危险化学品及其安全防护(一)
一、危险化学品的概念及分类
1. 危险化学品的概念
凡具有爆炸、、毒害、腐蚀、放射性等危险特性,
在生产、储存、运输、装卸、保管和使用等过程
中容人身伤亡、财产毁损、污染环境的化学品,
均属于危险化学品。
2. 危险化学品的分类
• “紫皮书”:《全球化学品统一分类和标签制度》
(《Globally Harmonized System of
Classification and Lablling of Chemicals》),简
称GHS
• “橙皮书”:《联合国关于危险货物运输的建议书 规
章范本》(《The UN Rmendations on the
Transport of Dangerous Goods, Model
Regulations》),简称TDG
• 《化学品分类和危险性公示 通则》 (GB13690-
2009)
• 《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)
《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)
第一类、爆炸品
第二类、压缩气体和液化气体
第三类、体
第四类、体、自燃物品和遇湿品
第五类、氧化剂和有机过氧化物
第六类、毒害品和感染性物品
第七类、放射性物品
第八类、腐蚀品
第九类、杂类
二、爆危险化学品
1. 爆炸品
爆炸品是指在外界作用下(如
受热、受压、撞击等),能发
生剧烈的化学反应,瞬时产生
大量的气体和热量,使力急剧
上升,发生爆炸,对境造成破
坏的物品。包括整体爆炸物,
或无整体爆炸危险但具有燃烧、
抛射及较小爆炸危险的物品。
按组分分为:爆炸化合物、爆炸混合物
爆炸化合物
名称 爆炸基团 化合物举例
乙炔类化合物 C≡C 乙炔银、乙炔亚汞
叠氮类化合物 N≡N 叠氮铅、叠氮镁
雷酸类化合物 N≡C 雷汞、雷酸银
亚硝基化合物 N=O 亚硝基乙醚、亚硝基胺类
臭氧、过氧化合物 O-O 臭氧、过氧化氢
氯酸或过氯酸化合物 O-Cl 氯酸钾、高氯酸钾
氮的卤化物 N-X 氯化氮、溴化氮
硝基化合物 R-NO2 三硝基甲苯、三硝基苯酚
硝酸酯类物质 R-ONO2 硝化、硝化棉
爆炸化合物按化学结构分类
• 化学实验室中常见爆炸化合物
超过三个硝基的有机化合物:
!三硝基甲苯(TNT)、苦味酸(TNP,PA)
硝酸铵
叠氮的重金属盐
雷酸盐O-,尤其银及汞的化合物)
!当硝酸银的酸性溶液与乙醇接触时,也可能生成雷酸银
氰酸根-
氯酸盐、高氯酸盐
! Some transition metal perchlorate salts and most organic
perchlorates (esters) dpose violently or explosively.
硝酸酯类物质:硝化、硝化棉
硝铵炸药
以硝酸铵为其主要成分的粉状爆炸性机械混合物。
硝酸铵+还原剂、有机物、(如硫、磷或金属粉末)等
4NH4NO3 → 3N2+2NO2+8H2O+Q
黑火药
黑火药的成分是碳、硫黄和硝酸钾。
S+2KNO3+3C → K2S+N2+CO2
爆炸混合物
400℃
爆炸品特性
• 强爆炸性:化学不稳定性
• 高敏感度:热、火花、撞击、摩擦、冲击波、光、
静电、杂质
• 破坏性大:高温、高压、冲击波
• 毒害性:产生CO、、CO2、NO2
• 化学反应性:与某些化学试剂发生反应生成爆炸
性更强的危险化学品
2. 压缩气体和液化气体
符合下述两种情况之一:
● 在50℃时,其蒸气压力大于300 KPa的压缩或液化气体;
● 20℃时,下完全是气体的物质。
本类包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化
气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质
的蒸气的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。
压缩气体和液化气体可分为:
