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    MBA智库文档 综合 工作工具 哈希水质分析手册.pdf

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    Candice
     |  2017-08-16 15:02 
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    哈希水质实用手册 （第五版） 前言 美国哈希公司出版的《Water Analysis Handbook》，从初版到现在第五版，已经有 60 多年的历史。随着哈希公 司在水质分析仪表领域领导者地位的逐步确立，该书已经由最初的哈希实验室水质分析仪器的操作指导书，渐渐 丰富成为一本综合了从水样采集、保存，到分析操作、精度检查、方法原理的水质分析综合指导书。有感于此， 我们迫切地感觉到有必要将此书翻译成中文，以飨奋斗在环境保护、教育科研、工业等各行业的水质分析工作者。 本书内容主要包括三部分，一、实验室基本操作理论，包括各种实验操作技术、水样的采集与保存、水样的 预处理、哈希公司实验室仪器及预制试剂的基本使用方法等。二、国内在使用的哈希分析方法的详细介绍，包括 操作流程、干扰、精度检查等。三、附录了常用水环境质量标准、排放标准，以供读者参考。本书可作为哈希实 验室产品的使用指导书，也可以做为一本通用水质分析读物，供广大读者参考。 由于译者的水平有限，书中的错误和疏漏在所难免，敬请各位专家和读者指正。 译 者 2009 年 1 月 目录 前言 第一章 缩写和换算 操作流程中使用到的缩写 换算 化学形式 硬度换算 第二章 实验室操作规范 温度 混合 消解 蒸馏 过滤 真空过滤 真空过滤所需仪器 重力过滤 试剂 试剂和标样稳定性 试剂空白 样品稀释 含有干扰物质的样品稀释 AccuVac®安瓿瓶 安瓿瓶按钮装置的使用 PermaChem®粉枕包 样品池 样品池的定位 样品池的保养 样品池的清洁 样品池的匹配 其他仪器 沸腾辅助物质 实现准确的量取 移液管和量筒 倾倒池 第三章 化学分析 样品的采集、保存和储藏 采集样品 样品容器的类型 酸洗 样品的分配 样品的保存和储藏 样品体积修正 准确度和精密度检查 标准溶液 加标实验 测量结果准确性分析 调整标准曲线 干扰 方法性能 预估方法检测线（ELD） 方法检出线（MLD） 精密度 预估精密度 灵敏度 制作校准曲线 吸光度对浓度校准 根据分光光度计调整校准曲线制作流程 选择最佳分析波长 使用分光光度计确定最佳分析波长 第四章 通过消解对样品进行预处理 USEPA 认可的消解方法 USEPA 温和消解方法 USEPA 剧烈消解法 通用凯氏氮消解 消解过程的常见问答 pH 调节 金属的消解 比色法总凯氏氮分析的消解 第五章 废弃物的管理和安全 废弃物最少化 规章概览 危险废弃物 定义 样品代码 如何确定废弃物是否危险 危险废弃物的处置 特殊废弃物管理 含氰物质的注意事项 资源 安全 仔细阅读试剂标签 防护装备 急救设备和物资 通用安全规章 材料安全数据表（MSDS） 如何获得 MSDS MSDS 的章节 产品标识 成分 理化性质 消防、燃爆和反应活性数据 健康危害资料 防护措施 急救常识 泄露及处置流程 运输信息 参考资料 第六章 各国标准限值对比 第七章 USEPA 认可（Approved）和接受（Accepted）的定义 第八章 操作流程 理化指标 色度，铂-钴比色法 8025 pH，电化学法 8156 电导率，电化学法 8160 酸度，甲基橙酸度和酚酞（总）酸度 8201 8202 酸碱度，8200 8233 碱度，酚酞碱度和总碱度 8203 二氧化碳，酚酞指示剂滴定法 无机阴离子 硫化物，亚甲基兰法 8131 氰化物，嘧啶-吡啶啉酮法 8027 硫酸盐，硫酸钡浊度法 8051 亚硫酸盐，碘量法 8216 硼，胭脂红法 8015 余氯，DPD 法 8021 余氯，DPD 法 10069 余氯，DPD 法 10102 余氯，大瓶装 DPD 法 8021 总余氯，DPD 法 8167 总余氯，DPD 法 10070 总余氯，DPD 法 10101 总余氯，碘量法 8209 总余氯，DPD-流通池法 8370 氯化物，硫氰酸汞法 8113 氯化物，硝酸汞法 8206 氯化物，硝酸汞法 8207 氟化物，SPADNS法 8029 氟化物，离子选择性电极法—饮用水 8323 氟化物，离子选择性电极法—工业用水 8323 碘，DPD 法 8031 硅，硅钼兰-流通池法 8282 硅，硅钼兰法 8186 硅，硅钼杂多酸法 8185 营养盐及有机污染物综合指标 溶解氧，靛胭脂法 8316 溶解氧，膜电极法 8157 溶解氧，荧光法 10360 化学需氧量（COD），消解比色法 8000 化学需氧量（COD），消解比色法 TNTplus 8000 生化需氧量（BOD），稀释法 8043 总有机碳，酸碱指示剂法 10129 总有机碳，酸碱指示剂法 10173 总有机碳，酸碱指示剂法 10128 膦酸盐（有机膦），紫外过硫酸氧化法 8007 聚合磷（酸可水解磷），消解方法 8180 聚合磷（酸可水解磷），抗坏血酸法 8180 正磷酸，抗坏血酸法 8048 正磷酸，抗坏血酸-TNT 法 8048 正磷酸，抗坏血酸-流通池法 10055 正磷酸，氨基酸法 8178 正磷酸，钼锑抗法 8114 正磷酸，钼锑抗法-TNT 法 8114 总磷，消解-抗坏血酸法 8190 总磷，消解-钼锑抗法 10127 硝酸盐氮，UV法 10049 硝酸盐氮，镉还原法 8192 硝酸盐氮，镉还原法 8171 硝酸盐氮，镉还原法 8039 硝酸盐氮，铬变酸法 10020 硝酸根，离子选择性电极法 8359 硝酸根，离子选择性电极法 8358 亚硝酸盐氮，重氮化法 8507 亚硝酸盐氮，重氮化法 10019 亚硝酸盐氮，硫酸亚铁法 8153 亚硝酸盐氮，铈酸滴定法 8351 氨氮，水杨酸法 10023 氨氮，水杨酸法 10031 氨氮，水杨酸法 8155 氨氮，纳氏试剂法 8038 氨氮，离子选择性电极法 10001 自由氨氮，靛酚法 10201 总氮，过硫酸盐氧化法 10071 总氮，过硫酸盐氧化法 10072 总无机氮，三氯化钛还原法 10021 总有机氮(凯氏氮)，纳氏试剂法 8075 UV254有机污染物综合指标，直读法 10054 金属及其化合物 银离子，比色法 8120 铝，铝试剂法 8012 铝，铬菁 R 法 8326 钡，浊度法 8014 钴，PAN 法 8078 铬酸根，硫代硫酸钠法 8211 六价铬，二苯碳酰二肼分光光度法 8023 总铬，碱性次溴酸氧化法 8024 铜，双喹啉法 8506 铜，卟啉法 8143 二价铁，1,10-二氮杂菲分光光度法 8146 铁，Ferrozine法 8147 铁，数字滴定器法 8214 总铁，FerroMo法 8365 总铁，TPTZ法 8112 总铁，FerroVer法 8008 钾离子，四苯硼盐法 8049 锰，PAN法 8149 锰，高碘酸盐法 8034 钠离子，离子选择性电极法 8359 镍，环庚二酮二肟法 8037 镍，PAN法 8150 钼，三元配合物法 8169 钼，巯基乙酸法 8036 铅，快速提取法 8317 锌，锌试剂法 8009 有机污染物 酚，4-氨基安替比林法 8047 甲醛，MBTH法 8110 氰尿酸，浊度法 8139 阴离子表面活性剂，结晶紫法 8028 其他 一氯胺，靛青法 10200 需氯量，DPD 法 10223 二氧化氯，DPD 法 10126 二氧化氯，氯酚红法 8065 二氧化氯，直读法 8345 二氧化氯，直读法 8138 钙镁硬度，钙镁试剂法 8030 钙镁硬度，偶氮氯瞵法 8374 总硬度，偶氮氯瞵-流通池法 8374 总硬度，EDTA 滴定法 8213 联胺，P-二甲氨基苯甲醛法 8141 氧化还原电位（ORP），电化学法 10228 除氧剂，铁氧化法 8140 臭氧，靛青法 8311 附录一 HACH 分析方法解释 酸度 碱度 铝 钡 二氧化碳 化学需氧量（COD） 氯化物 余氯总氯 二氧化氯 铬 钴 铜 氰化物 甲醛 氟化物 硬度 联胺 铅 钼 镍 硝酸盐 亚硝酸盐 氨氮 总氮 凯氏氮 总有机碳 溶解氧 除氧剂 臭氧 酚 有机膦 磷 钾 pH 硅 硫酸盐 浊度 锌 附录二 常用水质国家标准速查表 饮用水水质标准 GB 5749-2006 生活饮用水卫生标准 2006-7-1 CJ 3020-1993 生活饮用水水源水质标准 1003-8-5 CJ /T 206-2005 城市供水水质标准 2005-6-1 环境水质标准 GB 3838-2002 地表水环境质量标准 2002-6-1 GB 3097-1997 海水水质标准 1998-7-1 GB 14848-93 地下水质量标准 1994-10-1 GB 5084-92 农田灌溉水质标准 1992-10-1 GB 11607-89 渔业水质标准 1990-3-1 水污染物排放标准 GB 8978-1996 污水综合排放标准 1998-1-1 GB 20425-2006 皂素工业水污染物排放标准 2007-1-1 GB 20426-2006 煤炭工业污染物排放标准 2006-10-1 GB 18466-2005 医疗机构水污染物排放标准 2006-1-1 GB 19821-2005 啤酒工业污染物排放标准 2006-1-1 GB 19430-2004 柠檬酸工业污染物排放标准 2004-4-1 GB 19431-2004 味精工业污染物排放标准 2004-4-1 GB 18918-2002 城镇污水处理厂污染物排放标准 2003-7-1 GB -2002 兵器工业水污染物排放标准 火炸药 2003-7-1 GB -2002 兵器工业水污染物排放标准 火工药剂 2003-7-1 GB -2002 兵器工业水污染物排放标准 弹药装药 2003-7-1 GB 13458-2001 合成氨工业水污染物排放标准 2002-1-1 GB 3544-2001 造纸工业水污染物排放标准 2002-1-1 GB 18486-2001 污水海洋处置工程污染控制标准 2002-1-1 GB 18596-2001 畜禽养殖业污染物排放标准 2003-1-1 GB 15580-1995 磷肥工业水污染物排放标准 1996-7-1 GB 15581-1995 烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准 1996-7-1 GB 14374-93 航天推进剂水污染物排放标准 1993-12-1 GB 13456-92 钢铁工业水污染物排放标准 1992-7-1 GB 13457-92 肉类加工工业水污染物排放标准 1992-7-1 GB 4287-92 纺织染整工业水污染物排放标准 1992-7-1 GB 4914-85 海洋石油开发工业含油污水排放标准 1985-8-1 GB 4286-84 船舶工业污染物排放标准 1985-3-1 GB 3552-83 船舶污染物排放标准 1983-10-1 (……) 第一章 缩写和换算 操作流程中使用到的缩写 在本手册操作流程中经常会使用到的缩写见下表： 表 1、缩写表 缩写 定义 缩写 定义 ℃ 摄氏度(温度) HR 高量程 ℉ 华氏温度 L 升 ACS 美国化学学会试剂纯度规格 LR 低量程 MDL method detection limit 方法检出限 MDS marked dropping bottle 带刻度滴瓶 Mg/L 毫克/升 μg/L 微克/升 mL 毫升—千分之一升, 它大约等于立 方厘米( 也称 "cc"). APHA 标准方法 美国公众卫生协会(APHA)、美国用水工程 协会(AWWA)和水环境联合会 (WEF) 共同 出版的水和废水检验标准方法,是水质分析 的标准参考著作。本书可以从哈希公司(目 录号 22708-00 ), 或从APHA 所属出版社订 购。本手册中的许多操作流程基于该标准方 法。 MR 中量程 AV AccuVac® 安瓿瓶 NIPDWR National Interim Primary Drinking Water Regulations 国家饮用水暂行规定 Bicn bicinchoninate 双喹琳 NPDES National Pollutant Discharge Elimination System 国家污染物减排系统 conc concentrated 浓缩的 PCB poly chlorinated biphenyl 多氯联苯 DB Droping bottle 滴瓶 ppb 十亿分之一 DBP Disinfection by-product 消毒副产物 ppm 百万分之一 CFR Code of Federal Regulations 联邦法规 RL 快速流体™ （Hach公司的一种测试方法） EDL Estimated detection limit 估计检出限 SCDB 自滴滴瓶 EPA Environmental Protection Agency 环保局 THM 总三卤甲烷 F&T free and total 自由和总 TNT Test ‘N Tube™ （Hach 公司的一种预制试剂规格） FM FerroMo® (一种分析方法) TOC 总有机碳 FV FerroVer® (一种分析方法) TPH 总石油烃 FZ FerroZine® (一种分析方法) TPTZ 2,4,6-三（2-吡啶）-1,3,5-三嗪 g 克 USEPA 美国环保署 Gr/gal 格令/加仑（1gr/gal= ULR 超低量程 换算 化学形式 同样一种参数，可有多种化学形式表达，比如磷酸盐浓度，可以以 PO43-表达，也可以以 P 表达。 本手 册操作流程中常见化学形式转化关系见下表： 表 2 化学形态换算系数 从…...转换 转换到……. 乘以…… mg/L Al mg/L Al2O3 mg/L B mg/L H3BO3 mg/L Ca-CaCO3 mg/L Ca2+ mg/L CaCO3 mg/L Ca2+ mg/L CaCO3 mg/L Mg2+ μg/L Carbo. μg/L Hydro. μg/L Carbo. μg/L ISA μg/L Carbo. μg/L MEKO mg/L Cr6+ mg/L CrO42- mg/L Cr6+ mg/L Na2CrO4 mg/L Cr6+ mg/L Cr2O72- mg/LMg-CaCO3 mg/LMg2+ mg/L Mn mg/LKMnO4 mg/L Mn mg/LMnO4- mg/L Mo6+ mg/L MoO42- mg/L Mo6+ mg/L Na2MoO4 mg/L N mg/L NH3 mg/L N mg/L NO3- mg/L Cl2 mg/L NH2Cl mg/L Cl2 mg/L N mg/L NH3-N mg/L NH3 mg/L NH3-N mg/L NH4+ mg/L NO2- mg/L NaNO2 mg/L NO2- mg/L NO2--N mg/L NO2--N mg/L NaNO2 μg/L NO2--N μg/L NaNO2 mg/L NO2--N mg/L NO2- μg/L NO2--N μg/L NO2- mg/L NO3--N mg/L NO3- mg/L PO43- mg/L P μg/L PO43- μg/L P mg/L PO43- mg/L P2O5 μg/L PO43- μg/LP2O5 mg/L SiO2 mg /L Si μg/L SiO2 μg /L Si 硬度 表 3 列出了硬度从单位到另一种单位的换算系数。 举例来说, 将 mg/ L CaCO3 转换成德制单位 (---/100,000 CaO), 就是将 mg/L 的数值乘以 。 表 3 硬度换算系数 度量单位 mg/L 毫克/升 CaCO3 英制 °Clark 格令/加仑 CaCO3 美制 格令/加仑 CaCO3 法国度 /100,000 CaCO3 德制 °DH /100,000 CaO meq/L* 毫克当量/升 meq/L* g/L 克/升 CaO lbs./cu ft 磅/立方英尺 CaCO3 mg/L CaCO3 ×10-4 ×10-5 英制 °Clark CaCO3 ×10-3 ×10-4 美制 CaCO3 ×10-3 ×10-3 法国度 CaCO3 ×10-3 ×10-4 德制 °DH CaO 1×10-2 ×10-3 meq/L ×10-2 ×10-2 g/L CaO lbs./cu ft CaCO3 16, 1, 1, * epm/L, 或 mval/L 注意: 1000•= N L meq 注：1 立方英尺= 立方米， 单位/100,000=十万分之… 第二章 实验室操作规范 温度 当样品的温度介于 20℃~25℃(68~77℉)时,本手册中的许多测试结果最为精确。如有特殊的温度要求， 在操作流程中将会注明。 混合 旋转 在量筒或滴定瓶中混合样品时，推荐旋转法。旋转法是一种最温和的样品混合方法，当分析水 中二氧化碳或其他气体浓度时，该方法可以将样品被大气污染的程度降到最小。 1、 用拇指、食指和中指的指尖牢牢抓住量筒或滴定瓶（见图 1 左）， 2、 使量筒呈 45 度角，然后利用手腕使量筒进行圆周运动， 3、 量筒内的液体在几圈内即产生足够的旋转来完成混合。 在方形样品瓶中进行混合： 1、 用拇指和食指抓住方形样品瓶的颈部，用另一只手的食指顶住样品瓶底部（见图 1 中）， 2、 现在水平面上一个方向旋转，然后迅速朝另一个方向旋转，达到混合的目的。 倒置 可用于在一个带盖的样品瓶或混合圆筒中进行彻底的混合。 1、 盖好样品瓶或混合量筒的盖子，竖直拿好， 2、 倒置，使其盖子在底部，再返回到原来的位置（见图 1 右）。如需要可再重复以上操作。 图 1 样品混合方法 消解 一些分析流程需要进行样品消解。消解是利用化学试剂和高温使待测参数分解转化成容易被分析的成 分。这里先简单介绍三种消解的方法。 Hach Digesdahl 消解系统适合对金属，总磷和总凯氏氮(TKN)的测试提供消解流程。该系统可快速、 方便、有效的将有机物消解。 如果测试数据需要向 USEPA 汇报，需要采用 USEPA 认可的消解方法。对于金属成分分析，USEPA 提供两种消解方法（温和方法和剧烈方法）。而对于汞、砷、总磷、总凯氏氮等参数，需要特殊的消 解方法。 可参考本书样品前处理和消解章节，以获得更多信息。 蒸馏 蒸馏是将需分析的各种化学品组分进行分离的一种简单、安全有效的方法。Hach 公司提供了下列的设 备用于蒸馏： z 通用的蒸馏装置（目录号 22653-00）见图２ z 砷蒸馏器（目录号 22654-00） z 氰化物蒸馏器（目录号 22655-00） z 通用的加热器和支撑装置 230VAC，50Hz（目录号 22775-00） 注意：当定购氰化物或砷蒸馏器时，常与通用蒸馏器、加热器和支撑装置一起定购。 Hach 蒸馏器适合于需要通过蒸馏对样品进行预处理的水和废水。通用的装置的应用对象包括：氟化物， 蛋白性氮，氨氮，酚类，硒和挥发性的酸。通用加热器和支撑装置起到了有效的加热和玻璃器具的固 定作用。 图２ 通用的蒸馏装置 过滤 过滤可把颗粒物从水溶液样品中分离。它利用多孔介质使颗粒物留在介质上而液体通过，它可以有效 地去除浊度对分析的影响（浊度会干扰比色法分析）。 有两种过滤方法最经常用到：真空过滤和重力过滤。 真空过滤 真空过滤是利用抽气和重力使液体通过过滤器。利用抽滤器或真空泵抽气产生负压（见图 3）。真空过 滤比重力过滤快。 真空过滤： 1. 用镊子将滤纸放置在过滤器底上。 2. 将过滤器安装到过滤瓶上，用去离子水将滤纸润湿使其紧贴到过滤器底上。 3. 将漏斗外罩放置在过滤器上。 4. 一边对过滤瓶抽真空，一边将样品倒入过滤器中。 5. 慢慢释放过滤瓶内真空，然后将过滤瓶内液体转移到别的容器中。 图 3 真空过滤 真空过滤所需的器材 表 4、真空过滤所需器材 描述 包装 订货号 滤纸，玻璃纤维，47mm 100 个 253000 过滤器，47mm 1 个 1352900 过滤瓶，500mL 1 个 54649 以下抽滤泵任选一种 手动真空泵 1 个 2824800 便携式电动真空泵 1 个 2824801 真空泵管 1 根 2074145 重力过滤 本指南中的许多操作使用的是重力过滤。 重力过滤仅需要滤纸，一个锥型漏斗和一个接收瓶（见图 4）。 重力过滤更加有利于含有细微粒子的水样过滤。过滤速度随着漏斗锥体内液体体积的增加而增加，但 锥体内液体体积决不能超过锥体总体积的四分之三。 注意：对于金属含量分析，用酸和加热进行预处理通常是必要的。滤纸不能承受这种水体的过滤，因 此，这时就要采用具有玻璃纤维过滤圆盘的真空过滤法，并且，玻璃纤维盘不象滤纸那样易截留有色 物质。 重力过滤： 1．将折叠好的滤纸放置到漏斗中。 2．用去离子水将滤纸润湿使其黏附在漏斗壁上。 3．将漏斗放置到锥形瓶或量筒中。 4．将样品倒入漏斗中。 图 4 重力过滤 重力过滤所需的器材 表 5、重力过滤所需器材 描述 包装 订货号 量筒，100mL 1 个 50842 漏斗，65mm 1 个 108367 滤纸， 100 个 189457 锥形瓶，125mL 1 个 50543 试剂 试剂和标样稳定性 通常而言，当储存在一个阴凉、避光、干燥的环境时，Hach 预制试剂和标准溶液可以有最长的有效期。 产品标签会详细说明任何特殊的储存需要。 标记试剂的收到日期，优先使用较早收到的化学试剂是好的实验室习惯。