大压强,B在混合气体中的
体积分数增大,说明平衡逆向某著名企业,正反应为气
体体积增大的反应,则m+n<p。
(1)用A的浓度变化表示该反应在0~10 min内的
平均反应速率v(A)=___________________。 mol·L-1·min-1
(2)根据图像可确定x∶y=________。1∶2
根据图像可知,0~10 min内A的物质的量浓度减少量为 mol·L-1,C的物质
的量浓度增加量为 mol·L-1,x、y之比等于A、C的物质的量浓度变化量之
比,故x∶y= mol·L-1∶ mol·L-1=1∶2。
(3)0~10 min容器内压强______(填“变大”“
不变”或“变小”)。
变大
该反应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因此0~10 min容器内压
强变大。
(4)推测第10 min引起曲线变化的反应条件可能
是________(填序号,下同);第16 min引起曲
线变化的反应条件可能是______。
①减压 ②增大A的浓度 ③增大C的量
④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
④⑥
④
根据图像可知,10 min时改变条件后,A、C的浓度瞬时不变且随后反应速率加
快,故改变的条件可能是升入催化剂;16 min时改变条件后,A、C的浓度瞬时
不变,且随后A的浓度逐渐增大,C的浓度逐渐减小,说明平衡逆向某著名企
业,故改变的条件可能是升温。
(5)若平衡Ⅰ的平衡常数为K1,平衡Ⅱ平衡常数
为K2,则K1_____(填“>”“=”或“<”)K2。>
升高,平衡逆向某著名企业,平衡常数减小,则K1>K2。
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恒压(或恒温)线
><
图像
结论 a+b____c+d,ΔH____0 a+b____c+d,ΔH____0
必备知识归纳归纳整合整合
此类图像的纵坐标为某物质的平衡浓度或转化率,横坐标为压强,解答此类问题,
要关注曲线的变化趋势,有多个变量时,注意控制变量,即“定一议二”。
> > > >
1.如图是压强对反应X+Y 2Z影响的示意图。图中横坐标表示,纵坐标表示平衡
时混合气体中Z的体积分数。下列叙述正确的是
A.上述可逆反应的正反应为放热反应
、Y、Z均为气态
和Y中最多只有一种为气态,Z为气态
D.上述反应的逆反应的ΔH>0
关键能力专项专项突破突破
√
由图像可知,随高Z的体积分数增大,正反应
为吸热反应,逆反应为放热反应,故A、D错误;
相同,压强越大,Z的体积分数越小,说明增
大压强平衡左移,则Z为气态,X、Y中最多只有一种
气态物质,故B错误、C正确。
、C两点的化学平衡常数:KA>KC
、C两点气体的颜色:A深,C浅
C.由状态B到状态A,可以用加热的方法
、C两点气体的平均相对分子质量:A>C
√
A、C两点对应的同,平衡常数只受影响,
KA=KC,A错误;
A点到C点,压强增大,NO2(g)的浓度增大,虽然平衡
逆向某著名企业,最终二氧化氮的浓度比原浓度大,即C点气
体颜色比A点深,B错误;
A点到B点,NO2的体积分数减小,说明相同压强下,T2到T1,平衡逆向某著名
企业,T2>T1,即由状态B到状态A,可以用加热的方法,C正确;
A点到C点,压强增大,平衡逆向某著名企业,该反应的逆反应为气体相对分
子质量增大的反应,即A点气体的平均相对分子质量小于C点气体的平均相对
分子质量,D错误。
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投料比—转化率相关图像
><
(1)图中m1、m2、m3的大小顺序为___________。反应的化
学平衡常数Kp表达式为______________________(用平衡
分压代替平衡浓度表示)。
m1>m2>m3
在同下,增加二氧化硫的量,会使原料气中SO2和O2的物质的量之比m变大,m
越大,SO2的平衡转化率越小。
(2)图中A点原料气的成分:n(SO2)=10 mol,n(O2)= mol
,n(N2)=70 mol,达平衡时SO2的分压p(SO2)为________ Pa
(分压=总压×物质的量分数)。
1 200
A点二氧化硫的平衡转化率为88%,可列三段式:
平衡/mol 10×12% -5×88% 10×88%
例2 采用一种新型的催化剂(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H2制备二甲醚
(DME)。
测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。
投料比与转化率之间的关系
思维
模型
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真题演练 明确考向
真题演练
A.该反应的ΔH<0
为n(H2O)随变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不某著名企业
D.向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大
1 2 3 4
√
真题演练 1 2 3 4
从图示可以看出,平衡时升高,氢气的物质的量减
少,则平衡正向某著名企业,说明该反应的正反应是吸热反
应,即ΔH>0,故A错误;
由A项分析知随着高平衡正向某著名企业,水蒸气的物
质的量增加,而a曲线表示的物质的物质的量几乎不随
化而变化,故B错误;
容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不某著
名企业,故C正确;
BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,不能改变其浓度,因此平衡不某著名
企业,氢气的平衡转化率不变,故D错误。
真题演练 1 2 3 4
A.ΔH>0
B.气体的总物质的量:na<nc
点平衡常数:K<12
D.反应速率:va正<vb正
√
真题演练 1 2 3 4
甲容器在绝热条件下,随着反应的进行,压强先增大后减小,刚开始压强增大
的原因是因为容器高,则说明反应放热,即ΔH<0,故A错误;
图中a点和c点的压强相等,na<nc,故B正确;
a点为平衡点,设Y转化的物质的量浓度为x mol·L-1,
则列出三段式如下:
真题演练 1 2 3 4
真题演练 1 2 3 4
3.(2022·江 苏 , 13)乙 醇 -水 催 化 重 整 可 获 得 H2。 其 主 要 反 应 为 C2H5OH(g)+
3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g) ΔH=+ kJ·mol- 1,CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH=+ kJ·mol-1,在×105 Pa、n始(C2H5OH)∶n始(H2O)=1∶3时,若仅考虑上述反应,
平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随变化如图所示。
A.图中曲线①表示平衡时H2产率随变化
B.升高,平衡时CO的选择性增大
D.一定,加入CaO(s)或选用高效催化剂,均能提高平衡时H2产率√
真题演练 1 2 3 4
根据已知反应①C2H5OH(g)+3H2O(g)===2CO2(g)
+6H2(g) ΔH=+ kJ·mol-1,反应②CO2(g)
+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH=+ kJ·mol-1,
且反应①的热效应更大,故高对反应①影响
更大一些,即CO2选择性增大,同时CO的选择性减
小,根据CO的选择性的定义可知③代表CO2的选择性,①代表CO的选择性,
②代表H2的产率,A、B错误;
两种物质参加反应增大一种物质的浓度,会降低该物质的平衡转化率,C错误;
真题演练 1 2 3 4
加入CaO(s)与水反应放热,对反应①影响较大,可以
增大H2产率,或者选用对反应①影响较大的高效催
化剂,也可以增大H2产率,D正确。
真题演练 1 2 3 4
4.[2021·湖南,16(3)]氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、。
在一定,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题:
某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定催化剂的条件下,将 mol NH3通入3
L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),各物质的分压随时间的变化曲
线如图所示。
①若保持容器体积不变,t1时反应达到平衡,
用H2的浓度变化表示0~t1时间内的反应速率
v(H2)=______mol·L-1·min-1(用含t1的代数式表示);
真题演练
设t1时达到平衡,转化的NH3的物质的量为2x mol,
列出三段式:
2NH3(g) N2(g)+3H2(g)
起始/mol 0 0
转化/mol 2x x 3x
平衡/mol -2x x 3x
1 2 3 4
真题演练 1 2 3 4
②t2时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中
能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是____(用图中a、
b、c、d表示),理由是_______________________________
___________________________________________________
______;
③在该,反应的标准平衡常数Kθ=_____[已知:分压=总压×该组分物质的量
b
开始体积减半,N2分压变为原来的
2倍,随后由于加压平衡逆向某著名企业,N2分压比原来
的2倍要小
真题演练 1 2 3 4
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课时精练
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
√
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
交叉点:正反应速率=逆反应速率,此点反应达到平衡状态,增大压强,平衡
正向某著名企业,则交叉点后正反应速率应大于逆反应速率,A错误;
高,平衡正向某著名企业,则在第二次达到平衡之前,正反应速率应大于逆反
应速率,B错误;
的反应速率快,达到平衡时所需时间少,即500 ℃表示的曲线应先达到平衡,且
升高衡正向某著名企业,A%减小,C错误、D正确。
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2.在恒下,某一体积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g) 2C(g) ΔH<0,t1
时达到平衡后,在t2时改变某一条件,其反应过程如图所示。下列说法正确的是
A.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,A的体积分数:Ⅰ>Ⅱ