体:此类气体极,与空气混合能形成爆炸性混合物。
主要有氢气、一氧化碳、乙炔等。
不燃无毒气体:主要有氮气、二氧化碳、氩气等。此
类还包括助燃气体,主要有氧气、压缩空气等。
有毒气体:此类气体吸入后能引起人畜中毒,甚至死
亡,有些还能燃烧,主要有光气、 氯气、 溴甲烷、
氰化氢、磷化氢、氟化氢、一氧化氮等。
资料图片:2004年6月16日,一名光气重度中毒患者某省
市立医院急救中心抢救。位某省市上某省市物质结构研究
所(简称物构所)一下属企业6月15日因实验操作不当,
造成有毒光气事故。目前已造成1人死亡,260多人送医院
救治。新华社记者 摄
压缩气体特性:
膨胀性
混合爆炸性
扩散性
多重性:、毒性、刺激性、腐蚀性、窒息性等
压缩气体和液化气体在受热、撞击等作用时物物理
爆炸
爆炸下限小于10%,或爆炸上限和下限之差值大于
等于20%的物质,一般称为质。
表2-1 常见气体及蒸气的爆炸极限
气体名称 化学分子式
在空气中的爆炸极限 (体积分数) / %
下限(V/V) 上限(V/V)
乙烷 C2H6
一氧化碳 CO 74
乙烯 C2H4 32
氢气 H2 75
硫化氢 H2S 45
甲烷 CH4 15
甲醇 CH3OH 44
甲苯 C6H5CH3 7
乙炔 C2H2 100
氨气 NH3 15
苯 C6H6 8
• 氧气
助燃性
氧气钢瓶应储存在阴凉通风处,远离火源,避免
阳光直射
瓶身沾染油脂
瓶内气体不能全部用尽,应该留有不小于
以上的残留压力的剩余压力
3. 体
体是指在常燃烧的液态物质。
体是指闭杯闪点不高于℃
(或开杯试验不高于℃)时
放出气的液体或液体混合物,或
是在溶液或悬浮液中含有固体的
液体。包括运输于其闪点的液体。
闪点:在规定条件下,可燃性液体加热到它的蒸气和空气组
成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的最低。
体划分为以下几类:
1.低闪点液体:指闭杯试验闪点<-18℃
2.中闪点液体:指-18℃≤闭杯试验闪点<23℃
3.高闪点液体:指23℃≤闭杯试验闪点≤℃
闪点是表示体燃爆危险性的一个重要指标。
闪点越低,燃爆危险性越大!
液体名称 闪点(℃) 液体名称 闪点(℃)
汽油 -58~10 甲苯 4
石油醚 -30 甲醇 12
二硫化碳 -45 乙醇 13
乙醚 -45 醋酸丁酯 13
乙醛 -38 丁醇 29
环氧乙烷 -29 氯苯 29
丙酮 -17 乙酸酐 49
辛烷 -16 煤油 30~70
苯 -11 重油 80~130
乙酸乙酯 -4 乙二醇 100
表2-2 常见燃液体闪点
体特性:
• 蒸气
• 受热膨胀性
• 静电
• 高度的流动扩展性
• 毒性
• 强还原性
• 乙醚
乙醚的分子式是 (C2H5)2O 简写为 Et2O,无色透明液体,
有特殊刺激气味,带甜味,极,,低毒,闪点-45℃,沸
点 ℃,是一种用途非常广泛的有机溶剂,具有麻醉作
用,可作为麻醉药使用。纯度较高的乙醚不可长时间敞口
存放,否则其蒸气可能引来远处的明火起火。乙醚在空气
的作用下能氧化成过氧化物、醛和乙酸,光线能促进其氧
化。蒸馏乙醚时不可过尽,蒸发残留物中的过氧化物加热
到100℃以上时能引起强烈爆炸。乙醚与硝酸、硫酸混合
发生猛烈爆炸,曾发生用盛放乙醚的试剂空瓶装浓硫酸爆
炸的事故。应将乙醚贮于低处,远离火种、热源,与氧化
剂、卤素、酸类分储。
4. 体、自燃物品和遇湿品
该类物质当受热、摩擦、撞击或与氧化剂接触时能
发生剧烈作用,其粉尘更具有爆炸性。与氧化剂、
酸类等接触时,反应剧烈而发生燃烧爆炸。
1)体
指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,部火源点燃,燃烧迅
速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括
已列入爆炸品的物质。
燃点:物质移去火源仍能继续燃烧的最低。
体特性:
燃点低(300℃以下)
其蒸气或粉尘与空气混合达一定程度,遇明火或火星、电
火花能激烈燃烧或爆炸
跟氧化剂接触或爆炸
对于体应特别注意粉尘爆炸!