当不知道试剂是否还在有效 期内或对试剂的有效存有疑问时，可使用标样来检验试剂的有效性。 吸收了水分、二氧化碳或大气中的其他气体；细菌作用；高温或光（与光敏性化合物）都会影响试剂 的有效期。在某些情况下，与储存容器发生反应或试剂成分之间交叉反应也可能发生。 试剂空白 在一些测试中，试剂对最后测试结果的影响很大，因此需要在测试时进行补偿。试剂空白是指试剂单 独产生的那部分测试结果。试剂空白导致测试结果的一个正误差。 Hach 尽量生产具有最低可能空白的试剂；并且，大多数试剂都少于 个吸光度单位。但有时候， 生产具有如此低空白的试剂是不可能的或不切实际的。当使用这样的试剂时，最好是用高质量的水( 去 离子水，蒸馏水等) 代替样品运行程序来测定试剂空白。试剂空白的结果用浓度单位表达并且从使用 同一批试剂的每个样品测试中减去。Hach 的分光光度计可以保存试剂空白值并在每次样品分析时自动 扣除。只有在第一次测试，或者新到了一批次的试剂，或者怀疑试剂受到污染的时候才需要进行试剂 空白检查。 在大多数 Hach 的测试中，试剂空白很小，因此只需要采用原水样或者蒸馏水调零。这不会明显地降 低测试的准确性，除非是测试一种含量非常低的成分，那么最好是做如上所述的试剂空白检查。 样品稀释 大多数的 Hach 比色法测试需用 10mL 和 25mL 的样品。 但是，在一些测试中, 由于被分析物含量过 高，导致产生的颜色可能太深而无法测量，或由于干扰物质的存在产生意想不到的颜色。那么, 就需 要稀释原样品并重新测试来获得准确的结果或确定是否有干扰物质存在。 稀释样品的流程： 1、用吸移管定量的将将待稀释的样品移入一干净的量筒中（为了稀释更加准确，也可用容量瓶）。 2、在量筒 ( 或容量瓶)中，加去离子水到预定体积。 3、充分混合。使用稀释后的样品进行测试。 下面的样品稀释体积表，是使用 25mL 量筒进行稀释时取样量和放大系数之间的关系。原样品的待测 参数浓度等于稀释后样品待测参数的浓度乘以放大系数。 表 6 样品稀释的体积 样品体积（mL） 加到体积为 25mL 所用的去离子水的体积 放大系数 1 2 * * 5 * 10 * 24 25 * 100 *样品量等于或少于 10 毫升时，用一个移液管移取样品至量筒或容量瓶中。 使用一根移液管和 100 毫升的容量瓶可以进行较准确的稀释，（见表 7）： 1、 用吸移管吸取样品到容量瓶中，并用去离子水稀释到预定体积。 2、 用塞子塞住容量瓶并且反转混合。 表 7 稀释至 100mL 的放大系数 样品体积（mL） 放大系数 1 100 2 50 5 20 10 10 25 4 50 2 具有干扰物质的样品稀释 样品稀释可能影响一种物质干扰的程度。如果稀释倍数增加则干扰的影响减少。换句话说, 如果原始 样品在分析之前被稀释，在原始样品中的一种较高含量的干扰物质可能可以被忽略。 举个例子： 对于 25 毫升的样品，等于或小于 100 mg/ L 的铜不会对该样品的测试产生干扰。如果用相同体积的水 稀释样品, 多少浓度的铜将不会产生干扰? 稀释因子样品体积 总体积 = 2 25 = 干扰浓度×稀释因子 = 样品中的干扰浓度 100 ×2 = 200 被稀释的样品中，铜等于或小于 200 mg/L 将不发生干扰。 AccuVac® 安瓿瓶 AccuVac 安瓿瓶是真空包装有定量粉末或液态预制试剂的一个具有光学特性玻璃瓶。 如何使用 AccuVac 安瓿瓶: 1、用一个烧杯或其他敞口容器收集样品。 2、通过下述两种方法之一打断安瓿瓶的尖端： z 使用 AccuVac 安瓿瓶开瓶器（订货号：2405200），使用方法见图 6 及说明。 z 将安瓿瓶的尖端孔插入样品液面下，并在烧杯壁上折断尖端 （见图 5）。一定要保证在样品表面 下面足够深处折断，以避免空气进入。 3、 在安瓿瓶尖端折断处盖上瓶盖，反转安瓿瓶几次以溶解试剂。瓶盖可以作为取放安瓿瓶到光度计 样品池的手捏位置，以防止破碎的玻璃割伤手。用干净的软麻布擦安瓿瓶以除去指纹等。 4．将安瓿瓶插入仪器中的样品池中并且直接地读出结果。 图 5 使用 AccuVac 安瓿瓶 使用 AccuVac 安瓿瓶开瓶器 安瓿瓶开瓶器的使用方法： 1、 大开口朝上拿好开瓶器。 2、 尖端朝下，轻慢的将安瓿瓶插入到开瓶器中，直到安瓿瓶尖端部位碰到开瓶器的斜面。 3、 用食指和中指夹住开瓶器，慢慢的将安瓿瓶和开瓶器放入到装有样品的容器中，要保证样品浸没 安瓿瓶的肩部。 4、 用拇指推安瓿瓶的尾部，直至尖头折断。保证水样充满安瓿瓶，然后取出安瓿瓶和开瓶器。 5、 如果有必要，用清水洗一下安瓿瓶和开瓶器被样品浸湿的部位，然后从开瓶器中取出安瓿瓶。 6、 将折断的玻璃扔到垃圾箱中。 图 6 如何使用 AccuVac 安瓿瓶开瓶器 PermaChem®枕包 Hach 尽可能使用粉枕包包装的粉末状试剂，这可以防止试剂变质，减少试剂损耗。 使用 PermaChem 枕包:（见图 7） 1、 在一个硬的表面上轻敲枕包，使粉末状的试剂聚集在底部。 2、 找到粉枕包上开口的位置，沿着这个开口横向撕开（或者剪开）粉枕包。 3、 使用两只手, 将两边向彼此推形成一个大开口。 4、 将枕包内的物质倒入样品池中，并且依照操作流程继续操作。 注意: PermaChem 枕包内的粉末略微过量。如果枕包内残余了少量粉末，将不影响结果。 1、轻敲 2、撕破 3、推 4、倒 图 7 如何使用 PermaChem 粉枕包 比色皿 每一台 Hach 光度计都有一套标配的比色皿。在两个比色皿中相同的溶液将会给出相同的吸光度（在 ± 之内）。较多的介绍，见第 节比色皿的匹配。 为了得到准确的测试结果，我们建议用户使用操作流程中要求的比色皿。因为不同的比色皿，可能有 不同的光程，这会导致分析结果出现偏差。举个例子，1 英寸方形比色皿的光程要比 1 英寸圆形比色 皿长大约 8%，假如用圆形比色皿代替了方形比色皿进行分析，就会有偏差。 比色皿的定位 当使用一个特定的比色皿时，为了减少测量数据的波动，建议每次测量比色皿以相同的方向放置到光 度计比色槽中，在比色皿上的标记可作为放置比色皿的定位。 比色皿的保养 当不使用的时候，将比色皿放到盒子里储存以防止刮擦和破损。在使用之后，要及时倒空并且清洗比 色皿，避免有色溶液长时间的留在比色皿中。 比色皿的清洁 大多数的实验室洗涤剂都能在推荐的浓度下使用。中性洗涤剂，如 Liquinox 无磷清洁剂，可以在日常 工作中安全的使用。可通过提高温度或使用超声波更快速地清洗。最后用去离子水冲洗几次并在空气 中晾干。 样品池也可用酸清洗, 然后用去离子水彻底地冲洗。 注意: 一般酸清洗用于低含量金属测试的比色皿。 个别的操作可能需要特别的清洁方法。当使用刷子清洁比色皿时，要特别小心防止比色皿内壁被刷子 刮擦出现刮痕。 比色皿的匹配 虽然随仪器运送来的比色皿不会变形，但拿放比色皿过程中的刻痕和刮擦可能会使两个比色皿的光学 性能不匹配，从而导致测试结果出现偏差。这类偏差通常可通过比色皿光学匹配的工作来避免。 注意: 请参考分光光度计操作手册来进行以下操作。 1、打开仪器。在仪器设置中，关上显示锁，或者选择持续读数模式。 2、选择 510nm 波长，或者分析参数的工作波长。 3、在两个比色皿中分别倒入 10mL 去离子水（对于 25mL 比色皿，倒入 25mL 去离子水）。 4、将其中一个比色皿放到光度计比色槽中，刻度线面相用户。 5、调零。 6、将另一个比色皿放到光度计比色槽中，刻度线面相用户。 7、等到数据稳定，记录吸光度值。 8、将这个比色皿转 180°并重复步骤 6，如果是圆形的比色皿可以连续转动一定角度。直至与第一个 比色皿的吸光度差少于± Abs。标记这个比色皿的方向。 如果反复尝试，始终不能使两个比色皿之间的吸光度偏差小于± Abs，也能通过其他办法来补偿。 例如，假如第二个比色皿比第一个比色皿的吸光度大 Abs，在以后的分析过程中（使用这两个比 色皿），扣除掉 Abs 或者该吸光度相应的浓度。同样的，如果第二个比色皿比第一个吸光度小 Abs，那么就要加上 Abs 或相应的浓度。 其他的装置 沸腾辅助物 在一些操作中需要将样品煮沸。在某些情况下暴沸可能引起样品损失或破坏。在加热过程中，水转变 为蒸汽的极快的、近乎爆炸现象就是暴沸。使用沸腾辅助物，如沸石（订货号 1483531），可减少暴沸。 确定沸腾辅助物不会污染样品。不要重复使用沸腾辅助物（除了玻璃珠，订货号 259600）。在煮沸期 间盖住样品（不密封）可以避免样品飞溅，减少污染，使样品损失减到最少。 个别的操作将会推荐使用特定的沸腾辅助物。 提高分析准确性 移液管和量筒 当样品用量较小的时候，取样的准确性就变的愈加重要。图 7 说明了使用移液管和量筒时正确读取样 品体积的方法。 图 8 读凹液面 在取样之前，用待测水样清洗移液管或量筒两到三次。使用一个移液球或吸耳球将样品吸进移液管 之内。 注意： 禁止用嘴将化学试剂溶液或样品吸入移液管。 在移液时，要保持移液管的尖端在样品的液面以下。 一次性移液管有指示被移取的液体体积的刻度。刻度可能扩展到吸管的尖端或只到管的直筒部分。 如果刻度只在移液管的直筒部分，则将样品充满到移液管的零位线，然后排出样品直到凹液面与预 期的刻度水平。如果移液管的刻度扩展到尖端，吸取样品到移液管的预期体积并排出管内所有样品。 然后用一个吸耳球从尾部将样品吹出移液管以得到精确的样品体积。 普通移液管是可以重复使用的带有刻度线的移液管。使用时将样品充满到移液管零位线，然后排出 样品直到凹液面与预期的刻度水平。如果要完全排出样品，则要根据移液管上的标记，确定是否需 要用吸耳球将样品完全吹出移液管以得到精确的体积。一般而言，如果要求采用吹出，会在移液管 上标注“吹”。 胖度移液管是在中间有一个球形容积的移液管，在球形上面有一标线来表明填充到这个标线时液体 的体积。从胖度移液管排放样品时, 握住吸管顶部以一个小角度靠在容器壁上进行排放。排放后,残 留在吸管尖端中的液体不要吹出。因为设计胖度移液管时就是要保留有微量样品在吸管尖端。 如果有样品的小滴黏附于移液管的壁上, 移液管就是不干净的，不能正确地移取样品。用实验室洗 涤剂或清洁溶液彻底地清洗移液管并用去离子水清洗几次。 倾倒流通池 倾倒流通池是一种采用快速液流技术以提高测试准确性并且使测试更方便的配件。部分使用 25mL 比色皿的分析流程可以采用倾倒流通池（具体参看分析操作手册），使用 10mL 比色皿的分析流程都 不能采用倾倒流通池。不是所有的分析流程都允许使用这种池，因此使用前请详细阅读分析操作手 册中的说明。 根据仪器操作手册安装倾倒流通池。 z 将样品溶液倒到安装好的倾倒流通池漏斗中。切勿将溶液溅到仪器上。 z 漏斗的高度和方向是可调的。漏斗的高度决定了溶液流经流通池的速度，漏斗安装得越高，流 速越快。 z 为了减少气泡的产生，通过调整漏斗高度，使得溶液液面在漏斗尖端下方的管线 5 厘米时不再 流通。 z 在溶液停止流通时，进行读数。 z 每批样品测试完之后都要使用去离子水彻底清洗倾倒流通池。或者根据分析操作手册的特殊要 求对流通池进行清洗。 经常的，也要对累积在流通池壁上的污染物进行清洁。如果看到流通池壁上覆有一层膜状污染物，就 要拆下流通池，浸泡在洗涤水中一段时间，然后使用去离子水彻底冲洗干净。 第三章 化学分析 样品的采集、保存和存储 正确的采样和存储对于测试的精确非常重要。采集样品的装置和容器一定要非常干净以防止前一个的 样品的残留。要根据待测参数分析操作中要求的样品保存规定来保存样品。 采集水样 使用一个干净的容器。取样前，先用被采集的样品冲洗容器几次。把每个样品采集的位置和操作程序 记录下来。举例来说: 取自来水 尽可能从接近供水源头处采集样品。这可以减少管网系统系统对样品的影响。先放出足够 自来水以清洗整个管路，然后慢慢充满样品容器以避免产生旋涡和气泡。 取井水 让泵运转足够时间以抽出新鲜的地下水进入系统。从系统的水龙头中收集样品。 取地表水，尽量在水域中央附近采集样品，至少要距离海岸或储水池的边缘几英尺，并采集水面以下 的水样。如果你使用的是一有盖容器，先将容器浸入液面下再拔掉塞子。 容器的类型 表8 列出了针对特定参数推荐使用的容器。 z 聚丙烯和聚乙烯。 z 石英或TFE(四氟乙烯,特氟隆)—这些质量更好，价格也更贵。 z 玻璃—玻璃器皿是一种较好的通用容器。避免使用软质玻璃容器收集需分析毫克每升浓度范围 金属含量的样品。 z 当分析银含量的时候，样品应储存在琥珀色或褐色玻璃这样的深色玻璃容器中。 使用前，用酸彻底清洗的样品容器。 酸洗 如果一个分析流程建议进行酸洗，按照下面的步骤进行: 1. 用实验室清洁剂清洗玻璃器皿或塑料器具。推荐使用无磷洗涤剂。(当测定磷酸盐的时候,必须使 用无磷清洁剂)。 2. 用自来水充分冲洗，洗去洗涤剂。 3. 以 1:1 盐酸溶液或 1:1硝酸溶液冲洗。（当测试铅或其他的金属时,最好用硝酸。） 4. 用去离子水充分清洗。对于铬，需要12-15次清洗，对于氨或凯氏氮的测试，一定要用无氨水。 5. 晾干。存储玻璃器具时要注意避免气体或其他污染物的污染。 使用重铬酸或其他氧化剂彻底去除沉积在玻璃容器中的有机物。然后，用水冲洗除去残留的铬或其它 氧化剂。 避免往容器、蒸馏水或膜过滤装置等中引入金属污染物。 样品的分割 采集来的样品可能会用于实验室内部或实验室之间的各项研究、确认、尝试不同分析技术的工作，或 保留多余的样品作为参考, 或稳定性研究，那么需要将样品分割到不同的容器。 正确地分割样品是非常重要的： ‹ 采集大量的样品到一个容器中再分配到比较小的容器里；不要从水源处分别装入到较小的容器。 ‹ 在分配之前充分地混合包含微粒或固体的样品，以使每一份都是均一的。 ‹ 如果样品在分析或储藏前需要过滤, 在分配之前过滤全部的样品。 ‹ 使用相同类型的容器分装每一分样品。 ‹ 如果要分析生物活性参数，尽可能同一天或接近同一天进行分析。 ‹ 用相同的方法保存所有的等份；如果不是, 必须完整的记录该样品所采用的方法。 ‹ 当测试挥发性的污染物时, 将样品充满容器并小心地盖上盖子。 不要在容器中留下任何的顶部 空间或空气。 样品的保存和存储 因为在样品采集之后，样品中进行的化学和生物反应仍在进行，所以尽可能快地分析样品。这可以减 少误差并减少工作量。当样品不能立即分析时，一定要保存样品。保存方法包括 pH 控制，化学添加 剂，冷藏和冰冻等。 对比了国际饮用水协会和FDA瓶装水指导后，我们归纳了常见水样的保存方法、存储时间以及处理流 程（见表8）。 对于分析铝、镉、铬、钴、铜、铁、铅、镍、钾、银和锌的样品，如果需要存储24小时以上，则需要 进行如下操作： 1、 每升样品中加入一包硝酸溶液枕剂（订货号：254098）； 2、 使用pH试纸或者pH计测定样品的pH，确保pH<2，如果有必要，再加入一包硝酸溶液枕剂； 3、 在样品分析前使用1N或5N NaOH溶液将样品的pH调节到 表8 需要的容器、保存技术和保存期1 参数名称 容器2 保存3、4 最大保存期5 细菌测试 大肠杆菌，粪大肠杆菌和 总大肠杆菌 P，G 冷藏，4℃，%Na2S2O3 6小时 粪链球菌 P，G 冷藏，4℃，%Na2S2O3 6小时 水体毒性测试 毒性，急性和慢性 P，G 冷藏，4℃ 36小时 化学测试 酸度 P，G 冷藏，4℃ 14天 碱度 P，G 冷藏，4℃ 14天 氨 P，G 冷藏，4℃，加硫酸使PH<2 28天 生化需氧量 P，G 冷藏，4℃ 48小时 硼 P，PFTE或石英 加硝酸使PH<2 6个月 溴化物 P，G 不需要任何处理 28天 生化需氧量 P，G 冷藏，4℃ 48小时 化学需氧量 P，G 冷藏，4℃，加硫酸使PH<2 28天 氯化物 P，G 不需要任何处理 28天 总余氯 P，G 不需要任何处理 立即分析 色度 P，G 冷藏，4℃ 48小时 氰化物， 总氰和可氯化的氰 P，G 冷藏，4℃，加NaOH使PH>12 维生素C酸6 14天7 氟化物 P 不需要任何处理 28天 硬度 P，G 加硝酸使PH<2，加硫酸使PH<2 6个月 pH P，G 不需要 立即分析 凯氏氮和有机氮 P，G 冷藏，4℃，加硫酸使PH<2 28天 金属8 六价铬 P，G 冷藏，4℃ 24小时 水银 P，G 加硝酸使PH<2 28天 金属，除了硼、六价铬 和水银以外 P，G 加硝酸使PH<2 6个月 其他 硝酸盐 P，G 冷藏，4℃ 48小时 硝酸盐-亚硝酸盐 P，G 冷藏，4℃，加硫酸使PH<2 28天 亚硝酸盐 P，PFTE或石英 冷藏，4℃ 48小时 油和油脂 P，G 冷藏，4℃，加盐酸或硫酸使PH<2 28天 有机碳 P，G 冷藏，4℃，加盐酸或硫酸或磷 酸使PH<2 28天 正磷酸盐 P，G 冷藏，4℃，立即过滤 48小时 溶解氧，电话学法 G，灌满 不需要任何处理 立即分析 氧，滴定法 G，灌满 储藏在暗处 8小时 酚 只有G 冷藏，4℃，加硫酸使PH<2 28天 元素磷 P，G 冷藏，4℃ 48小时 总磷 P，G 冷藏，4℃，加硫酸使PH<2 28天 总残渣 P，G 冷藏，4℃ 7天 可过滤残渣 P，G 冷藏，4℃ 7天 不可过滤残渣 P，G 冷藏，4℃ 7天 可沉淀残渣 P，G 冷藏，4℃ 48小时 挥发性残渣 P，G 冷藏，4℃ 7天 硅 P，PFTE或石英 冷藏，4℃ 28天 电导率 P，G 冷藏，4℃ 28天 硫酸盐 P，G 冷藏，4℃ 28天 硫化物 P，G 冷藏，4℃，加醋酸锌和氢氧化 钠使 pH>9 7天 亚硫酸盐 P，G 不需要任何处理 立即分析 表面活性剂 P，G 冷藏，4℃ 48小时 温度 P，G 不需要任何处理 立即分析 浊度 P，G 冷藏，4℃ 48小时 1 这张表是由2000年7月1日所颁布的联邦法案（Code of Federal Regulations）中的表Ⅱ（参见联邦法案第40章的章节，页码范围为23–25）改编而来 的。大部分的有机测试不包含在其中。 2 表中P表示聚乙烯，G表示玻璃，PTFE表示特氟纶，聚四氟乙烯材料。 3 样品的采集后应该立即进行样品的保存处理。化学复合样品的每一个部分都应该在样品采集的同时进行样品保存处理。在使用自动采样器时也应该保证样品 每个部分的保存，并且化学试剂在和样品反应完全之前也应保存在4℃的环境中。 4 如任何样品需要通过公用运输渠道进行运输或者通过美国邮件邮寄，都必须遵守运输部（Department of Transportation）的《危险材料运输条例（Hazardous Material Regulations）》（参见联邦法案第49章172章节）。提供这种材料运输服务的个人要保证对这些规定负责。对于表Ⅱ中所做出的保存要求，危险材料 办事处（the Office of Hazardous Materials）、材料运输办公署（Materials Transportation Bureau）、运输部（Department of Transportation）还做出了以下 规定：《危险材料运输条例（Hazardous Material Regulations）》并不适用于以下物质：质量百分比浓度小于或等于 %的氯化氢水溶液（即pH值大于或 约等于的盐酸溶液）；质量百分比浓度小于或等于%的硝酸溶液（即pH值大于或约等于的硝酸溶液）；质量百分比浓度小于或等于 %的硫 酸溶液（即pH值大于或约等于的硫酸溶液）；和质量百分比浓度小于或等于%的氢氧化钠溶液（即pH值小于或等于的氢氧化钠溶液）。 5 样品采集后应该尽快测试。表中所列出的时间为样品采集保存后进行有效分析的最大时间限度。否则，只有在实验室有许可的情况下、或者实验室有数据或 文件方法能够证明这种具体的样品在长期保存的条件下仍然能够维持稳定并且分析的差异在地区监督机构允许的范围以内（参见§(e)）。另外，有些样 品可能在表中所列的最长时间限制以内页也不能够维持稳定。如果有资料或者文献显示保存时间可能会影响测试的稳定性时，监测实验室有义务使样品保存 的时间尽可能的短。细节请参见§(e)。“应立即进行分析”通常指在样品采集后的15分钟以内。 6 应用于只有当余氯存在时。 7 当硫化物存在时，最大保存时间为24小时。在调整pH值之前，所有的样品都应该选择性的使用醋酸铅试纸检测是否有硫化物的存在。如果有硫化物的存在， 可以加入硝酸镉粉末去除，直至醋酸铅试纸检测中显示无硫化物的存在。然后过滤样品并加入氢氧化钠调整pH值至12。 8 为了溶解态重金属的检测，样品应在加入防腐剂之前在现场立即过滤。 体积修正 如果使用大量的保存剂或中和剂，必须要考虑到为保存样品而加入的酸液以及为调pH 到分析范围而 加入的碱液对样品的稀释作用。那么需要进行修正： 1. 测定原始样品的体积，加入的酸液和碱液的体积，和样品最后的总体积。 2．用总体积除以原始体积。 3. 得到的因子乘以测试结果。 例子: 一升的样品用 2 毫升的硝酸保存。然后由 5 毫升的5N氢氧化钠中和。分析操作的结果是毫克/ 升，体积修正因子和正确的结果分别是多少？ 1. 总体积 = 1000mL + 2mL + 5mL = 1007mL 2. == 1000 1007 体积修正因子 3. = mg/L = 正确的结果 准确度和精确度检查 准确度定义为一个测试结果与真值的接近程度。精密度定义为多次测量值之间的接近程度。精密的测 试结果并不意味着是准确的结果。测试结果的准确度和精密度可通过加标或标准溶液检查实验进行评 估。 不准确 不精确 准确 不精确 不准确 精确 准确 精确 图 9 准确度和精确度示意图 标准溶液 标准溶液可作为现成的试剂定购或在实验室中配制。它是一种已知组成和浓度的溶液。分析系统的准 确性可以通过在操作中用标准溶液代替样品进行检查。 标准溶液添加实验 标准溶液添加实验是检查测试结果的通用技术。