非晶态雷尼镍论文 D酒石
酸修饰 RN催化樟脑不对称
加氢合成龙脑
非晶态雷尼镍论文：D-酒石酸修饰 RaneyNi 催化樟脑不对称加氢合成龙脑
【中文摘要】手性化合物是壹类重要的化合物,在香料、医药、
农药和功能材料等方面具有广泛用途。开展手性合成的新方法和新催
化剂的研究具有十分重要的意义。多相手性催化剂具有产物易分离,
催化剂能够重复使用等优点,符合绿色化学发展方向。因此近年来开
发和探索高效率、高光学选择性的的多相手性催化剂已成为手性催化
研究的重要课题。采用具有光学活性的酒石酸修饰雷尼镍催化剂能够
制得壹种高效催化剂,该催化剂体系对羰基手性加氢具有良好的催化
活性和对映体选择性。本课题将该催化体系用于催化天然樟脑不对称
【英文摘要】
Chiralcompoundsareimportantcompounds,whicharebroadlyusedinp
erfume,medicine,pesticide,
reatimportancetoproducenewmethodandnewcatalystforchiralsynt
,homogeneousandheteroge
ctivityandenantio-selectivity,butit’
-geneousphasecatalystsarefac
ile,easyoperatedandeasytoreused,whichareasgreenchemicalcata
dbyD-tartaricacidhighreactionactivityandenantio-selectivity
/D-TA/
esearchcontents:(1),w
edecideourtechnicalrouteasthis:researchtheeffectsofD-tartar
icacidconcentration,pHofmodifyingsolution,selectionofadditi
ves,temperatureofmodificationandtimeofmodificationonRaneyni
:RaneyNi3
g,modifiedin100mlsolutionwith1%D-tartaricacidconcentrationa
nd2%NaBrconcentration,pH=4,whichareachievedbyadding1MNaOH,t
henmodified1hourat100
℃.(2)Theinfluenceofmostimportantfactorsontheopticalyieldan
dhydrogenationactivityvaryingthereactiontemperatureandpress
ure,solventtype,thereactiontimeandsoonweresystematicallyinv
,Wefindoptimumconditionsasthis:comphor
3g,modifiedRaneyNi3g,ethanol-solution500ml,acetoacetate2g,s
tirringspeedas800r/min,reaction10hourat60
℃.(3)Variousphysico-chemicalmethods,suchas,infra-redspectr
oscopy(FTIR),X-raydiffractometry(XRD),scanningelectronmicro
scopy(SEM),BETsurfacearea,andsoon,wereemployedtogainadeeper
lt,wefoundtheloadingamountofD-tartaricacidandcrystalstructu
rewarenearlysameafterhydrogenation,butRaneyNisurfacebecamei
rregular,nickelatomdissolved.(4)Toevaluatethemechanismofasy
mmetrichydrogenationofcomphor,weconsidermanyreferenceandour
experimentaldata,andputforwardchiralcatalyticmechanismofRan
eyNi/D-TA/NaBrsystem.
【关键词】非晶态雷尼镍 D-酒石酸修饰不对称加氢樟脑
【英文关键词】
RaneynickelD-Tartaricacidmodificationasymmetrichydrogenatio
ncomphor
【目录】D-酒石酸修饰 RaneyNi催化樟脑不对称加氢合成龙脑
论文摘要 8-10 Abstract 10-11 第壹章
绪论 12-25 手性和手性合成技术 12-14
手性技术 12-13 .对映体组成的表示方法
和测定方法 13-14 不对称催化加氢研究进展
14-20 多相不对称催化加氢研究进展 14-16
传统过渡金属催化剂催化加氢 14-15
由手性分子修饰的多相催化加氢体系 15-16 均
相不对称催化加氢研究进展 16-18 磷原子手
性配体 16-18 均相不对称加氢催化剂的多相化
的发展 18-19 不对称催化加氢未来研究的方向
19-20 不对称合成龙脑研究现状 20-22
课题背景 20-21 樟脑不对称仍原研究现状
21-22 使用硅烷制取 21 使
用碱金属仍原 21 固体酸催化α-蒎烯和松节
油 21 使用格氏试剂 21-22
电仍原樟脑合成龙脑 22 其他仍原剂
22 课题研究思路 22-25 课题研究
的目的、内容 22-23 课题研究的意义 23-25
第二章实验研究方案 25-35 技术路线的确定
25 实验原理 25-26 课题方法的构思
26-27 课题方法的设想 26-27
实验设计 27 主要试剂和仪器 27-29
主要试剂和原料 27-28 主要仪器和设备
28-29 -NaBr/RaneyNi不对称催化剂的制备 29
的前处理 29 的预修饰过
程 29 加氢反应 29-31 樟脑预
处理 29-30 试验方法 30 产
物的分析和测定 30-31 数据分析 31-33
催化剂性能考察办法 31 产物测定结果的
计算方法 31-33 催化剂的表征 33-34
催化剂表面酒石酸负载量的测定 33 射线
衍射研究 33 催化剂表面 NaBr负载量的测定
33-34 研究 34 红外光谱研
究 34 本章小结 34-35 第三章催化
剂修饰条件对催化剂性能的影响 35-47 修饰溶液
PH值的影响 35-37 修饰液中酒石酸浓度及其负载
量的影响 37-39 修饰温度的影响 39-40
修饰时间的影响 40-42 修饰助剂的影响
42-44 其他条件对 RaneyNi活性及光学选择性的影响
44-46 修饰过程中引入空气的影响 44
超声因素的影响 44-46 本章小结 46-47
第四章反应条件对催化剂活性的影响 47-58 引言
47 溶剂的影响 47-48 反应温度的影
响 48-49 添加乙酸钠的影响 49-51
氢气压力的影响 51-52 反应时间的影响
52-54 反应底物和催化剂之比的影响 54-55
其他反应因素的影响 55 催化剂催化寿命的考
察 55-56 本章小结 56-58 第五章
催化剂的表征及催化机理研究 58-68 负载
酒石酸的测定结果 58-59 负载 NaBr量的分
析结果 59-60 研究 60-61
在修饰前后和反应前后 SEM研究 61-63
红外谱图分析 63-64 催化机理初探 64-66
本章小结 66-68 第六章总结 68-70
实验结论 68-69 建议和展望 69-70
参考文献 70-76 附录硕士学位在读期间发表论文情况
76-77 致谢 77