实验室中常见体
红磷及含磷化合物(如三硫化四磷、五硫化二磷等)
硝基化合物(如二硝基苯,二硝基萘、硝化纤维等)
亚硝基化合物(如亚硝基苯酚)
氨基化钠
重氮氨基苯
萘及其类似物(如萘、樟脑)
属粉末(如镁粉、锌粉、铝粉等)
硫黄、聚甲醛、苯磺酰肼、偶氮二异丁腈等
• 氨基化钠
别名氨基钠,分子式NaNH2,室白色或浅灰色(带铁杂
质)固体,有氨的气味,熔点 208℃。沸点 400℃。生成
热
机合成中的常用强碱。能与水强烈反应生成生成氢氧化钠
和氨。在遇高热、明火、强氧化剂或受潮时均可产生爆炸。
粉状体飘浮于空气中时,容爆炸性粉尘。久贮不当会大大
影响活性,特别是氨基钠变成黄色或棕色后,表示已经有
氧化产物生成,不可再用,否则可能发生爆炸。因此,氨
基钠应该用时制备,不要久贮。在贮存或使用时,应注意
防水,打开盖子时盖口不要对着脸部。
2)自燃物质
指自燃点低,在空气中生氧化反应,放出热量,而自行燃
烧的物质。
自燃点:可燃物在无外界火源的作用下因受热或自身发热而
积热不散引起燃烧的最低。
自燃物品在化学结构上无规律性,因此自燃物质就有各自不
同的自燃特性
实例:白磷(剧毒)、二硫化碳、二乙基锌、三乙基铝等有
机金属化合物。
主要特性:燃烧性,其中一些物质在缺氧条件下也能自燃起
火。
物质自燃点越低,发生火灾危险性越大!
• 三乙基铝
三乙基铝化学式为Al(C2H5)3,无色透明液体,具有强烈的
霉烂气味,熔点℃,闪点<-52℃,沸点194℃,溶于
苯。化学性质活泼,能在空气中自燃,遇水即发生爆炸,
也能与酸类、卤素、醇类和胺类起强烈反应。主要用于有
机合成,也用作火箭燃料。极度,具强腐蚀性、强刺激性,
主要损害呼吸道、眼结膜和皮肤,高浓度吸入可引起肺水
肿,皮肤接触可致灼伤、充血、水肿和起水疱,疼痛剧烈。
储存时必须用充有惰性气体或特定的容器包装,包装要求
密封,不可与空气接触,储存于干燥阴凉通风处,远离火
种、热源。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放,切忌混
储。取用时必须对全身进行防护。
3)遇湿品
指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的体和热量的
物品有些不需明火,即能燃烧或爆炸。
实例:钾、钠、碳化钙、磷化钙、硅化镁、氢化钠、氨基钠、氢
化锂铝、硼氢化钠等。
少量钾、钠应放在盛煤油的瓶中,使钾、钠全部浸没在煤油里,
加塞存放。
特性:遇湿质除遇水反应外,遇到酸或氧化剂也能发生反应,而
且比遇到水发生的反应更为强烈,危险性也更大。因此,储存、
运输和使用时,注意防水、防潮,火种接近,与其它性质相抵
触的物质隔离存放。
遇湿质起火时,
用水、酸碱泡沫、化学泡沫灭火器扑救!