该方法又被称为“加标实验”和 “已知浓度加入法”。 通过该技术能判段干扰的存在与否、试剂是否失效、仪器是否工作正常、操作是否正确。 加标实验是通过在样品中加入少量的标准溶液并重复测试。使用相同的试剂、仪器、和技术，应该得 到大约100%的回收率。如果没有，就确认有问题。 如果要进行加标实验，可以选择仪器中的准确度检查菜单下的标准溶液添加功能。请按照仪器操作说 明书进行操作。 如果加标实验得到大约100%的回收率，表明实验正确，结果准确。 如果加标实验不能得到100%的回收率，表明分析过程存在问题。可以通过进一步的工作确定是否有干 扰存在。用去离子水作为样品重复加标实验，如果加标实验得到大约100%的回收率，就证明有干扰存 在。 如果用去离子水仍得不到好的收率，采用下列各项检查找出问题: 1、检查你是否按照正确的操作流程操作： a． 你使用的试剂和加入顺序正确吗？ b． 你达到显色必需的时间了吗？ c． 你使用了正确的玻璃器皿吗？ d． 玻璃器皿是干净的吗？ e． 测试对样品温度有特殊要求吗？ f． 样品的 pH 值是在合适的范围吗? 请参考哈希的分析操作说明回答上面的问题。 2、按照仪器操作说明书中的方法，检查仪器性能。 3、检查你的试剂。使用新的试剂重复加标实验。如果得到结果很好，那么就表明原来的试剂是不合 格的。 4、如果没有别的错误，几乎可以确定标样是不合格的。用一个新的标样重复加标实验。 如果您始终不能找到存在的问题，可以联系哈希客户服务部门：800-840-6026 , 400-686-8899。将 会有技术人员为您提供帮助。 实验结果存在疑问时的解决方案 如果对分析实验的结果存有疑问，按照下面的流程解决问题： 1、进行准确度检查。准备一个已知浓度的标准溶液，进行与样品一样的操作步骤，可以的话包括样 品采集、保存、消解和光度法测定。如果标准溶液检查的结果是准确的, 跳到下面的步骤 4。如 果和预期的结果有偏差，进行步骤 2 检查。 2、如果标准溶液检查实验结果与预期的不同，按下面的步骤检查仪器的设置及方法流程： a. 确认为分析方法选择了正确的程序号 b. 确认使用的标准溶液浓度单位与仪器显示的浓度单位是否一致（被分析物的某一种浓度单位会 显示在仪器屏幕上）。举个例子，钼（Mo）可以以Mo或MoO4两种浓度单位表达。 c. 确认使用了分析手册中要求的样品池进行操作 d. 确认使用了正确的分析试剂 e. 确认仪器中存储的试剂空白是当前批次的试剂。不同批次试剂的试剂空白是不同的 f. 确认所使用的标准曲线是否经过了调整（标准调整），我们建议采用出厂默认标准曲线进行标 准溶液检查 g. 确认稀释系数是否正确 如果仪器的设置和方法流程都是正确的，进行步骤 3 的检查 3、如果标准溶液检查实验结果与预期的不同，按下面的步骤检查分析过程中使用的试剂和技术： a. 检查分析过程中使用的试剂的已使用时间。有很多因素会影响试剂的保质期（如存储温度、存 储条件、微生物污染等）。用新的试剂替换可能变质的试剂进行标准溶液检查 b. 使用去离子水或蒸馏水进行一次完整地分析流程，以确定空白。包括样品的采集、保存、消解 和光度法测定。一些化学试剂会引入一些颜色，这个是正常的。但是，假如该颜色变化导致空 白超过测试量程的10%，就意味着某种化学试剂或稀释水存在问题 c. 一步一步地排除操作流程中存在的问题。首先，使用标准溶液，不进行样品的保存和存储，只 进行消解和光度法测定。假如分析结果准确，检查一下样品保存和存储过程是否正确。确认所 采用的保存、存储方法是否适合于待测参数；假如样品需要酸化保存，确认使用了正确的酸液， 并在分析前将pH调整到分析范围 如果标准溶液检查仍然不准确，直接使用标准溶液进行光度法分析。如果结果正确，那么检查消解过 程。确保试剂用量，以及消解后的pH是在分析范围内。（具体见分析操作说明书）。 4、假如标准溶液检查给出的准确的结果，但样品的分析结果依然值得怀疑，可能是由于干扰引起的。 按下面的步骤检查可能存在的干扰： a. 进行样品加标实验。采用加标实验替代标准溶液实验，这样包含了所有干扰因素 b. 在两个样品池中加入新鲜的待测水样，在其中一个样品池中加入一定量的标准溶液 c. 使用相同的试剂、仪器和分析技术分析这两个样品。加标样的测试结果对样品测试结果的增加 量，应该等同于标准溶液加入量 d. 采用下面的方法计算回收率。理想状态下，应该得到100%的回收率。实际上，90%-110%的回收 率都在可接受的范围。如果回收率不在这个范围，参考分析操作明书中的干扰物质说明及排除 方法，排除可能存在的干扰物质。 e. 对样品进行稀释，得到一系列不同稀释梯度的样品。确保稀释后的样品浓度是在分析范围之内。 不在分析范围浓度之内的样品，会由于样品显色不足或显色过度、过高的浊度、或样品具有漂 白能力而造成分析结果错误。通过分析这一系列的稀释样品，检查是否存在这个可能性。 f. 因为要明确知道样品中存在的干扰不太可能，稀释样品，以使样品中的干扰物质浓度低于干扰 上限，是准确分析含干扰物质的样品既经济又有效的方法。如果在保证稀释后样品的浓度在分 析范围之内的前提下，没办法将样品中干扰物质的浓度稀释到干扰上限以下，那么只能通过其 他测试方法，比如其他化学方法或离子选择性电极法来尝试分析这些参数。 计算回收率的方法： 1、分析未知样品的浓度 2、使用下面的公式计算加标后的理论浓度： 理论浓度 = VsVu VsCsVuCu + ×+× )()( 这里： Cu = 未知样品的浓度 Vu = 未知样品的体积 Cs = 加入标样的浓度 Vs = 加入标样的体积 3、分析加标后样品的浓度 4、加标后样品的浓度除以理论浓度再乘以100 举例： 一个样品用于测试锰，结果是 L。97 毫升这样的样品加入3毫升的100 mg/L锰的标准溶液。 被加标的样品再使用相同的方法测试锰， 结果是 被加标的样品的理论浓度是: Lmg mLmL mLLmgmLLmg / 397 )3/100()97/( =+ ×+× 回收率是: %96100 / / =× Lmg Lmg USEPA的计算方法 USEPA对回收率的计算公式更加严格。该计算公式只计算标准溶液加入到样品中的回收率，得到的收 率会低于上面的计算方法。该计算方法的完整解释见USEPA出版的SW-846中。计算公式如下： K XuXsR )(100% −×= 这里: Xs = 加标后的样品的浓度 Xu = 样品的浓度，并用加标体积修正稀释引起的浓度变化 K = 标样的在加标溶液中的浓度 例子: 一个样品测量值为10mg/L。在100毫升样品中加入5毫升100 mg/L的标准溶液。被加标的样品使用与原 始样品相同的方法测试，结果是 Xs= Lmg mL mLLmgXu / 105 100/10 =×= Lmg mL LmgmLK / 105 /1005 =×= %88 / )/ =−×= Lmg LmgLmgR 使用USEPA计算方法，可接受的回收率值是 80-120%。 调整标准曲线 一般而言，哈希的分光光度计的内存中永久存储了很多预制程序。每一个预制程序包含了一条标准曲 线。这些标准曲线都是在理想的条件下制作了，合适于绝大多数用户的日常分析。当使用了变质的分 析试剂和有瑕疵的样品池，采取了错误的操作流程、技术和其他需要修正的因素时，会导致标准曲线 的偏离。 在一些情况下，使用预制程序可能不太合适： z 分析方法所用到的试剂，不同批次之间有很大的差别 z 一些分析方法要求频繁的进行标准曲线检查 z 所分析的样品始终存在固定的干扰 在进行标准曲线调整之前，请考虑以下几个问题： z 标准曲线调整之后，分析结果会更加准确吗？ z 所有的样品中是否存在固定的干扰？ z 预制程序的预估检出线（estimated detection limit）、灵敏度、精确度、 量程等不一 定适用于调整后的标准曲线 在分析操作说明书中，你可以找到调整标准曲线的方法。一般是通过在空白和标准溶液中加入分析试 剂来实现的。调整过程中一定要仔细。调整后的标准曲线，需要使用标准溶液法来验证校准后的曲线 是否令人满意，也可以采用样品的加标实验来验证。 分析结果的调整是通过两个步骤来实现的。首先仪器会根据预制程序的标准曲线给出分析结果，然后 这个分析结果乘上矫正因子。矫正因子是通过标准曲线调整得到的，适用于所有浓度。显示在屏幕上 的读数是经过调整的，在读数边上会出现一个校正的图标。 干扰 干扰是样品中能够引起显色、浊度的变化或产生异常的颜色和气味从而使结果产生误差的污染物。在 每个分析操作说明书中都会有一张干扰物列表。哈希的预制试剂的配方可以消除许多干扰，其他的干 扰可根据分析操作说明书中的指导对样品进行预处理来除去。 许多常见的干扰物质可以通过试纸来检测。这些试纸可以帮助你方便的筛选出哪些存在干扰物质的样 品。 如果觉得得到的测试结果不准确，得到不是预期的颜色，或发现出现异常的气味或浊度，那么就需要 用去离子水稀释样品重新测试。(见 样品稀释)。 根据稀释倍数修正测试结果，并和原始水样的 测试结果进行比较。如果存在明显的差别，进行第二次稀释并和第一次稀释的结果进行比较。重复稀 释直到得到相同的结果 (在体积修正之后)。 更多关于干扰的资料,见 标准溶液添加实验。在APHA 标准方法—一本非常好的水质分析参考书 —的“概述”中也讲到了干扰。 pH干扰 化学反应经常与pH值相关。哈希的预制试剂中通常含有调整样品 pH 到适当范围的缓冲剂。然而，对 那些缓冲能力较强或者极端pH的样品，缓冲剂的调节能力可能不够。 每个分析操作说明书的 样品的采集、保存和存储 给出了分析时样品合适的 pH 范围。 在测试前, 按照分析操作说明书里的指导调节样品的 pH 值，或参照以下步骤: 1. 用 pH 计测量样品的pH值 注意: 当分析氯化物、钾或银时，使用pH 试纸以避免污染。 2. 用去离子水作为样品准备试剂空白。加入操作说明里要求的全部试剂。定时器程序等可被忽略。 均匀混合 3. 用 pH 计测量试剂空白的 pH 值 4. 比较样品的 pH 值与试剂空白的 pH 值 5. 如果样品与试剂空白之间的 pH 值差别很小，那么 pH干扰就不是问题。按照分析操作说明中的 准 确度检查 可以得到更加明确的结论 6. 如果样品和试剂空白的 pH 值有很大的不同，将样品 pH 调节到试剂空白的pH 值。在分析前，要 将所有待测样品 pH 值都调节到这个 pH 值。使用适当的酸，通常是硝酸，降低pH值。使用适当 的碱，通常是氢氧化钠，提高pH值。对加酸或加碱引起的稀释要进行修正，具体查看本书 体 积修正。 7. 按照分析操作说明书分析调节 pH 之后的样品。 8. 一些购买的标样可能酸性过强而不适合直接使用哈希分析方法进行测试。按上面描述的流程调节 这些标样的 pH 值。由于稀释作用要对结果进行体积修正。在操作说明书中推荐使用的哈希标准 溶液不需进行 pH 值调整。 方法性能 预估检出限 (EDL) 化学分析的范围是有极限的。下限很重要，因为它决定一个了测量结果是否和零点有区别。许多专家 对于这个检出限的定义有不同的意见，而且确定这个检出限是很困难的。联邦法规（40 CFR，136部 份，附录 B)提供了一个确定“方法检测限”（MDL）的流程。方法检出限是指在 99% 置信区间下分 析结果不同于零的最低浓度。一个低于方法检出限的测试结果是值得高度怀疑的。 方法检出限是不确定的。它随试剂、仪器、分析人员及样品类型等而改变。 因此，已表明的方法检 出限可以作为有用的指导，但是只对于某一种特定情况才是准确的。即使使用相同的仪器、试剂和标 样，每一位分析人员也必须针对特定的样品确定更准确的方法检出限。 哈希提供的灵敏度( 的吸光度变化相对应的浓度变化)作为每个测试的预估检出限。为了确 定方法检出限，灵敏度可当做预估检出线。为了确定方法检出限，它可被当做一个适宜的起始浓度。 不要把预估检出线当作方法检出限。确定方法检出限的条件一定要完全地与分析条件相同。在确定方 法检测限方面，预估检出线作为一个样品起始浓度点对分析者可能是有用的。低于预估检出线的测量 值也可能是有价值的，因为它们代表了一种趋势, 为被分析物的存在与否提供统计数据。但是，这些 数据有很大的不确定度。 方法检出限 (MDL) 这个方法符合USEPA在40CFR，136部份，7-1-94 版的附录 B中的定义。USEPA定义方法检出限(MDL)在 99% 置信区间下分析结果不同于零的最低浓度。由于方法检出限随分析人员的不同而变化，在实际操 作情况下确定方法检测限是很重要的。 确定方法检测限的流程是基于对位于 1 到 5 倍预估检出限浓度间的样品进行平行样分析。计算平行 样测定结果得的标准偏差，然后乘以 99% 置信区间的 t 值来的到方法检出线。根据这个定义, 方法 检出限不考虑样品组分的变化，并只能在理想条件下达到。 1. 预估检出限。查看分析操作说明书中 方法性能 部分有该方法的灵敏度值 2. 准备被分析物的标样，配制浓度是预估检出线的 1 到 5倍的标准溶液。用不含被分析物的去离子 水稀释标准溶液配制标准溶液 3. 分析至少 7 个平行样，并记录每个结果 4. 计算分析结果的平均值和标准偏差(s) 。 5. 利用 t 值(见下表) 和标准偏差计算 MDL： MDL=t×s 平行样数目 t值 7 8 9 10 举例来说: 使用 FerroZine® 方法测试铁的EDL值是 10mg/ L 铁标 样，配制了一升 3 倍的EDL) 标准溶液。 依照 FerroZine 方法测试了八份标准溶液，结果如下： 样品号 结果（mg/L） 1 2 3 4 5 6 7 8 计算得到，平均浓度 = 根据 USEPA 的定义，计算 MDL: FerroZine 方法的MDL =(t值) × (s) MDL= L(与最初的估计一致) 注意: 有时候，计算的 MDL 可能与哈希的估计检测限差别很大。为检验计算的 MDL 有多合理, 用一 个接近计算得到的 MDL的浓度的标样重复操作，计算得到的第二个 MDL 应与第一个一致。确定 MDL 的详细操作请参考 40 CFR ，136部份,附录 B(7-1-94),第 635 – 637页。 用不含被分析物的去离子水进行一次空白实验，确保空白实验结果小于计算得到的方法检出限。如果 空白实验结果接近计算得到的方法检出限，需要重新进行MDL确认实验，对于每一份标准溶液，都要 单独进行空白实验。平行样的结果要减去空白实验的平均值，使用修正后的平行样结果计算平均值和 标准偏差，得到方法检出线。 精密度 任何化学分析都有一定程度的不确定度。整条标准曲线的质量决定了精密度。 化学分析的误差可能是系统误差和/或随机误差造成。系统误差是对每次测量都产生相同的误差。比 如，一个含有某种成分的空白加到每一个样品中，每个样品的分析结果都得到一致的偏高结果(一个 正误差)。随机误差对每个测试是不同的，产生正偏差或负偏差都有可能。随机误差一般是由分析技 术的变化引起的。尽管使用哈希的预制试剂可以做大程度的减少由试剂引入的系统误差，但是在每一 次化学分析过程中始终会有一些其它因素的改变。 估计精密度（Estimating precision） 分析操作说明书中的 方法性能 部分给出了该方法估计的精密度。大部份方法基于实际样品平行样分 析数据进行估计。据报道以这种方式确定的精密度，有95%的 置信区间。 在平行样分析过程中，哈希的分析师用去离子水稀释配制了特定浓度的被分析物标准溶液，然后在同 一台仪器上分析标准溶液七次。计算这组数据的标准偏差，于是就能得到该方法在95%置信区间内的 浓度分布。这个估计的精密度，提供了实际测量值与标准曲线上的某点之间的离散度。 值得注意的是，这个估计的精密度，是基于去离子水作为基体（稀释液）。不同基体的实际样品的精 密度可能与估计精密度相差很大。 如果使用标准溶液得到的浓度不在预期的精密度范围内，请参照 实验结果存在疑问时的解决 方案。 灵敏度 哈希将方法的灵敏度定义为在吸光度改变 ∆Abs 时相应的浓度变化。 不同的分析方法可以使用灵敏度来比较。举例来说，哈希提供三种铁的方法: 铁分析方法 曲线区间 ∆Abs ∆浓度 FerroVer 整个量程 FerroZine 整个量程 TPTZ 整个量程 可以发现三种方法中 FerroZine 方法具有最高的灵敏度，因为它能测量出浓度的最小变化。灵敏度 的定义在技术上源于以吸光度为单位的 X 轴何以浓度为单位的 Y 轴组成的的标准曲线： 1. 如果校正曲线是一条直线，灵敏度等于直线斜率乘以 2. 如果校正曲线是一条曲线, 灵敏度等于曲线上所关注的浓度点的切线斜率乘以 灵敏度值也被当作预估的分析检出线。在确定方法检出限时，该值可被当作一个初始浓度使用。 制作标准曲线 注意: 当使用一个非哈希仪器或法规要求时，推荐自己制作标准曲线。 1. 准备5个以上全量程范围内的标准溶液。按照分析操作说明所述对每个标准溶液进行操作。然后取 一定体积的操作后标准溶液倒入仪器指定的干净样品池中 2. 选择适当的波长。按照分析操作说明书，使用未经处理的原始样品或试剂空白对仪器进行调零 3. 在分析操作说明书中要求的时间内测量并且记录这些标准溶液的吸光度。 绘制吸光度对浓度标准 曲线。见 吸光度对浓度标准曲线 吸光度对浓度的标准曲线 测出吸光度之后，将结果绘制在坐标纸上。纵坐标是吸光度值，横坐标是浓度值。 从下到上吸光度值递增，从左到右浓度值递增。坐标左下角的交叉点是代表 吸光度和 0 浓度。 从得到的曲线可以得到一张校正表，也可以直接从曲线上读出某吸光度对应的浓度值。还可以通过拟 合得到的斜率和截距获得标准曲线方程。 另外，也可以利用哈希分光光度计里的用户自建程序功能，或曲线拟合软件（如Excle）来计算标准 曲线。 使用其他分光光度计的操作流程 如果其他分光光度计的标准曲线也可以将吸光度转换为浓度，那么也可使用哈希的操作程序。不管什 么型号的分光光度计，按照哈希操作程序准备样品和标准溶液，使用分析操作说明书中给出的最佳分 析波长即可。 为给定的分析物制作标准曲线，需要准备和测量一系列的标样。在坐标纸上绘制吸光度对浓度曲线（如 吸光度对浓度标准曲线）。用一条平滑的线连接曲线图上的点( 弯或直线)。如果需要,利用曲 线做一张校正表。 选择最好的波长 当开发新的分析流程，或使用对波长敏感的操作时，要选择仪器给出最佳吸收波长(见图10.选择最佳 分析波长 )。如果使用哈希公司的仪器和分析方法，通常不需要选择波长，因为哈希公司的预制程序 一般选择了最佳分析波长进行分析。 图10 选择最佳分析波长 在分光光度计上选择最佳分析波长的步骤: 注意：如果有条件，使用波长扫描程序是获得最佳分析波长最方便的方法 1. 参考仪器操作手册中关于波长调整的方法 2. 选择单波长 3. 输入一个合适的波长 注意: 样品的颜色是选择合适波长很好的参考。黄色的溶液吸收 400–500nm 波长的光。 红色的溶 液吸收在 500–600nm 波长的光。蓝色的溶液吸收 600– 700nm 波长的光。 4. 准备样品和空白进行分析。将空白和反应后的样品溶液分别加入到合适的样品池中 5. 把空白放到样品室中，调零 6. 把准备好的样品放到样品室中，读取吸光度值 7. 调整波长，至少增加 100nm。按照步骤 5 再次调零，测量并且记录样品的吸光度值 8. 重复调整波长，每次减少 50 nm。调零，测量并且记录每个波长下样品的吸光度值。在整个波长 范围内进行以上重复步骤，记录最佳吸收的波长。(例见表 9) 表9 例子 波长 吸光度 550nm 500nm 450nm 400nm 9. 调整波长到比步骤 8 中得到的最佳分析波长增加 50 nm。按照步骤 5 再调零，测量并记录样品 的吸光度值。然后以 5nm 步进减少波长重新测试。再调零，测量并记录每个波长下样品的吸光度。 直到整个所关注的量程均都进行了测量(见表10和图10) 表10 例子 波长 吸光度 520nm 515nm 510nm 505nm 500nm 495nm 490nm 选择最佳分析波长，测量含有低浓度和高浓度的两种样品溶液，检查确定这两种浓度的样品之间有足 够的吸光度差异。由浓度的增加/减少的所引起的吸光度变化取决于该分析方法的灵敏度。吸光度变 化小的分析方法是不灵敏的, 但是拥有较大的分析量程。吸光度变化大的分析方法是灵敏的，但是分 析量程较小。 第四章 样品的消解 在分析总金属含量之前，有些分析操作流程需要对样品进行消解。消解是利用酸和热的作用破坏金属 和有机物之间的键使金属离子游离出来进行分析。 USEPA认可的消解方法 如果分析数据需要向提交给当地环保局，需要采用当地环保部门认可的消解技术。针对不同的重金属， 有不同的方法进行消解。USEPA提供了两种通用的金属消解方法：温和的消解和剧烈的消解。 USEPA 温和消解法 1. 在样品采集时每升样品中加入5 毫升浓硝酸酸化保存样品 2. 取100 毫升混合均匀的样品到一个烧杯或烧瓶中。加入 5mL 1:1盐酸(HCl) 3. 用蒸气浴或加热板加热样品，直到样品体积减少到15–20毫升。不要煮沸 4. 过滤样品除去所有不溶物 5. 逐滴加入 氢氧化钠溶液调节消解后样品的 pH=4。每次滴加后要彻底混合均匀并检验 pH 值 6. 将样品转移到 100mL 的容量瓶中，用去离子水稀释到刻度线。继续进行分析操作 7．使用去离子水，也经过步骤1-6，进行试剂空白的测试 USEPA 剧烈烈消解法 对于一些样品来讲，温和消解是不够的。需要使用剧烈消解以保证所有的有机金属键断裂。 1. 使用重蒸过的 1:1 硝酸溶液将全部样品酸化至 pH<2。在消解之前不要过滤样品 2. 转移适当体积的样品(见表11)到烧杯内并且加3 毫升重蒸过的浓硝酸 3. 将烧杯放在电热板上加热至近乎蒸干，要确保样品不沸腾 4. 烧杯冷却后再加入 3mL 浓硝酸 5. 表面皿盖住烧杯并放回到电热板上。