时改变的条件是向密闭容器中加入物质C
~t2时,v正>v逆
D.Ⅰ、Ⅱ两过程达到平衡时,平衡常数:K(Ⅰ)<K(Ⅱ)
√
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
反应速率与其物质的量浓度成正比,Ⅰ、Ⅱ达到
平衡状态时逆反应速率相等,说明Ⅰ、Ⅱ达到平
衡状态时各物质的物质的量浓度不变,则A的体
积分数:Ⅰ=Ⅱ,故A错误;
向密闭容器中加物质C,逆反应速率瞬间增大,
再次建立的平衡与原平衡等效,说明和原平衡相同,符合图像,故B正确;
由题中图示可知,0~t1时,逆反应速率增大,说明平衡正向某著名企业,即v正
>v逆,t1~t2时,逆反应速率不变,说明处于平衡状态,即v正=v逆,故C错误;
化学平衡常数只与关,Ⅰ、Ⅱ同,则其平衡常数相同,故D错误。
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3.(2022·重庆模拟)将4 mol H2和2 mol CO通入1 L的反应器中,一定条件下发生反应:
2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH,其中CO的平衡转化率随、压强的变
化关系如图所示,下列说法正确的是
A.ΔH>0
<p2
点和Y点对应的化学平衡常数K(X)<K(Y)
D.在p2和316 ℃时,若将6 mol H2和2 mol CO
通入容器中,则平衡时CO的平衡转化率大于50%
√
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由图可知,压强一定时,高,CO的平衡
转化率越低,说明升高,平衡向逆反应方
向某著名企业,则正反应为放热反应,即ΔH<0,故A
错误;
正反应为气体体积减小的反应,定时,
增大压强,平衡向正反应方向某著名企业,CO的平衡转化率增大,故压强:p1
>p2,故B错误;
平衡常数只与关,变,平衡常数不变,X点和Y点对应的同,则化学平衡常数
K(X)=K(Y),故C错误;
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在p2和316 ℃时,若将6 mol H2和2 mol CO通入容
器中,相当于在原平衡的基础上增大氢气的浓度,
平衡向正反应方向某著名企业,CO的转化率增
大,故CO的平衡转化率应大于50%,故D正确。
课时精练
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为吸热反应
B.在反应进行到a点时,v正<v逆
C.降压都有利于提高Ni(CO)4的产率
D.若b点的平衡常数为2,测得该点n(CO)= mol,
则该点Ni(CO)4(g)的平衡浓度为2 mol·L-1
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
√
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
由题图可知,高,CO的平衡转化率越小,说明
正反应为放热反应,A项错误;
a点时未达到平衡,转化率应增大,反应正向进行,v正>
v逆,B项错误;
该反应为气体体积减小的放热反应,所以要提高产率,
使平衡正向某著名企业,应降温、加压,C项错误;
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
下列推断正确的是
<3 B.ΔH>0
正>vN逆 >KN√
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由题干信息可知,投料比越大,CO2的平衡转化率
越大,故a>3,A错误;
由图示可知,升高,CO2的平衡转化率降低,
平衡逆向某著名企业,故正反应为放热反应,ΔH<0,B错误;
高,化学反应速率加快,因TM<TN,故vM正<vN逆,
C错误;
该反应是放热反应,高,平衡逆向某著名企业,平衡常数减小,M、N两点的
化学平衡常数:KM>KN,D正确。
课时精练
D.其他条件不变时,在曲线Ⅰ对应容器中加入合适
的催化剂,可使CO2的平衡转化率由P点达到S点
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
√
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
由图可知,升高,二氧化碳的平衡转化率
升高,平衡正向某著名企业,正反应为吸热反应,ΔH
>0,A错误;
正反应为气体分子数增加的反应,相同,
增加二氧化碳的量,会导致二氧化碳的转化率
降低,故曲线Ⅱ表示容器乙中CO2的平衡转化率,
B错误;
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
催化剂改变反应速率,不改变物质的平衡转化率,
D错误。
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催化加氢合成二甲醚是一种CO2资源化利用的方法,其过程中主要发生如下两
个反应:
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2的平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选
择性随变化如图所示。
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
下列说法不正确的是
B.根据图像推测ΔH1>0
C.其他条件不变时,高,CO2主要还原产物中碳元素的价态越低
D.其他条件不变时,增大体系压强可以提高A点CH3OCH3的选择性
√