5.氧化剂和有机过氧化物
1)氧化剂
氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,并放出氧
和热量的物质。其本身不一定可燃,但能导致可燃物
的燃烧;与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,
对热、震动或摩擦较为敏感。
实例:碱金属和碱土金属的氯酸盐、硝酸盐、过氧化物,高氯酸
及其盐、高锰酸盐、重铬酸盐,亚硝酸盐、高价金属氧化物等。
特性:氧化剂具有较强的获得电子能力,有较
强的氧化性,遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞
击、受潮或与品、还原剂等接触能迅速分解,
有引起燃烧、爆炸的危险。
2)有机过氧化物
指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身爆、极,对热、
震动和摩擦极为敏感。
实例:过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化物、
过氧化苯甲酰、过甲酸、硝酸胍、硝酸脲、过氧化环己酮等。
特性:本身、、极,对热、震动和摩擦极为敏
感。较强的氧化性,遇酸、碱、还原剂可发生
剧烈的氧化还原反应,遇、则有引起燃烧、爆
炸的危险。注意有些有机过氧化物具有腐蚀性,
尤其对眼睛。
三、有毒、有害、腐蚀性化学品
6. 毒害品和感染性物品
毒害品和感染性物品指进入肌体后,累积达一定的量,能与
体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或
破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改
变,甚至危及生命的物品。
1)毒害品
具体指标 经口 LD50≤500 mg/kg(固体)
LD50≤200 mg/kg(液体)
经皮(24h接触) LD50≤1000mg/kg
吸入 LC50≤10mg/L(粉尘、烟雾)
LD50:在毒理学中,半数致死量(median lethal dose),简
称LD50(即Lethal Dose, 50'),是描述有毒物质或辐射的毒
性的常用指标。按照医学主题词表(MeSH)的定义,LD50
是指能杀死一半试验总体之有害物质、有毒物质或游离辐射
的剂量。
有毒品的特性:
主要特性:毒性。口服毒性,吸入中毒,皮肤吸入中
毒。
溶解性:水中溶解性越大,危险性越大。如氯化钡对
人体危害大,硫酸钡无毒。
挥发性:多数有机毒害品挥发性较强,容吸入中毒,
尤其需注意无色、无味的有毒物质。
脂溶性:可通过溶解于皮肤的脂肪层,渗入皮肤中毒。
分散性:固体毒物颗粒越小,分散性越好,更肺泡中
毒。
渗入性:皮肤破裂的地方入侵人体。
罗明丹B苏丹红
实验室常见毒害品
有毒气体:卤素,氰化氢,氟化氢,溴化氢,氯化
氢,二氧化硫,硫化氢,光气,氨,一氧化碳等。
无机药品:及氢氰酸,汞,黄磷,Cr、As、Cd、Pb、
Hg、Tl、Be、Os相关化合物。
有机药品:烷基化试剂,苯胺及苯胺衍生物,芳香
硝基化合物,EB、生物碱等等。
溴化乙锭
溴化乙锭可以嵌入碱基
分子中,导致错配。但
是溴化乙锭并不能通过
皮肤进入细胞内。所以
说溴化乙锭相对其他的
致癌物质还是比较安全
的。
• 化学品
化学品是指国家规定管制的可用于制造麻醉药品
和精神药品的原料和配剂,既广泛应用于工农业
生产和群众日常生活,流入非法渠道又可用于制
造毒品。
我国自2005年11月1日起施行《化学品管理条例
》令(第445号),颁布了化学品名录。2008年3
月开始施行的《禁毒法》第21条规定,国家对化