提高电热板的温度使出现温和的回流。 如果需要，就再加一 些硝酸, 直到完全消解（完全消解通常是指当消解液澄清或者颜色不再随着回流而发生变化时) 6. 再一次加热到近乎蒸干 (不要完全干)， 然后冷却烧杯。如果蒸发过程中有悬浮物或沉淀物产生， 加入 1:1 的盐酸(每 100mL 最终体积加 5mL 盐酸)。最终体积参考见表11. 7. 加热烧杯。逐滴加入 氢氧化钠溶液调整样品 pH=4，每次滴加后，要彻底混合并检验 pH值 8. 将样品转移到容量瓶中并用去离子水稀释到最终体积。最终体积参考见表11. 9. 分析结果要乘以表 11中的修正系数，得到原始样品的结果 10．使用去离子水，也经过步骤1-8，进行试剂空白的测试 表11 剧烈消解的建议体积 预期的金属 浓度 建议消解的样品 体积 建议1：1盐酸的 体积 建议消解后的 最后体积 修正系数 1mg/L 50mL 10mL 200mL 4 10mg/L 5mL 10mL 200mL 40 100mg/L 1mL 25mL 500mL 500 Digesdahl 通用消解器 许多样品可以采用哈希公司的Digestdahl消解器（订货号：2313020）进行消解。该装置是被设计用来 消解诸如油、污水、污泥、颗粒物、电镀液、食品、土壤等样品。在消解过程中，样品被硫酸和过氧 化氢的混合溶液氧化。消解一个固体样品只需要不到10分钟的时间，液体样品大概是1分钟/毫升。整 个消解器由一个特殊的电热板、100mL的蒸馏瓶。样品（或部分样品）在进行分光光度法分析之前， 采用消解器进行消解。 Digesdahl消解器可以简单方便的对重金属、总磷、总凯氏氮等样品进行消解。在获得同样的准确度和 精确度的前提下，速度要大大快于传统的消解方法。可以很好的配合后续的光度计、浊度仪、滴定仪 等进行后续分析。 根据不同的样品，查看Digesdahl消解器说明书中的操作说明对样品进行消解。不同类型的样品的消解 流程稍有不同。样品类型包括：食品、颗粒物、污水、污泥、电镀液、植物组织、肥料、酒类、油类 等。大多数流程为两步法，包括第一阶段浓硫酸和第二阶段50%过氧化氢。浓硫酸将样品脱水并碳化， 然后通过毛细漏斗加入过氧化氢彻底分解样品。 有些样品完全消解比较困难。防腐剂类或其他难熔物质，比如烟碱酸（又名尼古丁）需要在样品澄清 后继续消解几分钟才能消解完全并得到100%的氮回收率。为了保证样品完全消解，要根据样品量、样 品温度、杂质等具体情况调整消解流程。具体参考Digesdahl消解器说明书。 常见问题 我的仪器上的读数显示超出量程。我应该怎么做? 在消解器操作说明中的浓度量程表可以作为指导。取更少的样品重复之前的消解分析流程。记录这个 样品量用于计算原始样品浓度。 使用同一批号试剂时，我必须每次都要准备试剂空白吗？ 首先用去离子或蒸馏水对仪器进行调零，测定试剂空白。如果试剂空白的浓度读数可忽略不计而且你 正在使用同一批号的试剂，就不需要每一次都准备试剂空白。如果你的试剂空白有一个读数, 你可以 每天都分析一个样试剂空白，或者从你的样品读数中减去这个读数。如果你决定不是每天进行试剂空 白，用去离子水对仪器调零。 我必须按照操作流程给出的精确的取样品和分析用量进行操作吗? 每个操作的取样品和分析用量只是一个建议。消解水溶液或悬浮液样品量可达到40毫升。固体样或者 有机溶液的样品量少于（根据我们的经验，样品量足够用于分析）。 如何能改进消解需要的最初取样量和分析用量? 消解需要的最初取样量是消解的一个关键因素。消解后的样品用于分析的分析用量也是非常重要的。 在每个方法中都提供了消解的最初取样量表。为了优化分析流程，可按照下列公式进行。在使用这些 公式之前，请根据你的样品类型参考操作说明。 先确定样品的大概浓度（ppm或毫克/升或毫克/千克表示）。然后确定要采用的比色法分析的量程（比 如，0-50 mg/L）和量程的中点。(量程中点是最佳的分析位置。但假如样品的浓度低于量程中点，就 只能根据样品浓度选择更低的分析点)。量程的中点可通过用量程的上限减去量程的下限再除以2确 定。 确定了以下各个因素之后，可使用公式: FE DCBA × ××= 这里: A = 样品的大约浓度 B = 比色法的量程中点 C = 消解后的最后体积 D = 分析时最后样品总体积 E = 用于消解的原始样品量 F = 消解后样品用于分析的用量 通过转换，可得到下列二个公式: 公式（1） FA DCBE × ××= 公式（2） EA DCBF × ××= 两个公式都包含两个未知量，E 和 F,，需要用尝试法来得到最合适的值。 使用公式 (1): 如果使用 CuVerTM方法分析含约150ppm Cu的原始样品，用于消解的取样量和用于分 析的用量可按如下方法确定： 确定测试量程。在这个例子中，测试量程被假定是，中点是。 当使用 Digesdahl 消解 器时，消解的最后体积是100mL，操作要求最后的分析用量是25毫升。 那么： A=150 B= C=100 D=25 E和F未知 把以上数值代入公式（1）得出： F150 × ××= 或 F = 因为 CuVer 铜试剂对 pH 很敏感，因此希望采用很少的分析用量（）以便不需要调 pH 值。 按这种思路，取 的分析用量会得出： == 用于消解的取样量 因为Digesdahl消解器的最大消解样品量是 40mL，的分析用量计算得到的消解取样量不可接受 的。（这就是所谓的尝试法）。接下来，尝试 的分析用量则公式给出： ≈== 用于消解的取样量 (为分析方便，四舍五入到最接近的整数)。 由公式计算得到，优化的消解-分析流程是：消解 的样品量，然后取 mL 用于分析。在分 析之前，必须进行 pH 调节。 使用公式（2）: 当希望消解使用最小取样量或当样品为测某一个参数（例如铜）已经被消解而也需 要测量另外一个参数（例如锌）时, 可能需要用公式（2）。继续上面分析铜含量的例子，如果还需 要测试锌，原始样品里大约含有 3ppm 锌，使用 Zincon 方法测试。确定分析用量方法如下： 在这个例子中，Zincon 方法的测试量程假定是 ，量程中点是。 那么： A=3 B= C=100 D=50 E=8( 如上面确定的) 代入: mL260 83 =× ××= 这是一个极端的例子，但是它说明了需要比较D和F值以保证分析用量体积（F）不超过最后的分析体 积(D)。如果 F 超过 D, 将不能够进行分析。需要有更适当的分析量程或消解更多的样品（更大的E）。 同时也需要注意保证用于分析的用量（F）大于，因为用移液管要准确地移取小于 的量 是很困难的。 作一个比较，假设锌的浓度是 75ppm（A=75），再一次代入将会给出: 875 =× ××= 在这种情况下，分析用量的体积F小于最后的分析体积D，则可按照操作说明所述进行分析。 为什么依据使用方法不同，计算步骤中的系数是 75、2500 或 5000，这些系数是怎么得来的? 在所有的情况下，系数是对样品稀释的一个修正。举例来说，在某个测试中的Digesdahl 消解后样品 最后体积是 100mL，分析时最后样品总体积是 25mL， 100×25=2500。单位 mL 不包含在系数里， 是因为他们在公式中会被消掉。 当我分析一个浆液样品时，如何将结果转换成干重的浓度。 样品必须经过水含量分析。具体见下图： 图 12 确定干重 1. 准备一个铝皿，称重，记为 A 3. 将 铝 皿 放 到 一 个 烘 箱 中 （103-105℃）2 个小时 5. 再次称重烘干后的铝皿，记为C 2. 称大约 2g 样品到铝皿上，总重 量记为 B 4. 在干燥其中将样品冷却到室温 6. 根据下面的公式计算干重比 例： AB AC − − 将所得到测试结果除以以上的干 重比例，即为原始干重样品的浓度 pH 调节 金属分析的pH调节 注：假如消解后样品用于分析的用量少于 ，那么就不需要 pH 调节。 1. 参考消解操作说明，根据 样品和分析体积表 确定分析所需样品的体积。用移液管移取此体积到 一个混合量筒中。 注意: 一些方法需要用移液管将样品移入容量瓶或规定的量筒中。 2. 用去离子水稀释到大约 20 毫升 3. 加入一滴 2,4—二硝基苯酚指示剂 4. 逐滴加入 8N 氢氧化钾（KOH）标准溶液，在每次滴加之间要充分摇晃, 直到有黄色闪现（pH= 3）。 如果分析的是钾, 改为使用 5N 氢氧化钠。如果分析钾或银，不要使用 pH 计来测定溶液的pH 5. 加入一滴 1N 氢氧化钾。用塞子塞住量筒并反转几次混合均匀。如果分析的是钾，改为使用 1N 的 氢氧化钠 注意: 使用pH试纸确定pH=3。如果pH高于4,不要用酸调整，用一个新鲜的样品重复上述步骤 6. 以步骤5的方式继续滴加 1N 氢氧化钾直到黄色持久出现。（pH=–） 7. 衬白色的背景从量筒的顶端观察，并与盛有相同体积的去离子水的量筒进行比较，确保 pH 调节 后的样品未出现色度与浊度 注意:铁含量高将会引起沉淀（褐色云状），这种沉淀将会与其它的金属发生共沉淀。减少样品重复 以上操作 8. 根据待测参数的操作流程要求，用去离子水加到要求的体积 9. 继续比色法操作 总凯氏氮分析的pH调节 参考分光光度计或比色计的操作说明完成总凯氏氮（TKN）的分析。如果在操作说明书中没有，按照 下面的步骤进行： 1. 用移液管移取一定体积（参考 中的计算方法）的样品到混合量筒中 2. 加入一滴 TKN 指示剂 3. 逐滴加入 8N 氢氧化钾标准溶液，在每次滴加要充分摇晃，直到有蓝色闪现(pH=3) 4. 加入一滴 1N 氢氧化钾标准溶液。用塞子塞住量筒并反转几次混合均匀 注意: 使用pH试纸确定pH=3。如果pH高于4,不要用酸调整，用一个新鲜的样品重复上述步骤 5. 以步骤4的方式继续滴加 1N 氢氧化钾直到蓝色持久出现 6. 根据总凯氏氮光度法分析流程，用去离子水加到规定的体积 7. 继续比色法操作 第五章 废弃物的管理安全 本章提供了实验室废弃物管理准则。这些准则只是 USEPA 基本要求的一个总结, 并不能代替联邦法 规(CFR)中对废弃物管理的全部法规。法规可能会改变, 或增加说明和地方法律。废弃物产生者有义 务熟悉并遵守所有适用于他们的法律法规。 减少废弃物的产生 减少废弃物的产生是减少废弃物管理问题和费用的最有效方法。因此： z 使用能得出正确结果的最少的样品量 z 如果可能，选择使用危害较小试剂的实验方法 z 购买小包装试剂，以免处理过期试剂 z 使用可生物降解的清洁剂清洗玻璃器具类和装置，除非明确指出需要某种溶剂或酸液 法规概述 美国的《资源保护和回收法》 (the Resource Conservation and Recovery Act, RCRA) 规定了所有 的固体废弃物，尤其是危险废弃物的处置。美国联邦法规（Code of Federal Regulation, CFR）第 40章260款包含了根据 RCRA 发布的联邦危险废弃物处置规则。这个规则建立了一套危险废弃物的分 类及全过程监控废物的产生、运输和最终处置的制度。除了符合条件的微量废弃物产生者，在危险废 弃物管理中所有包含的装置必须在美国环保局（The US Environmental Protection Agency, USEPA） 登记。 联邦规则将废弃物产生者分为三类，并对那些大量废弃物的产生者进行严格控制。 这三类是: 微量废物产生者 — 少于 100 公斤/月 少量废物产生者 — 100 公斤 - 1000 公斤/月 大量废物产生者 — 大于1000 公斤/月 危险废弃物 定义 按照规定，危险废弃物是指那些在 40 CFR 261 中被 USEPA 特殊处置的物质。州或地方主管部门也 可在他们的管辖区域内规定其他的物质为危险废弃物。 许多有毒的化合物没有被管制，但是对这些物质不恰当的管理和处理可能导致违反《综合环境反应、 赔偿和责任法》（The Comprehensive Environmental Response, Compensation, and Liability Act， CERCLA）或其他违法行为。 根据 40 CFR 261 的定义，危险固体废弃物是那些没有被排除在规定之外的并符合下列一条或多条标 准的固体废弃物： z 废弃的的商业化学产品、不合规格的产品、在40 CFR （P- 和 U- 法规）明确列出的残渣 或溢流物 z 40 CFR （K- 法规）中列出的特殊来源的废弃物 z 40 CFR （F- 法规）中列出的非特定的来源的废弃物 z 以及具有下列的任何一个危险废物特征的物质： z 可燃性 z 腐蚀性 z 活性 z 毒性 这些规定里有一些物质是例外的，你可以查看规则确定您的废弃物是否被排除在外。 物品代码 危险废弃物通过在 40 CFR – 中特定代码来管理。这些代码可帮助你识别危险废弃物。产 生者有责任进行废弃物代码的确定。 下表中给出了使用哈希水质分析方法时可能产生的危险化学品的代码。完整的代码表见 40 CFR 到 40 CFR 。 表 12 危险废弃物代码 性质 USEPA 代码 化学文摘服务社 (CAS) 登记号 法规标准 (mg/L) 腐蚀性 D002 na na 可燃性 D001 na na 反应性 D003 na na 砷 D004 6440-38-2 钡 D005 6440-39-3 苯 D018 71-43-2 镉 D006 7440-43-9 氯仿 D022 67-66-3 铬 D007 7440-47-3 铅 D008 7439-92-1 水银 D009 7439-97-6 硒 D010 7782-49-2 银 D011 7440-22-4 如何确定废弃物是危险品 联邦法律不要求你来测试物质以确定它是否是危险废弃物。如果产品在 CFR 规定中没有被明确地列 出，你可以利用产品或生产商提供的信息来确定它是否是危险的。通常，物质安全数据表（Material Safety Data Sheet）上有足够的信息来可用来帮你判定。查找一下危险废弃物的特征： z 闪点低于 60℃，或它被美国交通运输部（United States Department of Transportation，DOT）划分 为氧化剂类（D001） z 物质的 pH 是≤2 或≥（D002） z 不稳定的物质，与水剧烈反应，当和水混合时可能产生有毒气体（D003） z 有毒的。(D004 – D043)。 根据某种污染物的浓度 (重金属和许多有机化合物)，使用化学品组成数据确定物质是否有毒。如果废 弃物是液体，将污染物的浓度与 40 CFR 26 中列出的浓度比较。如果废弃物是固体，采用毒性特性溶 出实验（Toxicity Characteristic Leaching Procedure，TCLP）分析样品并将结果和 40 CFR 的浓 度进行比较。高于临界值的可认为是危险废弃物。 关于使用 MSDS 的详细资料,查看 物质安全数据表。 一些哈希分析方法使用或产生许多化物质，使得最终产品危险废弃物。例如，COD 测试和纳氏试剂。 危险废弃物也可能来源于样品中存在的物质。 危险废弃物的处置 危险废弃物一定要依照联邦、州和地方法规进行管理和处置。废弃物的产生者有责任标记危险废弃物。 分析人员应该根据当地环境保护部门的要求进行检查。 最危险废弃物应该由具有 USEPA 许可证的处理、贮存、处置设施（treatment, storage and disposal facilities，TSDF）来处理。在 USEPA 或各州的代表处允许的情况下，危险废弃物产生者也可以自行 处理。实验室也必须遵守这些规定。如果属于“符合条件的微量废弃物产生者”，那么要遵守一些特 殊的规定。对照 40 CFR 261 确定你需要遵守哪些规定。 最通常的处理方式是中和。这种方法一般适用于那些仅仅具有腐蚀性的危险废弃物。通过加碱如氢氧 化钠中和酸性溶液；通过加酸如盐酸中和碱性溶液。边搅拌边慢慢地加入中和剂。检测 pH 值，当 pH 等于或接近 7 时，物质就呈中性并可排放流入下水道。许多废弃物是可以用这种方式处理的。 其他的化学或物理处理方法，如氰化物分解或蒸发可能需要得到许可证。咨询相关环境部门或地方法 规确定哪种规定适用。 实验室化学品可以和在你的装置上产生的其他危险废弃物混合并一起处置。也可以根据 40 CFR 的附属条款积累起来处置。在收集废弃物之后可通过打包处理。许多环境和危险废弃物公司提 供类似的废弃物打包处理服务。他们将会对有害废弃物进行清理、分类、包装，并采用适当方法进行 处理。 特殊废弃物的管理 含氰废弃物的特殊处置 本手册中的一些操作方法使用包含氰化物的试剂。这些物质作为具有活性的废弃物（D003）被联邦 RCRA 管制。在每个操作说明中提供了如何收集这些物质并进行适当的处置方法。安全地处理这些物 质以免释放氰化氢气体（具有苦杏仁气味的剧毒物质）是绝对有必要的。大多数的氰化物是稳定的， 可在高浓度的碱溶液（pH>11）例如 2N 氢氧化钠溶液中安全地储存并进行处理。不要将这些废弃物 和实验室其他的可能具有较低 pH 值的物质（如酸液）的废弃物混合。 如果有包含氰化物的物质溢出，要避免氰化氢气体的产生。在紧急状况下采取下列步骤处理氰化物： 1. 使用通风橱，并戴上可以提供空气的呼吸装置 2. 边搅动,，边把废弃物加入到盛有浓氢氧化钠和次氯酸钙或次氯酸钠（家用消毒剂）溶液的烧杯中 3. 加入过量的氢氧化物和次氯酸盐。静置 24 小时 4. 中和溶液并与大量的水一起排入下水道。如果溶液包含其他被管制的物质， 如氯仿或重金属，它 仍然需要作为危险废弃物收集。不要将未经处理的危险废弃物倒入到下水道。 安全 保证安全是每位分析人员的职责。这本手册的许多分析过程使用了具有潜在危险的化学品和仪器。通 过安全的实验室操作避免发生意外事件是很重要的。下列各条例适用于水质分析，其他方面的安全问 题也需要注意。 仔细阅读试剂标签 仔细阅读每种试剂的标签。特别要留意注意事项。当容器中还盛有试剂时，不要撕掉或盖住容器上的 试剂标签。不要把试剂装入一个已有标签的容器中却不改变标签内容。当配制一种试剂或标准溶液的 时候，要在容器贴上清楚的标签。如果标签很难辨认，要马上根据危险品通报程序重贴标签。 在一些分析操作所使用的装置上也有警告标签。COD 反应器和 Digesdahl 消解装置的防护罩上的警告 标签指出了潜在的危险。在装置使用过程中要保证防护罩在恰当的位置并按照注意事项上的标识进行 操作。 防护装备 根据化学试剂和分析流程选择正确的防护装备。MSDS 包含这些信息。保护装备可包括： z 眼睛保护，例如安全眼镜或护目镜，以防止飞溅的化学试剂对眼睛造成损害 z 手套可保护皮肤免于有毒的或腐蚀的物质、锐利的物体、过热的或过冷的物质或碎玻璃的伤害。 当转移热的装置时一定要使用钳子或手指套 z 实验服或防溅板可保护皮肤和衣服免受飞溅的液体的损害 z 鞋可以保护脚免于溅液的伤害。在分析工作时不应该穿露趾鞋 z 如果没有适当的通风设备，如通风橱，就可能需要呼吸面罩。要按 MSDS 的推荐或操作的要求， 使用通风橱。对许多操作来讲，如果有足够的新鲜空气和排气装置，普通的通风装置足以防止 操作者暴露在化学试剂环境中 急救设备的供给 大多数的急救指导要求，当化学试剂溅到眼睛或皮肤上时，要用水彻底地冲洗。实验室应该备有眼部 冲淋器和淋浴塔。进行野外工作时，要携带一个轻便的洗眼部冲淋器。实验室也应该有适当的灭火器 和通风橱。 安全通则 当工作中使用有毒和危险的化学试剂时，遵循这些规则： z 绝对不要用嘴移液管移液。要使用一个移液器或吸耳球以防止吸入化学试剂 z 仔细按照操作流程操作并且遵守所有的预防措施。在开始测试前阅读整个操作规程 z 立即擦掉所有的溢出液。要进行适当的训练，准备正确的应急装备，以彻底清除溢出液 z 在使用有毒的或刺激性的化学试剂的地方，不要吸烟，饮食 z 按照分析操作说明使用试剂和仪器 z 不要使用损坏的实验室器具和仪器 z 减少在化学试剂中的暴露时间，不要吸入气体或让化学试剂接触到你的皮肤。 在使用完化学试剂 之后洗手。 z 保持工作区域整洁、干净 z 不要堵塞出口或取应急装备的通路 物质安全数据表 物质安全数据表（MSDS）描述了化学产品的危险性质。本节的主要目的是解释哈希试剂的 MSDS 的 信息，并告诉用户如何在表上找到关于安全和废弃物处置的重要信息。 如何获得MSDS 哈希的所有试剂都具有 MSDS，且免费向用户开放。用户可登陆哈希官方网站的 MSDS 表查询页面： MSDS的章节 MSDS 有十个章节。各章的内容如下。 标题信息 在 MSDS 标题信息列出了生产商产品订货号、MSDS 日期、更改号、公司地址和电话号码和紧急状况 电话号码。 产品信息 这一章节包含： z 产品名称（Product name） z 化学文摘服务社（CAS）登记号 z 化学品名称 z 分子式（如果有） z 化学品所属类别 组成 这一章节列出了产品的每个组成成分，并包含了这个组分的下列信息： z PCT：这一组分的重量百分比 z CAS NO：这一组份在化学文摘服务（CAS）的登记号 z SARA（Superfund Amendments and Reauthorization Act）：《非常基金修正及再授权法》。如果某一 组份被列入 SARA 313 条宽，并且使用量超过了规定量，必须每年向 USEPA 报告 z TLV（Threshold Limit Value）：域限值。指美国政府工业卫生学家会议推荐的 8 小时接触限值 z PEL（Permissible Exposure Limit）：允许暴露极限。美国职业安全和健康管理局（OSHA）规定的 8 小时接触的最大浓度 z 危害：组分对身体和健康的危害 物理性质 这一章节给出了产品的物理性质。