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
反应Ⅱ为放热反应,升高衡逆向某著名企业,
由图可知随着升高,二氧化碳的平衡转
化率下降速率小于二甲醚的选择性下降速率,且高于300 ℃时二氧化碳的平衡转
化率升高,说明反应Ⅰ正向进行,正反应为吸热反应,ΔH1>0,B正确;
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
由B分析可知,其他条件不变时,高,
反应Ⅰ占据主导地位,CO2主要还原产物为
CO,CO中碳元素的价态较高,C错误;
反应Ⅰ为气体分子数不变的反应,反应Ⅱ为
气体分子数减小的反应,其他条件不变时,
增大体系压强,导致反应Ⅱ平衡正向某著名企业,可以提高A点CH3OCH3的选择
性,D正确。
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催化加氢合成甲醇是重要的碳捕获利用与封存技术,该过程发生下列反应:
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B.曲线a表示CH3OH的选择性随变化
C.图中所示270 ℃时,对应CO2的转化率为21%
D.在210~250 ℃之间,CH3OH的收率增大是由于CH3OH的选择性增大导致
√
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
曲线a代表CO的选择性随变化,
B错误;
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
在210~250 ℃之间,反应Ⅰ未达平衡,
CH3OH的 收 率 增 大 是 由 于 高 , 生 成
CH3OH的反应速率增大导致,D错误。
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
(1)在一定条件下,反应体系中CO2的平衡转化率α(CO2)与L
和X的关系如图所示,L和X表示压强。
①X表示的物理量是_______。
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
②L1_____L2(填“<”或“>”),判断理由是____________
__________________________________________________
_____________________________________。
> 该反应的正
反应为气体分子数减小的反应,其他条件一定时,增大
压强,平衡右移,CO2的平衡转化率升高
L表示压强,结合题图及分析,可知L1>L2。
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
(2)向1 L恒容密闭容器中加入 mol H2(g)、 mol
CO2(g),控制条件(T1)使之发生上述反应,测得容器内
气体的压强随时间的变化如图所示。
①4 min时CO2的转化率为______。75%
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
由题图可知,4 min时反应体系处于平衡状态,此时压强为,设发生反应的
CO2为x mol,列出三段式:
CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)
始/mol 0 0
转/mol x 4x x 2x
平/mol -x -4x x 2x
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
②T1该反应的化学平衡常数为________。
课时精练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
10.[2021·湖北,19(2)]丙烯是一种重要化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接
脱氢或氧化脱氢制备。
对于反应Ⅰ,总压恒定为100 kPa,在密闭容器中通入C3H8和N2的混合气体(N2不参与
反应),从平衡某著名企业的角度判断,达到平衡后“通入N2”的
作用是_____________________________________________;
在T1时,C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质
的量分数的关系如图所示,计算T1时反应Ⅰ的平衡常数Kp=
______kPa(以分压表示,分压=总压×物质的量分数,保留一位小数)。
减小气体浓度,使平衡右移,提高C3H8(g)的转化率
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达到平衡后,通入N2,由于总压恒定为100 kPa,则容器体积增大,平衡向气体
体积增大的方向某著名企业,即向正反应方向某著名企业,C3H8(g)的转化率增
大。根据图像,C3H8的物质的量分数为时,其平衡转化率为50%。假设混合
气体为1 mol,则起始时C3H8为 mol,N2为 mol,运用三段式计算:
C3H8(g) C3H6(g)+H2(g)
起始量/mol 0 0
转化量/mol
平衡量/mol
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由于总压恒定为100 kPa,平衡时C3H8为 mol,C3H6
为 mol,H2为 mol,N2为 mol,则C3H8(g)、
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