学品的生产、经营、购买、运输实行度。
第一类 第二类
1.1-苯基-2-丙酮 1.苯乙酸
2.3,4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮 2.醋酸酐
3. 3.三氯甲烷
4.黄樟素 4.乙醚
5.黄樟油 5.哌啶
6.异黄樟素 第三类
-乙酰邻氨基苯酸 1.甲苯
8.邻氨基苯甲酸 2.丙酮
9.麦角酸* 3.甲基乙基酮
10.麦角胺* 4.高锰酸钾
11.麦角新碱* 5.硫酸
12.麻黄素、伪麻黄素、消旋麻黄素、去甲麻黄
素、甲基麻黄素、麻黄浸膏、麻黄浸膏粉等麻黄
素类物质*
6.盐酸
13.邻氯苯基环戊酮
表2-3 化学品的分类和品种目录
• 冰毒,甲基苯丙胺,甲基安非他明。原料外观为纯白结
晶体,晶莹剔透,故被吸毒、贩毒者称为“冰”(Ice)。
由于它的毒性剧烈,人们便称之为“冰毒”。该药小剂量时
有短暂的兴奋抗疲劳作用,故其丸剂又有“大力丸”之称。
甲基苯丙胺是在麻黄素化学结构基础上改造而来,故又
有去氧麻黄素之称。甲基苯丙胺药用为片剂,作为毒品
用时多为粉末,也有液体与丸剂。
• 麻果,系泰语的音译,通常为红色、黑色、绿色的片剂,
据有关专家介绍:麻果主要成分是冰毒,它是一种加工
后的冰毒片剂,属苯丙胺类兴奋剂,具有很强的成瘾性。
• K粉,氯胺酮是一具有镇痛作用的静脉全麻药。可选择性抑
制丘脑内侧核,阻滞脊髓网状结构束的上行传导,兴奋边缘
系统。此外,对中枢神经系统中的阿片受体也有一定的亲和
力。氯胺酮可以产生一种分离麻醉状态,其特征是僵直状、
浅镇静、遗忘与显著镇痛,并能进入梦境、出现幻觉。滥用
氯胺酮会产生分离性幻觉,并会引致后遗症及脑部永久损害。
会破坏膀胱粘膜,可能导致膀胱缩小。患者会因此极度频尿
(一天30至50次),生活大受影响,甚至“拉K一时,尿布
一世”。
2)感染性物品
感染性物品指含有致病的微生
物,能引起病态,甚至死亡的
物质。
实例:微生物、细菌、病毒、
病毒蛋白、寄生生物、真菌或
其重组体、杂交体、突变体。
7. 放射性物品
放射性比活度大于×104 Bq/kg的物品。
放射性物质放出的射线可分为四种:α射线(甲种射
线),β射线(乙种射线)γ射线(丙种射线),还
有中子流。
实例:
如:硝酸钍及放射性矿物独居石等,同位素。
特性:
各种射线对人体的危害都大。可对人体组织造成伤
害、致病、致畸、致癌,甚至致死。
射性物品毒性很大 。
不能用化学方法中和使其不放出射线,只能设法
把放射性物质清除或者用适当清除或者用适当的
材料予以吸收屏蔽。
8. 腐蚀品
指能灼伤人体组织并对金属
等物品造成损坏的固体或液
体。与皮肤接触在4小时内出
现可见坏死现象,或55℃时,
对20号钢的表面均匀年腐蚀
超过 mm的固体或液体。
主要特性:
强烈的腐蚀性,一定的毒性,氧化性 ,稀释放热性
该类化学品分为3类:
酸性腐蚀品:硫酸、盐酸、氯磺酸、硝酸、氢氟酸、冰乙酸、
甲酸等。
碱性腐蚀品:氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、烷基醇钠类等。
其他腐蚀品:如氟化铬、氟化氢铵、氟化氢钾、二氯乙醛、
氯甲酸苄酯、二氯化膦苯等。
案例:
2008年,上海有生在使用过氧乙酸的时候,没有带防护眼
镜,结果过氧乙酸溅到眼睛,致使双眼受伤。同一天生在
使用三乙基铝的时候,不小心弄到了手上,由于没有带防
护手套,出事后也没有立刻用大量清水冲洗,结果左手皮
肤严重腐蚀,需要植皮。
9. 杂项危险物质和物品
其他类别未包括的危险物
质或物品。
• 危害环境物质
• 高
• 经过基因修改的微生物或组织。
如:具有较强磁性物品,海洋污染
物,运输高或固体等。