包括物理状态、颜色、气味、可溶性、沸点、熔点、比重、pH、蒸 汽密度、蒸发速率、腐蚀性、稳定性和储藏注意事项 燃烧、爆炸、活性数据 这一章节包含了产品的闪点和爆炸极限。也包括了如果物质着火该如何灭火。这一章节的主要术语包 括： z 闪点：可燃液体或固体能放出足量的蒸气并在所用容器内的液体或固体表面处与空气组成可燃混 合物的最低温度 z 闪电通常说明了物质的易燃性和可燃性 z 可燃下限（LFL 或 LEL）：能够引起爆炸的可燃气体的最低含量燃烧下限 z 可燃上限（UFL 或 UEL)：能够引起爆炸的可燃气体的最低含量燃烧上限 z NFPA（The National Fire Protection Association，美国国家消防协会）法规：美国国家消防协会有 一个评定一种化学药品危险程度等级的系统。这个等级通常标记于一个彩色菱形标签上。等级从 为最小危险的 0 到为极端危险的 4。他们代表了以下几个危险程度：健康的（蓝色）、易燃的（红 色）、有活性的（黄色）和特别的危险（白色）。 健康危害资料 这一章节描述了化学品进入身体的可能途径（例如, 咽下，吸入,皮肤接触）。也给出了对健康短期和 长期的影响。假如化学品会引发癌症或遗传基因损害的也会在这一章节中标明。 预防措施 这一章节包含危险物质的特别预防措施。其中包括特别的储藏方式、处理方式、避免接触和安全使用 这些物质所需的保护性装备等。 急救 这一章节给出了如果暴露于化学品时的急救措施。在采取受害人催吐之前一定要阅读这一章。对于有 些化学品催吐不一定是合适的方法。使所有的化学暴露者得到快速的医疗照顾。所有被化学试剂伤害 的人员必须进行进一步的医疗救治。 溢出物清除及处置流程 这一章节说明了如何安全清除和处置溢出物的操作。 运输资料 这一章节提供了国内和国际的运输资料。给出了物流公司名称、危险等级和产品的 ID。 参考资料 这一章节列出了编写本 MSDS 的参考资料。 在参考资料之后，尽可能地列出 SARA 313 所列化学品或加州第 65 号提案所列化学品。在这里也可以 发现关于产品的特别信息。 OSHA化学品卫生计划 美国职业安全和健康管理局（OSHA）执行控制暴露于实验室危险化学品的法律。这些法规被收录在 29 CFR 中。 法规适用于所有使用危险化学品的雇主，并且要求雇主制定和使用化学品卫生 计划并任命一个有资格的人作为化学品卫生计划官员。 第六章 各国标准限值对比 下面的表格是各国饮用水和 FDA 瓶装水的标准限值对比表。 表 13 各国饮用水和 FDA 瓶装饮用水标准限值 参数 USEPA1 加拿大 2 欧盟 3 日本 4 世界卫生组织 FDA 瓶装水 中国 5 铝 mg/L — mg/L mg/L mg/L — mg/L 氨氮 — — mg/L — mg/L — mg/L 锑 mg/L — mg/L mg/L mg/L — mg/L 砷 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 钡 mg/L mg/L — — mg/L mg/L mg/L 硼 — mg/L mg/L mg/L mg/L — mg/L 镉 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 氯离子 250 mg/L 250 mg/L 250 mg/L 200 mg/L 250 mg/L — 250 mg/L 铬 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 总大肠杆菌 /100mL ≤% 阳性 0 0 或 MPN≤1 0 0 ≤1 MF 不得检出 大肠埃希氏菌 /100mL 0 0 0 0 0 — 不得检出 色度 15 cu 15 cu 20mg Pt-Co/L 5 cu 15 cu ＜15 cu 15 cu 铜 mg/L mg/L mg/L mg/L 1-2 mg/L mg/L mg/L 氰化物 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L — mg/L 氟化物 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L — mg/L 硬度 — — 50 mg/L 300 mg/L — — 450 mg/L 铁 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L — mg/L 铅 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 锰 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L — mg/L 汞 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 钼 — — — mg/L mg/L — mg/L 镍 mg/L — mg/L mg/L mg/L — mg/L 总硝氮/亚硝氮 mg/L — — mg/L — mg/L — 硝氮 mg/L mg/L 50 mg/L 10 mg/L 50 mg/L — 10 mg/L 亚硝氮 1 mg/L mg/L mg/L 10 mg/L 3 mg/L 1 mg/L 1 mg/L 气味 3 TON6 — 12℃时 2 倍稀释 25℃时 3 倍稀释 3 TON — — 无异臭、异味 pH — 磷 — — 5 mg/L — — — — 酚 — mg/L μg/L C6H5OH mg/L — — mg/L 钾 — — 12 mg/L — — — — 硒 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 二氧化硅 — — 10 mg/L — — — — 银 mg/L mg/L mg/L — — — mg/L 钠 — — 75-150 mg/L 200 mg/L 200 mg/L — 200 mg/L 总溶解性固体 500 mg/L 500 mg/L — 500 mg/L 1000 mg/L — 1000 mg/L 硫酸盐 250 mg/L 500 mg/L 250 mg/L — 250 mg/L — 250 mg/L 浊度 -5 NTU 1 NTU 4 JTU 1-2 units 5 NTU ＜5 NTU 1 NTU 锌 5 mg/L mg/L — mg/L mg/L — mg/L 1 数据摘自美国环境保护局饮用水限值 2 数据摘自加拿大健康署 3 数据摘自欧盟环境立法委员会 4 数据摘自日本厚生劳动省 5 数据摘自中国《生活饮用水卫生标准》 6 Threshold odor Number. 嗅阈值 第七章 USEPA 认可（Approved） 和接受（Accepted）的定义 USEPA认可 美国环境保护局（USEPA）规定了水体中某种成分的最高污染限值。同时也规定了分析这些成分的特 殊方法。有时候 USEPA 会自行开发这些方法。但大多数情况下，USEPA 会评估由企业、专业组织和 下列公共组织开发的方法： z 美国公共卫生协会（American Public Health Association） z 美国用水工程协会（American Water Works Association） z 国际水环境组织联盟（Water Environmental Federation） z 美国检测与材料学会（American Society for Testing and Materials） z 美国地质调查局（United States Geological Survey） z 政府分析化学师协会（Association of Official Analytical Chemists） 当这个方法符合 USEPA 的标准，那么就会被认可（Approved）。所有被 USEPA 认可的方法都会被引 用在 联邦公报 中，并符合联邦法规的要求。采用 USEPA 认可的方法得到的数据，可用于上报 USEPA 或其他权威机构。 USEPA接受 很多分析方法等同于 USEPA 认可的方法。尽管有一些小的修改，但 USEPA 经过检查之后接受了该方 法也可用于数据的上报。这些方法不会出现在 联邦公报中，但会被 USEPA 等同方法所参考。 第八章 分析操作流程 理化指标 色度： 真色度和表观色度 铂-钴标准法1,2 方法：8025 测量范围：15-500单位 应用范围：饮用水、废水及海水；等同于适用于测试纸浆和造纸废水的NCASI方法253（在465nm波长下测试， 且要求调整pH值）。 1.根据饮用水、废水检测标准方法、NCASI、1971年第253期《Technical Bulletin》杂志改编 2.根据1996年的Wat. 第30册, 11期, 第2771-2775页改编 测试准备工作 表 1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 DR 2800 2495402 — DR 2700 2495402 — DR/2500 2427606 — DR/2400 2427606 — 测试开始前： 由于 NCASI 流程要求对 pH 值进行调整。所以请使用 N 盐酸或 N 氢氧化钠将 pH 值调整至 。当调整 pH 值时，如果总体 积变化大于 1%，则请用更强的酸或碱再次调整。当执行 NCASI 程序时，使用 125 程序。 当测试表色时，忽略步骤 3-5 和步骤 7，在步骤 6中使用未过滤的去离子水，在步骤 8中使用未过滤的样本溶液。 对于低色度值试样，建议使用倾倒池。 准备下列物品： 名称及描述 数量 盐酸溶液，（用于程序 125） 多瓶 N 氢氧化钠，（用于程序 125） 多瓶 去离子水 100 毫升 过滤设备：滤膜，过滤器，吸滤瓶，抽滤装置 1 比色皿(参照特定仪器信息) 2 7 号单孔橡胶塞 1 橡胶软管 1 订购请参阅消耗和替代品信息一览表 PH 值 PH 值 第 57 页 共 748 页 铂-钴标准法测试流程 1.选择测试方法 NCASI:对 NCASI测试使用125程 序。 根据特定仪器信息表，如有必要 插入适配器。 请参阅用户使用手册。 2．用 400 毫升烧杯收集 200 毫 升的样品溶液。 NCASI：按照测试准备工作中的 要求调整 pH 值。 3．组装过滤设备 ( 微米滤膜，过滤固定器， 吸滤瓶和吸气器) NCASI：NCASI测试要求使用 微米过滤器。 4．倒入 50 毫升去离子水冲洗 过滤器，然后倒掉冲洗水。 5.向过滤器中再到入 50 毫升去 离子水。 6.空白样准备： 取 10 毫升步骤五中过滤后的 水倒入比色管，然后倒掉多余 的水。 7.向过滤装置中倒入50毫升的 样品溶液。 8.待测样品准备：另取一只比 色管，向其倒入 10 毫升过滤 后的样品溶液。 9.擦拭空白样品管外壁后，把它 放入样品池中。 10.调零：仪器显示 0值，即零 单位铂钴。 11.擦拭待测样品管外壁后，把 它放入样品池中。 12.读数：仪器会显示样品溶 液中铂钴含量，单位为毫克每 升。 PH 值 样品的采集，保存和存储 * 用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。如果采集后立即做样品分析，测试结果会更为精确可信。如果没法立即做分析，请将样 品溶液装满，然后盖紧瓶盖保存。 *避免不必要的摇晃、搅拌，或使溶液长时间与空气接触。 *在摄氏 4度 (华氏 39 度)的温度条件下，样本可以储存 24 小时。 *在对样品进行测试前，请将其温度恢复至室温。 准确度检查 标准试剂方法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 按下列步骤准备 250 单位铂钴标值试剂： 1．使用 A级玻璃吸管吸取 50 毫升 500 铂钴单位标值试剂，放入 100 毫升的容量瓶。用去离子水稀释溶液至 100 毫升。 2 . 用前面读取的 250 单位标准试剂值来调整校准曲线，请参考软件中配备的标值调整法。 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项>更多>标值调整 DR 2800 选项>更多>标值调整 DR 2700 选项>更多>标值调整 DR/2500 选项>标值调整 DR/2400 选项>标值调整 3.开启进入标值调整栏，默认接受显示的浓度值，如果想要使用自定义浓度值，请输入自定义浓度值，并调整相应的的校准曲 线值。 方法精确度 程序 仪器 标值 精确度： 95%置信区间分布 灵敏度： 每 单位变动下，浓度变动值 DR 5000 DR 2800 16 单位铂钴值 DR 2700 DR/2500 120 DR/2400 250 单位铂钴值 245-255 单位铂钴值 17 单位铂钴值 DR 5000 DR 2800 16 单位铂钴值 DR 2700 DR/2500 125 DR/2400 250 单位铂钴值 245-255 单位铂钴值 17 单位铂钴值 PH 值 方法解释 色度可以分为“表色”和“真色度”两种。表色主要来源于溶解的物质和悬浮颗粒物的颜色。通过过滤或者离心过滤 那些悬浮颗粒物，那么真色就可以显现出来。该程序是对真色度进行分析，也可以采用未过滤的水样进行表色的分析。两钟颜 色分析都采用相同的储存程序。 储存程序是基于 APHA 规定的标准对单位颜色进行校准。APHA 规定 1色度单位等同于 1 毫克/升的氯铂酸盐中铂含量。120 程序 和 125 程序的测试结果分别是在 455nm 和 465nm 波长下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 盐酸溶液 多瓶 1 升 2321353 氢氧化钠溶液 多瓶 1000 毫升 104553 去离子水 100 毫升 4 升 27256 需要用到的仪器 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 真空泵 1 个 213100 滤膜，47 毫米，孔径 微米，用于程序 125 1 100/pkg 2640800 滤膜，47 毫米,孔径 微米，用于程序 120 1 100/pkg 1353000 烧瓶，过滤瓶，500 毫升 1 个 54649 7 号单孔橡胶塞 1 6/pkg 211907 x 毫米橡皮管 多根 12 ft 56019 300 毫升带刻度过滤器, 47 毫米 1 个 1352900 400 毫升烧杯 1 个 50048 推荐使用的标准样品和仪器 名称及描述 单位 产品订货号 500 单位铂钴色度标准试剂 1 升 141453 15 单位铂钴色度标准试剂 1 升 2602853 500 单位铂钴色度标准试剂 10mL Voluette 安瓿瓶 16/pkg 141410 100mL A 级烧瓶和容量瓶 个 1457442 50mLA 级吸管和容量瓶 个 1451541 带安全管吸式漏斗 个 1465100 PH 值 pH USEPA电极法 方法 8156 pH 计 应用范围：饮用水 1、废水 2及工业处理水 1根据标准方法 4500-H+B，ASTM 方法 D1293-95 及 USEPA 方法 改编 2根据标准方法 4500-H+B，ASTM 方法 D1293-84(90)/(A or B)及 USEPA 方法 改编 测试准备 表 1 特定仪器信息表 仪器 标准电极 坚固型电极 1 HQ40d PHC10101, PHC10103 (凝胶) PHC30101, PHC30103 (液体) PHC10105, PHC10110, PHC10115, PHC10130 HQ30d PHC10101, PHC10103 (凝胶) PHC30101, PHC30103 (液体) PHC10105, PHC10110, PHC10115, PHC10130 HQ11d PHC10101, PHC10103 (凝胶) PHC30101, PHC30103 (液体) PHC10105, PHC10110, PHC10115, PHC10130 sension™ 1 5191000 (铂电极) 5193500 (凝胶) 5194000 (可填充型) 5191500 (平头电极) — sension™ 3 5191000 (铂电极) 5193500 (凝胶) 5194000 (可填充型) 5191500 (平头电极) — 1 适用于现场试验 测试开始前： 将电极置于和试样有类似 pH 值和离子强度的溶液中数分钟，以保证最理想的反应时间。 对于 IntelliCAL™电极，在测量和校准前需要移去防护罩。 对于 HQd 仪器，当在测量模式下按阅读键或选择间隔阅读时，数据将自动存储。当选择连续不断阅读时，只有在按存储键时 数据才会保存。对于 sension 仪器，一定要按存储键，数据才保存。 准备下列物品： 名称及描述 数量 pH 计和配套的电极 1 pH 缓冲液（, ,） 3 烧杯或其他放置水样的容器 3 订购信息请参阅消耗品和替代品信息 PH 值 水样 pH 测试方法（需要校准） 1.参阅电极或pH计说明书的操 作部分，准备 pH 计和 pH 电极。 2.将 pH 电极与主测试仪相连 接。 3.开启测试仪。确定仪器是设 置在测定 pH 值档。 4.根据所使用的仪器及电极的 说明书设定检测精度、温度单 位、校准缓冲液及其他相关选 项。 5.在 3 个烧杯或其他适合的容 器内准备新鲜配置的pH分别为 ,, 的缓冲液. 试样的pH值应该在校准缓冲液 的缓冲范围内。可能需要 3 种 不同的校准缓冲液。 也可以使用其他缓冲液。 6. 根据说明书的指导校准 pH 计及电极。确保校准后的斜率 是允许的（通常是 25 °C 时每 单位 pH 误差为 -58±3 mV）。 7.用去离子水冲洗电极，吸去 表面残留的水后再测量样品。 每次测量前都需冲洗电极以减 少污染。 8.将电极浸入试样，并按阅读 键。以低速或中速搅动可快速 得到结果。 9.当读数稳定后储存或记录下 pH 值和温度。 对于 HQd 仪器，当在测量模式 下按阅读键或选择间隔阅读 时，数据将自动存储。当选择 连续不断阅读时，只有在按存 10.在不使用 pH 电极时将其置 于 pH 保存液中。详情参阅试样 采集、保存和清洁等注意事项。 PH 值 储键时数据才保存。对于 sension 仪器，一定要按存储 键，数据才保存。 低离子强度(LIS)及高纯水测量方法 低离子强度溶液的缓冲能力较差，且极易吸收空气中的二氧化碳。当试样吸收了空气中的二氧化碳就会形成碳酸。碳酸会降低试样 的 pH 值并提高其电导率导致读数不准确。针对这问题的一个解决方法是在小容量、密封的样品池中进行测量，比如：低离子强度(LIS) 测量池。并且使用可再装的电极或铂电极。 初次使用 1.在测试 LIS 样品前将电极置于与试样有相似离子强度和 pH 的溶液中，浸 10—15 分钟。 2.用去离子水冲洗电极。 3.用纸巾吸去多余液体。 4.将电极置于试样中测量。 使用间期 使用间期电极最多可在试样中放置 2小时（在试样的 pH 不是极端值的情况下），或置于中性的 LIS 溶液中，如：自来水。在 使用前冲洗电极以防止污染样品。 重要的注意事项：pH电极如果长时间浸在 LIS 溶液中会减短其适用寿命。 测量 LIS 溶液后，应将电极放回电极保存液或 3 M 的 KCl 溶液。 关于样品采集、保存、储存和清洁 •用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集水样。水样要装满并盖紧瓶盖。 •立即分析水样，最好是现场测量。 •电极保存液视电极储存时间、所要求电极反应时间及试样的种类而定。通常使用哈希的储存液或 3 M (KCl)溶液即可 •受污染的玻璃电极管会导致反应时间变慢。不要过于频繁地清洁电极管，这样会减短其使用寿命 •要去除电极上的一般污染物，可将电极浸于 N 的盐酸溶液中。然后再分别将电极浸于 N 的氢氧化钠溶液和 N 的盐酸溶 液中，每次各 2分钟。用去离子水冲洗电极，并将其置于去离子水中至少 15 分钟。 •将电极置于清洁剂中以清洗沾上的油脂。如有必要可用软刷或超声波浴清洗，避免刮到玻璃管。 干扰 •酸误差可忽略不计 •通常在碱性溶液中会有钠引起的误差，虽然较小，但会使 pH 值超过 11。 参阅仪器或电极使用手册以获得更多详细信息。 PH 值 精确度检查 检查电极的反应 如果校准符合规范（通常是在 25 °C 时 -58 ±3 mV)，电极会有正确的反应。 检查校准是否准确 将电极放回校准缓冲液并测 pH 值以检测系统。在进行后续测试前冲洗并活化电极。 方法精确度 pH 测试的精确度取决于许多因素，包括 pH 计、选择的电极、pH 标准，即在校准时所使用的缓冲液。详情参阅 pH 计和电极适 用手册。 方法解释 pH 值是衡量溶液中氢离子活度的指标，定义为：–log10 aH+， 其中，aH+是氢离子的活度。 pH 电极通过在玻璃/液体界面产生电势而对氢离子浓度（活性）作出反应。在恒温时，该电势与所测溶液的 pH 值线性相关。 通常电导率相对较高的水其缓冲能力也较大。由于水吸收了 CO2 而导致的 pH 轻微改变也并不显著。如果试样的电导率未知又 需保证高精确度，可采用 LIS 法或高纯水法。 电导率 消耗品和替代品信息表 需要用到的仪器和试剂 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 HQ仪器和电极包括： HQ40d 1 个 HQ40d53000000 HQ30d 1 个 HQ30d53000000 HQ11d 1 个 HQ11d53000000 pH 凝胶电极，标准，1米长连接线 1 个 PHC10101 pH 凝胶电极，标准，3米长连接线 1 个 PHC10103 pH 液体电极，标准，1米长连接线 1 个 PHC30101 pH 液体电极，标准，3米长连接线 1 个 PHC30103 pH 凝胶电极，坚固型，5米长连接线 1 个 PHC10105 pH 凝胶电极，坚固型，10 米长连接线 1 个 PHC10110 pH 凝胶电极，坚固型，15 米长连接线 1 个 PHC10115 pH 凝胶电极，坚固型，30 米长连接线 1 个 PHC10130 Sension仪器和电极包括： Sension1 1 个 5170000 Sension3 1 个 5175000 电解液（氯化钾）盒 1 每公斤 2个 2546902 凝胶 pH 电极 1 个 5193500 可填充型 pH 电极，铂电极系列(5191000 #1); 平头铂电极系列(5195000 #4) 1 个 5194000 用于低离子强度高纯水测试 低离子强度(LIS) 测量池 1 个 5189900 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 哈希试剂1 成套 pH 缓冲液，500ml 包括： 套 2947600 pH +/- pH 缓冲液 (NIST) 500ml 2283449 pH +/- pH 缓冲液 (NIST) 500ml 2283549 pH +/- pH 缓冲液 (NIST) 500ml 2283649 粉枕包 pH +/- pH 缓冲液粉枕包(NIST) 每公斤 50 2226966 pH +/- pH 缓冲液粉枕包(NIST) 每公斤 50 2227066 pH +/- pH 缓冲液粉枕包(NIST) 每公斤 50 2227166 雷迪米特分析仪 25 °C pH 为 ± 500ml S11M001 25 °C pH ± 500ml S11M002 25°C pH ± 500ml S11M004 25°C pH ± 500ml S11M007 pH 缓冲液 ,专用 500ml S11M009 pH 缓冲液 ，专用 500ml S11M010 pH 缓冲液 ，专用 500ml S11M011 补充溶液及保存液 pH 补充液(用于 PHC301),含 3M KCl 的 AgCl 饱和 溶液 30ml 2841700 pH 电极保存液 500ml 2756549 1 可大批量订货 可选择的试剂和仪器 名称及描述 单位 产品订货号 带盖 500mL 聚丙烯试样瓶（用于一般检测） 个 2758101 500mL 高密度聚乙烯试样瓶（可用于向美国环境保护署报 告的检测） 个 2758201 电导率 sension 2 个 5172511 sension 4 个 5177500 电导率 电导率 USEPA1直接测试法 2 方法 8160 测量范围： μS/cm — mS/cm 电导率仪 应用范围：用于饮用水与废水 1 USEPA 接受标准方法 2510-B 2 该操作流程与检测废水的标准方法 2510-B 相同 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器名称 标准电极 坚固型电极 1 HQ40d CDC40101 CDC40103 CDC40105 CDC40110 CDC40115 CDC40130 HQ30d CDC40101 CDC40103 CDC40105 CDC40110 CDC40115 CDC40130 HQ14d CDC40101 CDC40103 CDC40105 CDC40110 CDC40115 CDC40130 sension™ 5 5197500 5197503 — sension™ 7 5197500 5197503 — 1 适用于现场测试 测试开始前： 用洁净的塑料瓶或玻璃瓶采集试样。 采样后应尽快分析。但在4 ℃(39 °F)及以下的温度下，试样可保存24小时（自2007年3月，美国环境保护局已将所有的保存温 度调整为 0 to 6 ℃）。如果测试的样品温度不是标准温度，则仪器会自动将电导率值调整为20或25°C标准温度下的值。 含有油、脂质的水样会覆盖在电极上并会影响读数的准确性。如遇此情况，用强效的清洁剂清洗电极，再用去离子水彻底冲洗。 积聚在电极上的矿物质可以用稀的1：1的盐酸溶液清洗。请参阅仪器使用手册。 仪器手册的操作部分有给出校准的相关指示。在使用前进行校准可得到准确的结果，也可使用已知电导率的标准溶液检查仪器的 准确性。 如果没有选择适当的温度校正值，则会产生错误的测试结果。请参阅温度校正表选择校正值。 电导率 准备下列物品： 名称及描述 数量 下列仪器/传感器之一 1 HQd仪和IntelliCAL™ 电导率电极 1 Sension仪和电导率电极 1 下列哈希标准液之一 NaCl标准液，180 ± 10 μS/cm 1 NaCl标准液，1000 ± 10 μS/cm 1 NaCl标准液，1990 ± 10 μS/cm 1 NaCl标准液，18 ± 10 mS/cm 1 雷迪米特分析仪电导率标准液 KCl, 25 ℃时 mS/cm ± % 500mL KCl, 25 ℃时 ± % 500mL KCl, 25 ℃时1408S/cm ± % 500mL NaCl, %，25 ℃时 1015S/cm ± % 500mL KCl 电导率标准液 摩尔的KCl, 25 °C时 mS/cm 500mL 摩尔的KCl, 25 °C时1413 S/cm 500mL 摩尔的KCl, 25 °C时148 S/cm 500mL 100mL 聚乙烯大烧杯 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 电导率测试流程 1. 参阅仪器使用手册的操作 部分准备电极和电导率仪。 仪器会自动选择量程。 在使用前进行校准以得到准确 的结果，也可使用已知电导率 的标准溶液检查仪器的准确 性。 参阅仪器使用手册进行校准。 2. 实验室测试：将电极插入装 有试样的烧杯中。上下移动电 极，以除去气泡。 现场测试：将电极插入样品溶 液。上下移动电极以除去气泡。 操作时测试腔应完全浸没在溶 液中。 3. 打开仪器。确定仪器是设置 在测定电导率档。 4. 每次测试后都需用去离子水 彻底冲洗电极。 若要显示其他单位，如：TDS, 盐度或电阻率（仅限于HQd）, 请参阅仪器使用手册。 单位转换 表 2 单位转换 原始单位 转换至 使用如下转换等式 mS/cm S/cm mS/cm x 1000 μS/cm mS/cm μS/cm x μS/cm μmhos/cm μS/cm x 1 mS/cm mmhos/cm mS/cm x 1 电导率 μS/cm mg/L TDS μS/cm x g/L TDS mg/L TDS g/L TDS x 1000 mS/cm g/L TDS mS/cm x mg/L TDS g/L TDS mg/L TDS x mg/L TDS gpg TDS mg/L TDS x g/L TDS gpg TDS g/L TDS x μS/cm ohms cm 1,000,000 ÷ S/cm　 mS/cm ohms cm 1,000 ÷ mS/cm 1 TDS是电导率测试的经验值。在这里考虑到简便和适用性选择。仪器sension 5则考虑更多的额外因素（如：温度）来确定TDS。 温度校正表给出了所列溶液典型的温度校正值（使用线性温度校正选项） 表 3 温度校正 溶液 %/°C 超纯水 盐（NaCl） NaOH 稀氨水 10% HCl 5%硫酸 干扰物质 在测试电导率时需考虑以下因素以确保得到准确的结果： • 如果测试低电导率值的样品，则需避免样品接触到大气中的气体（二氧化碳、氨气）。这些气体易溶于水，很快会改变电导率。煮 沸样品以减小影响，再将样品置于有盖的容器内冷却，如：低离子强度(LIS)测量池。 • 要除去氢氧根离子对电导率的影响,向50ml样品中加入4滴酚酞指示剂，再一滴一滴地加入五倍子酸中和，直至粉红色完全退去。 准确度检查方法 将氯化钠标准溶液（与试样的电导率值在同一量程）倒入烧杯中，进行上述电导率测试，如果校正无误所得结果应该与标准溶液表 上所列的值一致（在允许的误差范围内）。也可用此标准溶液来进行校正。参阅仪器使用手册。 方法精确度 电导率值测试的准确度取决于整个系统中的许多因素，包括仪器、仪器的设定、选择的电极、校准时所使用的标准溶液。参阅所选 的电极、仪器使用手册及标准的分析方法，使该测试方法性能更佳。 方法解释 电解液的电导率是指溶液中离子携带电流的能力，也是溶液电阻率的倒数。电流是由无机的溶解阴离子（例如：氯离子、硝酸根离 子、硫酸根离子及磷酸根离子）和阳离子（钠离子、钙离子、镁离子、铁离子、铝离子）所携带的。有机物质，如：油，酚，酒精 和糖类不携带电流，因此对电导率的影响不大。 测试电导率是通过电极的电学结构来测试溶液中某一区域的电阻。电压加在浸没在溶液中两电极之间，溶液的电阻所产生的电压差 用来计算每厘米的电导率。电导率的基本单位是西门子（或姆欧），即电阻单位欧姆的倒数。由于水溶液的范围通常较小，单位普遍 使用毫西门子/cm (10–3 S or S/cm) 和微西门子/cm(10–6 S or μS/cm) 电导率 酸度 第 69 页 共 748 页 消耗品和替代品信息 需要用到的仪器设备 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 选择一套仪器和电极 — — — HQ40d 1 个 HQ40d53000000 HQ30d 1 个 HQ30d53000000 HQ14d 1 个 HQ14d53000000 IntelliCAL电导率电极，标准，1米长连接线 1 个 CDC40101 IntelliCAL电导率电极，标准，3米长连接线 1 个 CDC40103 IntelliCAL 电导率电极，坚固型，5米长连接线 1 个 CDC40105 IntelliCAL 电导率电极，坚固型，10 米长连接线 1 个 CDC40110 IntelliCAL 电导率电极，坚固型，15 米长连接线 1 个 CDC40115 IntelliCAL 电导率电极，坚固型，30 米长连接线 1 个 CDC40130 Sension 仪器和电极(选择一套) Sension5 1 个 5180000 Sension7 1 个 5450000 电导率电极，1米长连接线 1 个 5197500 电导率电极，3米长连接线 1 个 5197503 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 哈希NaCl电导率标准溶液 100 mL 1417442 氯化钠标准溶液，180 ±10 mS/cm, 90 ±1 mg/L TDS 100ml 2307542 氯化钠标准溶液，1000 ±10 mS/cm, 500 ±5 mg/L TDS 100ml 1440042 氯化钠标准溶液，1990 ±20 mS/cm, 995 ±10 mg/L TDS 100ml 210542 氯化钠标准溶液，18,000 ±50 mS/cm, 9000 ±25 mg/L TDS 100ml 2307442 雷迪米特分析仪电导率标准溶液 KCl,25 ℃时电导率为 mS/cm ± % 500ml S51M001 KCl, 25 ℃时电导率为 mS/cm ± % 500ml S51M002 KCl, 25 ℃时电导率为 1408μS/cm ± % 500ml S51M003 NaCl, 25 ℃时电导率为 1015μS/cm ± % 500ml S51M004 KCl 电导率标准溶液 Mol KCl, 25 ℃时电导率 mS/cm 500ml C20C250 Mol KCl, 25 ℃时电导率 1413μS/cm 500ml C20C270 Mol KCl, 25 ℃时电导率 148μS/cm 500ml C20C280 酸度 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 100mL 聚乙烯烧杯 个 108042 五倍子酸溶液 50ml SCDB 1442326 1:1 盐酸溶液 500ml 88449 低离子强度(LIS)测量池 个 5189900 酚酞指示剂 15ml SCDB 16236 125ml 洗瓶 个 62014 去离子水 4L 27256 酸度 酸度 甲基橙酸度和酚酞(总)酸度 方法：8201 和 8202 测量范围：10-4000 mg/L CaCO3 数字滴定器 应用范围：用于水、废水及海水 测试准备工作 测试开始前： 在采样和混匀样品时应避免过多的搅动，防止二氧化碳、硫化氢、氨气等气体溢出样品。 可以用溴酚蓝指示剂粉枕包代替 6 滴溴酚蓝指示剂溶液 1。 可以用酚酞指示剂粉枕包代替 4 滴酚酞指示剂溶液 1。 可以用pH计代替指示剂，测甲基橙酸度滴定终点是，测酚酞酸度滴定终点是。 为方便起见，搅拌时可使用TitraStir搅拌器。 1订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 溴酚蓝指示剂粉枕包 1 包 酚酞指示剂粉枕包 1 包 氢氧化钠滴定试剂（见仪器量程说明表） 1 管 量筒 1 数字滴定器 1 数字滴定器输液管 1 250ml 锥形瓶 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 酸度 甲基橙酸度（方法 8201） 1.根据仪器量程说明表中信息 选择样品的体积和适合的滴 定剂。 2.将洁净的输液管安装在滴 定试剂管上，再将滴定试剂 管安装到滴定器上。 3.旋转滴定器旋钮排出空气和几 滴试剂，将计数器归零，并擦去 管上残余的液体。 4.用量筒或移液管取适量体积 的样品。 5.将样品转移至一个干净的 250mL 锥形瓶中，若样品体积 小于 100mL，则用去离子水稀 释至约 100mL。 6.加入一包溴酚蓝指示剂粉 枕包，轻摇混匀。 7. 将输液管置于溶液中，边振 荡锥形瓶边旋转滴定器的旋 钮，将滴定试剂加入到溶液中。 继续边振荡边滴定直至溶液从 黄色转变为蓝紫色。(pH ). 记录下计数器上的数字。 8.用仪器量程说明表中的放大 系数来计算酸度。 计数器上的数字*放大系数即 为甲基橙酸度，单位 mg/L 举例：样品体积为 100mL,使用 的滴定剂为 硫酸, 计 数器上显示 250 单位，则酸度 为 250 x = 25 mg/L，以 CaCO3计。 酸度 酚酞（总）酸度（方法 8202） 1.再取适量体积的样品倒入一 个干净的 250mL 锥形瓶中，若 样品体积小于 100mL，则用去 离子水稀释至约 100mL。 2.加入一包酚酞指示剂粉枕 包，轻摇混匀。 3.将输液管置于溶液中，边振荡 锥形瓶边旋转滴定器的旋钮，将 滴定试剂加入到溶液中。继续边 振荡边滴定直至溶液从无色转 变为淡粉红色，且保持 30 秒不 退色。 记录下计数器上的数字。 4. 用仪器量程说明表中的放大 系数来计算酸度。 计数器上的数字*系数即为酚 酞酸度，单位 mg/L 举例：样品体积为 100mL,使用 的滴定剂为 硫酸, 计数 器上显示 250 单位，则酸度为 250 x = 250 mg/L，以 CaCO3 计。 表 1 仪器量程说明表 量程(mg/L CaCO3) 样品体积（mL） 滴定试剂（N NaOH） 系数 10—40 100 40－160 25 100－400 100 200－800 50 500－2000 20 1000－4000 10 干扰物质 下表所列物质会对本测试产生干扰 表 2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 氯 氯会干扰指示剂。测试前向样品中加1滴 N的硫代硫酸钠，消除氯的干扰。 色度或浊度 色度或浊度会掩蔽滴定终点颜色的变化。使用pH计代替颜色变化的指示剂，测甲基橙酸度 滴定到pH为，测酚酞酸度滴定到pH为 可水解的金属离子 含有可水解金属离子（铁、锰、铝）的样品在测酚酞总酸度前要进行预处理。 1.取适量体积的样品倒入锥形瓶中。 2.使用数字滴定器和测酸度时使用的硫酸滴定试剂，将样品pH值调至4或更低，记录下消 耗的滴定试剂的体积。 酸度 3.加5滴30%的过氧化氢溶液。 4.煮沸溶液2—5分钟。 5.将样品溶液冷却至室温。 6.加入酚酞指示剂，并滴定样品。 7.将步骤6中滴定所消耗的体积数减去步骤2中所消耗的体积数，再将所得结果乘以仪器量 程说明表中的放大系数，得到样品的酚酞总酸度。 样品的采集，保存与存储 *用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。请将样品溶液装满并盖紧瓶盖。 *避免过多地摇晃、搅拌样品，或使溶液长时间与空气接触。 *采样后尽快完成测试以确保准确性。在摄氏 4 度 (华氏 39 度)或更低的温度条件下，样本可以储存 24 小时。 * 在测试前，请将样品温度恢复至室温。 准确度检查方法 终点确定法 使用与指示剂滴定终点有相同pH值的缓冲液粉枕包来确定滴定终点是否正确。 • 甲基橙酸度——在锥形瓶中加入50mL去离子水。加入一包pH 缓冲液粉枕包及一包溴酚蓝指示剂粉枕包，振荡混匀。在滴定时 用该溶液与样品作比较以确定终点。 • 酚酞总酸度——在锥形瓶中加入50mL去离子水。加入一包pH 缓冲液粉枕包及一包酚酞指示剂粉枕包，振荡混匀。在滴定时用 该溶液与样品作比较以确定终点。 标准加入法(加标法) 准确度检查所需试剂与仪器设备： *的硫酸标准溶液 *安瓿瓶开口器 *TenSette – mL移液枪及枪头 1.打开标准溶液安瓿瓶。 2.用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，搅拌混匀。 3.滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 4.用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，搅拌混匀。 5.滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 6.用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，搅拌混匀。 7.滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 8.每加入 标准液约消耗 25 单位 的滴定试剂或 250 单位的 滴定试剂。若消耗得过多或过少，则说明有干 扰或滴定剂的浓度已改变。 方法解释 以溴酚蓝、酚酞作指示剂，用氢氧化钠滴定样品，用比色来确定滴定终点。溴酚蓝的终点指示效果比甲基橙好。滴定到 可以确定强的无机酸的浓度（即甲基橙酸度）。若以酚酞作指示剂滴定到，则代表总酸度，包括弱酸。结果以CaCO3计，单位 mg/L 电导率 酸碱度 第 75 页 共 748 页 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 酸度试剂组件（约可测试 100 次） 2272800 （1）溴酚蓝指示剂粉枕包 1 包 100/pkg 1455099 （1）酚酞指示剂粉枕包 1 包 100/pkg 94299 （1）氢氧化钠滴定试剂 根据需要而定 管 1437701 （1）氢氧化钠滴定试剂 根据需要而定 管 1437901 需要用到的仪器设备 仪器名称及描述 数量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 个 1690001 250-mL带刻度锥形瓶 1 个 50546 量筒——根据量程选择一个 10mL量筒 1 个 50838 25mL量筒 1 个 50840 50mL量筒 1 个 50841 100 mL量筒 1 个 50842 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 10ml 硫酸标准溶液 100mL 212132 酸碱度 可选择的仪器和试剂 名称及描述 单位 产品订货号 pH 缓冲溶液粉枕包 25/pkg 89868 pH 缓冲溶液粉枕包 25/pkg 1455168 搅拌棒 mm x mm 个 2095352 — mL 移液枪 个 1970001 枪头 50/pkg 2185696 去离子水 500ml 27249 Titra 搅拌器 230 V 个 1940010 Titra 搅拌器 115 V 个 1940000 500ml 采样瓶 个 2087079 pH 计 个 — 硫酸DT滴定试剂 管 1438801 硫酸DT滴定试剂 管 1438901 10 mLA级移液管 个 1451538 20mLA级移液管 个 1451520 输液管 180°挂钩 5/pkg 1720500 溴酚蓝指示剂溶液 100mL MDB 1455232 酚酞指示剂溶液5 g/L 100mL MDB 16232 酸碱度 酸碱度 酸碱性确定 方法：8200 和 8233 测量范围：1-4000 meq/L 数字滴定器 应用范围：用于水、废水及海水 测试准备工作 测试开始前： 将测试结果（meq/L）除以1000，即可将单位meq/L换算为N。 可以用溴酚蓝指示剂粉枕包代替 6 滴溴酚蓝指示剂溶液 1。 可以用pH计代替指示剂，滴定终点是。 为方便起见，搅拌时可使用TitraStir搅拌器。 1订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 250ml 锥形瓶 1 酚酞指示剂粉枕包 1 包 滴定试剂（见仪器量程说明表） 1 管 量筒 1 数字滴定器 1 数字滴定器输液管 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 酸碱度 酸度确定（方法 8200） 1.根据仪器量程说明表中信息 选择样品的体积和浓度适合的 氢氧化钠滴定剂。 2.将洁净的输液管安装在滴定 试剂管上，再将滴定试剂管安 装到滴定器上。 3.旋转滴定器旋钮排出空气和 几滴试剂，将计数器归零，并 擦去管上残余的液体。 4.用量筒或移液管量取适量体积 的样品。 5. 将样品转移至一个干净的 250mL 锥形瓶中，若样品体积小 于 100mL，则用去离子水稀释至 约 100mL。 6.加入一包酚酞指示剂粉枕 包，轻摇混匀。溶液呈无色。 7. 将输液管置于溶液中，边振 荡锥形瓶边旋转滴定器的旋 钮，将滴定试剂加入到溶液中。 继续边振荡边滴定直至溶液转 变为淡粉红色，且持续 30 秒不 退色。 记录下计数器上的数字。 8.用仪器量程说明表中的放大系 数来计算酸度。 计数器上的数字*系数即为酸 度，单位 meq/L 举例：样品体积为 100mL,使用 的滴定剂为氢氧化钠, 计 数器上显示 250 单位，则酸度为 250 x = 25 meq/L。 酸碱度 碱度确定（方法 8233） 1. 根据仪器量程说明表中信息 选择样品的体积和浓度适合的 酸滴定剂。 2. 用量筒或移液管量取适量体 积的样品。 3. 将洁净的输液管安装在滴 定试剂管上，再将滴定试剂管 安装到滴定器上。 4. 旋转滴定器旋钮排出空气和 几滴试剂，将计数器归零，并擦 去管上残余的液体。 5. 将样品转移至一个干净的 250mL 锥形瓶中，若样品体积 小于 100mL，则用去离子水稀 释至约 100mL。 6.加入一包酚酞指示剂粉枕 包，轻摇混匀。溶液呈粉红色。 7.将输液管置于溶液中，边振荡 锥形瓶边旋转滴定器的旋钮，将 滴定试剂加入到溶液中。继续边 振荡边滴定直至溶液转变为无 色。 记录下计数器上的数字。 8. 用仪器量程说明表中的放大 系数来计算碱度。 计数器上的数字*放大系数即为 碱度，单位 meq/L 举例：样品体积为 100mL,使用 的滴定剂为的酸, 计数器 上显示 250 单位，则碱度为 250 x = 25meq/L。 表 1 仪器量程说明表 量程(meq/L) 样品体积（mL） 滴定试剂1（N） 系数 1—4 100 4－10 50 10－40 100 20－80 50 50－200 20 100—400 10 200—800 5 500—2000 2 1000－4000 1 1确定酸度，使用氢氧化钠滴定试剂；确定碱度，使用盐酸或硫酸滴定试剂 酸碱度 干扰物质 色度或浊度会掩蔽滴定终点颜色的变化。可使用 pH 计代替颜色变化的指示剂，滴定到 pH 为 即为滴定终点。 样品的采集，保存与存储 *用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。请将样品溶液装满并盖紧瓶盖。 *避免过多地摇晃、搅拌样品，或使溶液长时间与空气接触。 *采样后尽快完成测试以确保准确性。在摄氏 4 度 (华氏 39 度)或更低的温度条件下，样本可以储存 24 小时。 * 在测试前，请将样品温度恢复至室温。 准确度检查方法 标准溶液法 根据以下步骤来确定滴定试剂的浓度是否准确。 准确度检查所需试剂与仪器设备： *酸度确定——的硫酸标准溶液 *碱度确定——碱度标准溶液，的Na2CO3 1. 向锥形瓶中加入标准溶液 •如果使用 N的滴定试剂，则量取标准溶液，再用去离子水稀释至100mL。 •如果使用 N的滴定试剂，则量取标准溶液，再用去离子水稀释至100mL。 2. 加入一包酚酞指示剂粉枕包，轻摇混匀。 3. 按照上述流程滴定标准溶液，达到滴定终点一般消耗约250单位的滴定试剂。 方法解释 一定量体积的样品在酚酞指示剂存在的情况下，被强酸或强碱滴定至。所消耗滴定试剂的量与样品中酸或碱的量呈正比 例关系。滴定时也可用pH计代替颜色变化的指示剂。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 盐酸滴定试剂 根据需要而定 管 1439001 酚酞指示剂粉枕包 1 包 100/pkg 94299 氢氧化钠滴定试剂 根据需要而定 管 1438101 氢氧化钠滴定试剂 根据需要而定 管 1437901 硫酸滴定试剂 根据需要而定 管 1438901 硫酸滴定试剂 根据需要而定 管 1439101 需要用到的仪器设备 仪器名称及描述 数量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 个 1690001 250-mL带刻度锥形瓶 1 个 50546 量筒——根据量程选择一个 5mL量筒 1 个 50837 10mL量筒 1 个 50838 25mL量筒 1 个 50840 50mL量筒 1 个 50841 100 mL量筒 1 个 50842 酸碱度 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 10mL 安瓿瓶装碱度标准溶液， 的 Na2CO3 16/pkg 1427810 硫酸标准溶液 100mL 212132 可选择的仪器和试剂 名称及描述 单位 产品订货号 搅拌棒 mm x mm 个 2095352 — mL 移液枪 个 1970001 去离子水 500ml 27249 Titra 搅拌器 230 V 个 1940010 Titra 搅拌器 115 V 个 1940000 500ml 采样瓶 个 2087079 pH 计 个 — 输液管 180°挂钩 5/pkg 1720500 1mL A级移液管 个 1451535 2mL A级移液管 个 1451536 5mL A级移液管 个 1451537 10 mLA级移液管 个 1451538 20mLA级移液管 个 1451520 酸碱度 碱度 酚酞碱度和总碱度 方法 8203 测量范围：10—4000 mg/L（以 CaCO3 计） 数字滴定器 应用范围：用于水，废水及海水 测试准备工作 测试开始前： 可用溴酚绿—甲基红指示剂粉枕包来代替4滴溴酚绿—甲基红指示剂溶液1 可用酚酞指示剂粉枕包来代替4滴酚酞指示剂 为方便起见，搅拌时可使用TitraStir搅拌器。 meq/L 碱度 = mg/L （CaCO3）⎟ 50 1订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 溴酚绿—甲基红指示剂粉枕包 1 酚酞指示剂粉枕包 1 硫酸滴定剂(请参见 仪器量程说明表 ) 1 数字滴定器 1 数字滴定器的输液管 1 量筒 1 250-mL锥形瓶 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 碱度 碱度测试流程 1.根据仪器量程说明表中信息 选择样品的体积和适合的滴定 试剂。 2.将洁净的输液管安装在滴定 试剂管上，再将滴定试剂管安装 到滴定器上。 3. 旋转滴定器旋钮排出空气和 几滴试剂，将计数器归零，擦 掉滴定头外的滴液。 4. 用量筒或移液管测量样品的 体积。 5. 将样品转移到干净的250mL 锥形瓶中，如果样品的体积少 于100mL，则用去离子水稀释 到100mL。 6. 加入一包酚酞指示剂粉枕 包，振荡混匀。 如果溶液呈粉红色，继续步骤 7。如果溶液无色，则酚酞碱度 为0，执行步骤9。 7. 将输液管置于溶液中，边振 荡锥形瓶边旋转滴定器的旋 钮，将滴定试剂加入到溶液中。 继续边振荡边滴定直至溶液从 粉红色变为无色。 记录下计数器上显示的数字。 8. 用仪器量程说明表中的放大 系数来计算浓度。 计数器上的数字*放大系数即 为酚酞碱度，单位mg/L，以 CaCO3计。 举例：样品体积为100mL,使用 的滴定剂为硫酸,计数 器上显示250单位，则浓度为 250 x = 25 mg/L，以CaCO3 计。 9. 加入一包溴酚绿—甲基红指 示剂粉枕包，振荡混匀。 10. 继续用硫酸滴定至溶液呈 淡粉红色。记录下计数器上显 示的数字。 注：也可根据样品组成用pH 计来确定滴定终点，详见滴 定终点pH值表。 11. 用仪器量程说明表中的放 大系数来计算浓度。 计数器上的数字*放大系数即 为总碱度，单位mg/L，以 CaCO3计。 举例：样品体积为100mL,使用 的滴定剂为硫酸,计数 器上显示250单位，则总碱度为 250 x = 25 mg/L（CaCO3）。 表 1 仪器量程说明表 碱度 量程(mg/LCaCO3) 样品体积（mL） 滴定试剂（N H2SO4） 系数 10—40 100 40－160 25 100－400 100 200—800 50 500—2000 20 1000－4000 10 表2 滴定终点pH值 样品组成 总碱度 酚酞碱度 碱度约30 mg/L pH pH 碱度约150 mg/L pH pH 碱度约500 mg/L pH pH 有硅酸盐或磷酸盐存在 pH pH 工业废水或复杂体系 pH pH 常规分析或自动化分析 pH pH 干扰物质 表3 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 氯 氯含量若高于 mg/L在加入溴酚绿—甲基红指示剂后，溶液会出现棕黄色。可以在测试前加一滴 N 的硫代硫酸钠，以去除氯。 色度或浊度 色度或浊度会遮蔽滴定终点颜色的变化。使用pH计代替颜色指示剂，测定酚酞碱度滴定到pH为，总碱 度的滴定终点pH值请参阅表2中的值。 样品的采集、保存与存储 *用清洁的塑料瓶或玻璃瓶采集样品，并将样品溶液装满，盖紧瓶盖。 *避免过多地摇晃、搅拌样品，或使溶液长时间与空气接触。采样后尽快完成测试以确保准确性。 *在摄氏 4 度 (华氏 39 度)或更低的温度条件下，样品可以储存 24 小时。 *在测试前，请将样品温度恢复至室温。 碱度关系表 总碱主要包括氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐。当已知总碱度和酚酞碱度时，样品中其他碱的浓度也可确定。（见碱度关系表） 使用步骤： a.酚酞碱度是否为0？如果是，使用第一行。 b.酚酞碱度是否等于总碱度？如果是，使用第二行。 c.将总碱度除以2，得到总碱度半值。 d.比较c的结果（总碱度半值）与酚酞碱度的大小，选择第3，第4或第5行。 e.如有必要进行相应的计算。 f.检查结果，三种碱的浓度相加应当等于总碱度。 举例： 有一样品的酚酞碱度为170 mg/L（CaCO3），总碱度为250 mg/L（CaCO3），那么其氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢 盐浓度分别是多少？ 酚酞碱度并不等于0，为170 mg/L。（步骤a） 酚酞碱度并不等于总碱度(170 mg/L vs. 250 mg/L)。（步骤b） 碱度 总碱度（250 mg/L）半值为125 mg/L。由于酚酞碱度(170 mg/L)大于总碱度半值（125 mg/L），选择第5行。 氢氧化物浓度为：2 x 170 = 340 340 – 250 = 90 mg/L 碳酸盐浓度为：250 – 170 = 80 80 x 2 = 160 mg/L 碳酸氢盐浓度为0 mg/L 检查：步骤f 90 mg/L氢氧化物碱度+160 mg/L碳酸盐碱度+0 mg/L碳酸氢盐碱度=250 mg/L 上述答案正确。各项和为总碱度。 表4 碱度关系 行号 样品结果 氢氧化物碱度 碳酸盐碱度 碳酸氢盐碱度 1 酚酞碱度=0 0 0 总碱度 2 酚酞碱度=总碱度 总碱度 0 0 3 酚酞碱度<总碱度半值 0 酚酞碱度*2 总碱度—（酚酞碱度*2） 4 酚酞碱度=总碱度半值 0 总碱度 0 5 酚酞碱度>总碱度半值 （酚酞碱度*2）—总碱度 （总碱度—酚酞碱度）*2 0 准确度检查方法 终点确定法 使用与指示剂滴定终点有相同pH值的缓冲液粉枕包来确定滴定终点是否正确。 •酚酞碱度——在锥形瓶中加入50mL去离子水。加入一包pH 缓冲液粉枕包及一包酚酞指示剂粉枕包，振荡混匀。在滴 定时用该溶液与样品作比较以确定终点。 •总碱度——在锥形瓶中加入50mL去离子水。加入一包pH 缓冲液粉枕包及一包溴酚绿—甲基红指示剂粉枕包，振荡混 匀。在滴定时用该溶液与样品作比较以确定终点。 标准加入法（加标法） 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 碱度Voluette® 安瓿瓶标准试剂， TenSette® – mL移液枪和枪头 安瓿瓶锥形瓶 1. 打开标准试剂安瓿瓶 2. 用移液枪加标准溶液至已滴定的样品中，振荡混匀。 3. 滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 4. 重复步骤2，3两次。分别加和标准溶液，然后滴定至终点。 5. 每加入标准液约消耗25单位的 N滴定剂或250单位的 N滴定剂。若消耗得过多或过少，则说明有干扰或滴定 剂的浓度已改变。 方法解释 用硫酸滴定样品，通过比色达到对应于特定pH值的终点。滴定至（根据酚酞指示剂的变化）测酚酞碱度，酚酞碱度 包括所有氢氧化物碱度和一半的碳酸盐碱度。滴定至—之间测甲基橙碱度或总碱度。总碱度包括所有的氢氧化物 碱度、碳酸盐碱度和碳酸氢盐碱度。另外，测总碱度时也可以根据样品组成用pH计来确定滴定终点。 电导率 二氧化碳 第 86 页 共 4 页 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 碱度试剂组件(100次测试)，包括： — — 2271900 (1) 溴酚绿—甲基红粉枕包 1 100 /pkg 94399 (1) 酚酞指示剂粉枕包 1 100 /pkg 94299 (1) 硫酸滴定剂 根据需要而定 管 1438801 (1) 硫酸滴定剂 根据需要而定 管 1438901 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 数字滴定器 个 1690001 250 ml 带刻度锥形瓶 1 个 50546 量筒—根据量程选择一个或多个 10ml 量筒 1 个 50838 25ml 量筒 1 个 50840 50ml 量筒 1 个 50841 100ml 量筒 1 个 50842 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 碱度标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶装 N Na2CO3 16 /pkg 1427810 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 pH 缓冲液粉枕包 25 /pkg 89568 pH 缓冲液粉枕包 25 /pkg 89868 搅拌棒 mm x mm 个 2095352 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 去离子水 500mL 27249 移液管，A级，10 mL 个 1451538 移液管，A级，20 mL 个 1451520 500 mL试样瓶 个 2087079 溴酚绿—甲基红指示剂溶液 100mL MDB 2329232 酚酞指示剂溶液，5 g/L 100mL MDB 16232 pH计 个 — Titra 搅拌器 115V 个 1940000 Titra 搅拌器 230V 个 1940010 二氧化碳 数字滴定器方法（使用氢氧化钠） 方法：8205 测量范围：10-1000 mg/L CO2 数字滴定器 应用范围：用于水及海水 测试准备工作 测试开始前： 在采样和混匀样品时应避免过多的搅动，防止二氧化碳溢出样品溶液。样品直接放在锥形瓶中进行测试，以避免振荡。 为了得到准确的结果，请检查锥形瓶的刻度。将与样品等体积的去离子水倒入量筒，再将水倒入锥形瓶中，在准确的刻度处 做上标记。 可用酚酞指示剂粉枕包代替 4 滴酚酞指示剂 1。 可用pH计代替指示剂，滴定终点是 为方便起见，搅拌时可使用TitraStir搅拌器。 1订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 酚酞指示剂粉枕包 1 氢氧化钠滴定剂 1 数字滴定器 1 数字滴定器导管 1 250ml 锥形瓶 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 二氧化碳测试流程 1.根据仪器量程说明表中信 息选择样品的体积和适合 的滴定剂。 2.将洁净的输液管安装 在滴定试剂管上，再将 滴定试剂管安装到滴定 器上。 3.旋转滴定器旋钮排出空气 和几滴试剂，将计数器归零， 并擦干净输液管滴头。 4.直接在锥形瓶中收集水 样至标准刻度。 5.加一包酚酞指示剂粉枕 包，振荡混匀。 如果溶液呈粉红色，则说 明不存在二氧化碳。 6.将输液管置于溶液中，边 振荡锥形瓶边旋转滴定器 的旋钮，将滴定试剂加入到 溶液中。继续边振荡边滴定 直至溶液从无色转变为淡 粉红色，且保持 30 秒不退 色。(pH ). 记录下计数器上的数字。 7.用仪器量程说明表中的放 大系数来计算 CO2的浓度。 计数器上的数字*系数即为 CO2的浓度，单位 mg/L 举例：样品体积为100mL,使 用的滴定剂为氢氧 化钠, 计数器上显示250单 位，则CO2的浓度为250 x = 50 mg/L 表 1 仪器量程说明表 量程(mg/L CO2) 样品体积（mL） 滴定试剂（N NaOH） 系数 10—50 200 20－100 100 100－400 200 200－1000 100 干扰物质 下表所列物质会对本测试产生干扰 表 2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 其他酸 样品中的其他酸成分也参与滴定，直接干扰测试。 色度或浊度 色度或浊度会遮蔽滴定终点颜色的变化。使用pH计代替颜色指示剂，滴定到pH为 样品的采集，保存与存储 *用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。请将样品溶液装满并盖紧瓶盖。 *避免过多地摇晃、搅拌样品，或使溶液长时间与空气接触。 *采样后尽快完成测试以确保准确性。 *在摄氏 4 度 (华氏 39 度)或更低的温度条件下，样本可以储存 24 小时。 *在测试前，请将样品温度恢复至室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需试剂与仪器设备： *Voluette®安瓿瓶二氧化碳标准液，浓度为10,000 mg/L CO2 *安瓿瓶开口器 *TenSette – mL移液枪及枪头 1.打开标准溶液安瓿瓶。 2.用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，搅拌混匀。 3.滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 4.用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，搅拌混匀。 5.滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 6.用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，搅拌混匀。 7.滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 8.每加入 标准液约消耗 50 单位的 N 滴定剂或 5 单位的 N 滴定剂。若消耗得过多或过少，则说明有 干扰或滴定剂的浓度已改变。 方法解释 以酚酞作指示剂，用氢氧化钠滴定样品中因二氧化碳所产生的碳酸。测试时认为样品中不存在其他强酸或其浓度可忽略不计。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 测试二氧化碳的试剂组件（可测试 100 次） 2272700 酚酞指示剂粉枕包 1 包 100/pkg 94299 氢氧化钠滴定剂 N 根据需要而定 管 1437801 氢氧化钠滴定剂 N 根据需要而定 管 1438001 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 个 1690001 125ml 带刻度锥形瓶 1 个 50543 250 ml 带刻度锥形瓶 1 个 50546 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 10ml Voluette®安瓿瓶装二氧化碳标准液，10,000 mg/L CO2 16/ pkg 1427510 可选择的仪器和试剂 名称及描述 单位 产品订货号 酚酞指示剂溶液 5-g/L 100 mL MDB 16232 二氧化碳标准溶液 100-mg/L CO2 100 mL 226142 搅拌棒 mm x mm 个 2095352 — mL 移液枪 个 1970001 枪头 50/pkg 2185696 去离子水 500ml 27249 250 mL 量筒 个 108146 500ml 试样瓶 个 2087079 pH 计 个 — 温度计 -10 to 220 °C 个 2635700 安瓿瓶开口器 个 2196800 Titra 搅拌器 115V 个 1940000 Titra 搅拌器 230 V 个 1940010 数字滴定器枪头 5/pkg 1720500 无机阴离子 硫化物 USEPA1亚甲基兰法 2 方法 8131 测量范围：5—800 μg/L 应用范围：用于测地下水、废水、卤水与海水中总硫化物、H2S、HS– 和某种金属硫化物。 1 该法是 USEPA 认可的废水分析法。该测试流程与标准方法 4500-S2– D 相同 2 根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 样品体积 试剂体积 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 10mL 2495402 A23168 DR 2800 10mL 2495402 — DR 2700 10mL 2495402 — DR/2500 25mL 2401906 — DR/2400 25mL 2401906 — 测试开始前： 采样后立即分析样品。请勿存储。 不要过多地摇晃样品，以减少硫化物的损失。 如有必要稀释样品的话，可能导致硫化物的损失。 硫化物试剂2含有重铬酸钾，测试后溶液最终含有六价铬(D007)，联邦RCRA要求将其作为危险废物处理。详情请参阅MSDS安全 处理废弃物指导。 准备下列物品： 名称及描述 数量 硫化物试剂1 1—2mL 硫化物试剂2 1—2mL 去离子水 10—25mL 10-mL 移液管 1 比色皿(请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硫化物 试剂法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (插 入方向请参见用户手册)。 2. 空白样准备：量取一定体积 的去离子水，倒入比色皿中。 （具体体积请见仪器详细说 明）。 3. 样品准备：用移液管吸取一 定体积的样品，倒入另一比色 皿中。（请见仪器详细说明）。 稍混匀即可，防止硫化物损失。 4. 用滴管向每一个比色皿中加 入硫化物试剂1。（请见仪器详 细说明 中试剂体积部分）。 振荡混匀。 5. 再用滴管向每一个比色皿中 加入硫化物试剂2。（请见仪器 详细说明 中试剂体积部分）。 6. 立即盖上盖子，上下颠倒混 匀。 起初溶液会呈现粉红色，如果 有硫化物存在溶液会再变成蓝 色。 7. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 8. 定时反应结束后，将装有空 白样的比色皿擦拭干净，将其 放入样品池中。 9. 调零：仪器会显示 μg/L S2– 10. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，将其放入样品池中。 11. 读数。 结果以S2–计，单位：μg/L 硫化物 可溶性硫化物 根据以下步骤测定可溶性硫化物。 1．在试管中加满样品，盖上盖子，离心。 2．取上清液测试，方法同上述亚甲基兰方法。 要计算不溶性硫化物浓度，从总的硫化物浓度中减去可溶性硫化物浓度即可。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 强还原性物质，如：亚 硫酸盐、硫代硫酸盐、 连二亚硫酸盐。 减弱蓝色或抑制蓝色形成。 高浓度硫化物 高浓度硫化物会妨碍颜色形成，样品需要稀释。样品稀释时可能会损失某些硫化物。 浊度 测试混浊的样品时，根据以下步骤准备不含硫化物的空白样。在亚甲基兰测试流程中用此空白样代替去离 子水空白样。 1．量取25mL样品溶液，倒入50mL锥形瓶中。 2．边振荡边滴加溴水直到恰有黄色出现，且不褪色。 3．再边振荡边滴加粉溶液直到黄色恰好消失。在步骤2中用此溶液代替去离子水空白样。 这一预处理过程将样品中的硫化物去除了，但浊度和色度仍保持不变。当用此溶液调零时，色度或浊度 所引起的干扰就可排除。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃瓶或塑料瓶，并将样品溶液装满，盖紧瓶盖。避免过多地摇晃样品，或使溶液长时间与空气接 触。采样后立即进行测试。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 275或520μg/L S2- 504–536 μg/L S2– 5 μg/L S2– DR 2800 275或520μg/L S2- 504–536 μg/L S2– 5 μg/L S2– DR 2700 275或520μg/L S2- 504–536 μg/L S2– 5 μg/L S2– DR/2500 275μg/L S2- 256–294 μg/L S2– 5 μg/L S2– 690 DR/2400 275μg/L S2- 256–294 μg/L S2– 5 μg/L S2– 方法解释 硫氢化合物、酸溶性金属硫化物与反应，生成亚甲基兰。颜色的深浅程度与溶液中的硫化物含量成正比例关系。在加入AluVer ® 3 铝试剂前所加入的抗坏血酸试剂可以去除铁对测试过程的干扰。为了建立空白值，在样品中加入AluVer ® 3 铝试剂后， 将样品分为了等量的两份。在代表空白值的那份样品中加入Bleaching 3试剂是为了漂白去除由铝和铝试剂反应生成的化合物 的颜色。测试结果是在波长为665 nm的可见光下读取的。 硫化物 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 硫化物试剂组件，包括： — — 2244500 硫化物试剂1 1—2 mL 100mL MDB 181632 硫化物试剂2 1—2mL 100mL MDB 181732 去离子水 10—25mL 4 L 27256 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 10mL 移液管 1 个 53238 25 mL 移液管 1 个 206640 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 溴水 30 g/L 29 mL 221120 酚溶液 30 g/L 29 mL 211220 50 mL 锥形瓶 个 50541 硫化物 氰化物 吡啶-吡唑啉铜法1 方法8027 测量范围：— mg/L CN- 粉枕包 应用范围：用于水、废水和海水 1 根据Epstein, Joseph, Anal. Chem. 19(4), 272 (1947) 改编。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 DR 2800 2495402 — DR 2700 2495402 — DR/2500 2427606 — DR/2400 2427606 — 测试开始前： 请参阅仪器详细说明选择正确的比色皿并正确安装适配器。 实验中使用水浴以保持最佳反应温度 (25°C)。若样品温度低于25°C反应时间需延长，若样品温度高于25°C检测结果会偏低。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 步骤3-10对时间要求严格。仅在开始每一步操作前，才打开该步骤要使用的试剂。 除非经验表明采用或不采用消解在结果中没有差异，所有检测氰化物的样品都应进行酸消解处理。请参见酸蒸馏部分。 请参见污染防止和废弃物管理，以正确处理含有氰化物的溶液。 准备下列物品： 名称及描述 数量 CyaniVer®氰化物3试剂粉枕包 1 CyaniVer®氰化物4试剂粉枕包 1 CyaniVer®氰化物5试剂粉枕包 1 10mL量筒 1 1英寸方形玻璃比色皿 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硫化物 吡啶-吡唑啉铜法测试流程 1. 选择测试程序。如有必要插 入适配器（详见仪器详细说明） 2. 用量筒取10mL样品倒入比色 皿中。 3. 样品准备：加入一包 CyaniVer®氰化物3试剂粉枕 包，盖上盖子。 4. 摇晃比色皿30秒。 5. 静置比色皿30秒。 6. 加入一包CyaniVer®氰化物4 试剂粉枕包，盖上盖子。未完 全溶解的试剂不会影响测试的 精确度。 7. 摇晃比色皿10秒。立即操作 步骤8。（若CyaniVer®氰化物5 试剂粉枕包晚加超过30秒，会 导致结果偏低）。 8. 加入一包CyaniVer®氰化物5 试剂粉枕包，盖上盖子。 9. 剧烈摇晃比色皿。若有氰化 物存在溶液会出现粉红色。 10. 启动仪器定时器，计时反应 30分钟。溶液会从粉红色转变 为蓝色。 若样品温度低于25°C反应时 间需延长，若样品温度高于25 °C检测结果会偏低。 11.空白样准备：反应到时后， 向另一比色皿中加入10mL样 品。 12. 擦拭空白管并将其插入到 样品池中。 硫化物 吡啶-吡唑啉铜法测试流程（续） 13. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L CN –。 14. 擦拭样品管并将其插入到 样品池中。比色皿请注意方向。 按“Read(读数)”键读数，结 果以mg/L CN –为单位。 污染防止和废弃物管理 对含有氢化物物质的特殊考虑 在本程序中分析的样品可能包含氰化物，这种氰化物属于美国联邦危险废物鉴别程序(RCRA)规定的活性废物(D003)。安全处 理这类物质非常重要，并阻止相关的氰化氢气体(这是一种剧毒性气体，带有一种杏仁气味)逸出。大部分氰化物组分都是较稳 定的，在强碱性溶液中(pH>11)处理是安全的，例如2 N的氢氧化钠溶液中。切勿将这类废弃物与其它pH值较低的实验室废弃 物（如：酸或水）混合在一起。 如果出现含氰化物试剂溢出的情况，必须采取特殊措施，以防止氰化氢气体释放。必要情况下可采取下列措施，以消除氰化物 成分： •打开通风橱或其他通风设备。 •搅拌溶液时，将废物倒入含有大量氢氧化钠和次氯酸钙或次氯酸钠(家用漂白粉)溶液的烧杯中。 •保持超大剂量的氢氧化物和次氯酸盐。该溶液需存放24小时。 •中和该溶液并用大量的水将溶液冲洗到下水道中。 注：如果该溶液中含有其它危险物质，如氯仿或重金属，仍需收集后作为危险性废物处理。切勿将危险性废物倒入下水道中。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 干扰水平及处理方法 氯 加入CyaniVer® 5试剂后，样品中若有大量的氯存在会产生乳白色的沉淀。如果已知有氯或其它氧化 剂存在，在开始测试前，用本表中处理氧化剂的方法对样品进行预处理。 金属 镍和钴不会造成干扰的最高浓度是1 mg/L。对于含铜量高达20 mg/L的样品及含铁量达5 mg/L的样 品，采取以下方法消除干扰：将一包HexaVer螯合试剂粉枕包加入到样品中，混匀，然后在步骤3中 加入CyaniVer 3氰化物试剂粉包。用去离子水作空白样，加入试剂后在步骤12中将仪器设零。 氧化剂 1. 用 N盐酸标准溶液将25 mL的碱性样品的pH值调节到7-9。记录所添加酸的滴数。 2. 加两滴碘化钾溶液和两滴淀粉指示剂到样品中。充分摇晃混匀。如果有氧化剂存在，样品会变为 蓝色。 3. 逐滴加入亚砷酸钠溶液，直到样品变成无色。每加入一滴，请充分振荡样品。记录所加滴数。 4. 另取25 mL的样品，添加在步骤1中所记录的盐酸标准溶液的量。 5. 步骤3中所使用的亚砷酸钠量减去1滴，将此量添加到样品中，并彻底混匀。继续根据氰化物测试 流程的步骤2操作。 还原剂 1. 用 N盐酸标准溶液将25 mL碱性样品的pH值调节到7-9。记录所添加酸的滴数。 2. 加四滴碘化钾溶液和四滴淀粉指示剂到样品中。充分摇晃混匀。样品应无色。 硫化物 干扰物质 干扰水平及处理方法 3. 逐滴添加溴水直到有蓝色出现。每加入一滴，请充分振荡样品。记录所加滴数。 4. 另取25 mL样品，添加在步骤1中所记录的盐酸标准溶液的量。 5. 将步骤3中所记录的滴入溴水的量添加到样品中，并彻底混匀。 6. 继续根据氰化物测试流程的步骤2操作。 浊度 大量混浊物会导致测试读数偏高。在操作步骤1和11之前用滤纸和漏斗过滤浊度较高的样品。测试所 得结果应被记录为可溶性氰化物。 样品的采集、保存与存储 •用玻璃瓶或塑料瓶采集样品。采样后尽快分析。 •在样品存储期间，氧化剂、硫化物以及脂肪酸的存在会引起氰化物的损失。含有这些成分的样品在用氢氧化钠保存前必须按照 下面的说明进行预处理。如果样品含有硫化物，且没有进行预处理，则必须在24小时之内完成分析。 •存储样品时向每升样品中加入 mL N氢氧化钠标准溶液。 •检查样品的pH值。通常情况下4 mL的氢氧化钠足以将大部分水和废水样品的pH值提高到12。需要时可多加一些氢氧化钠溶液。 •样品存储在4°C(39°F)或更低温度条件下。以这种方式存储的样品最长可保存14天。 •测试前，对于用 N的氢氧化钠保存的样品，或经过加氯消毒处理或经酸蒸馏处理因而变得高碱性的样品，需用 N的盐酸 标准溶液将其pH值大约调节至7。 •若使用了大量的保护剂，则需进行体积修正。 氧化剂 氧化剂（如：氯）在存储期间会分解氰化物。为检测其是否存在以及消除其影响，请按照下列方法对样品进行预处理： 1. 取25 mL样品，加1滴10 g/L的m-硝基苯酚指示剂。充分混合。 2. 逐滴加入 N的盐酸标准溶液，直到颜色从黄色变为无色。每加入一滴，请充分振荡样品。 3. 向样品中加入两滴30 g/L的碘化钾溶液和两滴淀粉指示剂。充分摇晃混合。如果有氧化剂存在，溶液会变蓝色。 4. 如果步骤3表明有氧化剂存在，向每升样品中加两勺（约每匙1 g）的抗坏血酸。 5. 取经抗坏血酸处理的样品25 mL，重复步骤1到3。如果样品仍然变蓝，则重复步骤4和5。 6. 如果25-mL的样品保持无色，则用5 N的氢氧化钠标准溶液将剩余的样品保存在pH值为12的条件下。 7. 执行干扰成分和水平（还原剂）下给出的程序，以消除多余的抗坏血酸的影响。再根据氰化物测试流程操作。 硫化物 硫化物会快速地将氰化物转变为硫氰酸盐(SCN-)。为检测其是否存在以及消除其影响，请按照下列方法对样品进行预处理： 1. 将硫化氢试纸用pH值为4的缓冲溶液湿润。再将一滴样品滴在试纸圆盘上。 2. 如果试纸变暗，用药匙加1 g醋酸铅到样品中。重复步骤1。 3. 如果试纸继续变暗，继续添加醋酸铅，直到样品对硫化物的测试反应呈阴性。 4. 用滤纸及漏斗将硫酸铅沉淀过滤掉。用5 N的氢氧化钠标准溶液对样品进行保存或将其中和到pH值为7以供分析。 脂肪酸 注意：在通风橱尽快完成如下操作。 当进行蒸馏时，脂肪酸会越过氰化物在碱性吸附条件下生成肥皂。如果不确定是否有脂肪酸存在，请在用氢氧化钠存储样品之 前使用以下方法预处理样品。 1. 用4:1冰醋酸对500 mL样品进行酸化处理，使pH值达到6—7。 2. 将样品倒入1000 mL分液漏斗中并添加50 mL的己烷。 3. 塞上漏斗的塞子，充分摇晃1分钟。静置分层。 4. 打开活塞，让下面的液体（样品层）流出，加到600 mL烧杯中。如果样品需要保存，请添加足够的5 N氢氧化钠标准溶液， 将pH值提高到12以上。 酸蒸馏 除非经验表明使用或不用蒸馏对结果没有差异，所有检测氰化物的样品都应进行酸消解处理。对于大部分化合物一小时的回流 就足够了。 如果原始样品中存在硫氰酸盐，则绝对需要进行蒸馏，因为硫氰酸盐会造成正干扰。高浓度的硫氰酸盐会在蒸馏液中形成大量 硫化物 的硫化物。如果硫化物存在，蒸馏过程中会有硫化氢的“臭鸡蛋”气味。在测试前必须从蒸馏物中除去硫化物。 如果没有氰化物，硫氰酸盐的量可被确定。样品不需进行蒸馏处理，最终测试结果乘以。结果以mg/L SCN-计。 完成蒸馏程序的最后一步后，使用下列醋酸铅处理方法可对蒸馏液中的硫化物进行测试和处理。 1. 先用pH值为的缓冲溶液润湿硫化氢试纸，再滴一滴蒸馏液(已经稀释到250 mL)在硫化氢试纸圆盘上。 2. 如果试纸变暗，请在蒸馏液中逐滴添加 N的盐酸标准溶液，直到pH值呈中性为止。 3. 用药匙将1 g的醋酸铅添加到蒸馏液中并混匀。重复步骤1。 4. 如果试纸继续变暗，继续添加醋酸铅，直到蒸馏液对硫化物的测试反应呈阴性。用滤纸和漏斗过滤黑色的硫化铅沉淀。将滤 液中和到pH为7，立即进行氰化物分析。 蒸馏程序 下列步骤描述了蒸馏过程，该过程中所使用的蒸馏仪器和氰化物玻璃仪器由生产商提供： 1. 搭置蒸馏仪器重新接受氰化物，脱开长颈漏斗。参照蒸馏仪使用手册。打开水龙头，确保水始终能通过冷凝器。 2. 向蒸馏器中加入 N的氢氧化钠标准溶液直到50 mL刻度处。 3. 用清洁的250 mL量筒量取250 mL样品，将其倒入蒸馏烧瓶中。将搅拌棒插入烧瓶并装上长颈漏斗。 4. 按照蒸馏仪使用手册设置真空系统，打开水龙头，开到最大让液体充分流淌，将流量计调节到 SCFH。 5. 将真空软管连接到发泡室，确保空气流量正常(检查流量计)并且空气源源不断地从长颈管和发泡室发出。 6. 打开电源开关，将搅拌控制器设置到5。用50 mL量筒量取50 mL N硫酸标准溶液通过长颈管加到蒸馏烧瓶中。 7. 用少量的去离子水冲洗长颈管。 8. 搅拌溶液三分钟，然后通过长颈管添加20 mL的氯化镁试剂并再次冲洗。再搅拌溶液3分钟。 9. 检查有恒定的水流流经冷凝器。 10. 将加热控制器开到10。 11. 此时小心仔细地注视蒸馏烧瓶。一旦样品开始沸腾，慢慢地将气流下降到 SCFH。如果蒸馏烧瓶中的溶液开始通过长颈 管回流，请调节流量计以增加空气流量，直到蒸馏烧瓶中的溶液不再通过长颈管回流。样品煮沸一个小时。 12. 一小时后，关闭蒸馏器，但再保持气流15分钟。 13. 15分钟后，除去500 mL真空瓶上的橡胶塞，打破真空状态，关闭抽吸器的水龙头。关闭冷凝器的水龙头。 14. 从蒸馏仪上取出气体发泡室/量筒组合。将气体发泡器从量筒上取下，将量筒中的溶液加到250 mL A级容量瓶中。用去离子 水清洗气体发泡室、量筒以及J型软管连接管，将洗涤液加入到容量瓶中。 15. 向蒸馏烧瓶中加去离子水直到刻度线并彻底混合。中和烧瓶中的溶液，并进行氰化物分析。 准确度检查方法 标准溶液法 警告：氰化物及其溶液以及通过酸释放的氰化氢都有剧毒。溶液和气体都可通过皮肤被人体吸收。 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂 •氰化钾 •去离子水 每周按照下列方法配制浓度为100 mg/L的氰化物储备液： 1. 用去离子水溶解氰化钾，并稀释至1000mL。 2. 临使用前准备浓度为 mL100mg/L的储备液，用去离子水稀释至1000 mL。 3. 用 mg/L的氰化物标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度， 方法精确度 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 曲线范围 浓度 DR 5000 160 DR 2800 CN- — mg/L CN- 整个量程 mg/L CN- 硫化物 DR 2700 DR/2500 DR/2400 方法解释 本吡啶-吡唑啉铜法当有游离氰化物存在时会产生强烈的蓝色。样品需要蒸馏以测定和过渡金属或重金属结合的氰化物。测试结 果是在612 nm波长下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氰化物试剂组件，包括： — — 2430200 （1）CyaniVer® 3氰化物试剂粉枕包 1 100 /pkg 2106869 （1）CyaniVer® 4氰化物试剂粉枕包 1 100 /pkg 2106969 （1）CyaniVer® 5氰化物试剂粉枕包 1 100 /pkg 2107069 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 10mL量筒 1 个 50838 空心多聚塞 — 6/pkg 1448000 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氰化钾 ACS 125g 76714 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 醋酸，ACS 500mL 10049 抗坏血酸 100g 613826 溴水30g/L 29mL 221120 缓冲溶液pH4 500mL 1222349 滤纸 100/pkg 189457 漏斗65mm 个 108367 己烷溶液，ACS 500mL 1447849 HexaVer 熬合试剂粉枕包 100/pkg 24399 盐酸标准溶液， 100mL MDB 141832 硫化氢试纸 100/pkg 2537733 m-硝基苯酚指示剂,10g/L 100mL MDB 247632 氯化镁试剂 1L 1476253 碘化钾溶液，30g/L 100mL MDB 34332 亚砷酸钠溶液，5g/L 100mL 104732 氢氧化钠标准溶液 1000mL 1476353 氢氧化钠标准溶液 1L 245053 淀粉指示剂溶液 100mL MDB 34932 硫酸标准溶液 500mL 203849 氰化物专用玻璃器皿 个 2265800 5mL血清移液管 个 53237 pH试纸 100/pkg 2601300 药匙，1g 个 51000 温度计-10—225°C 个 2635700 蒸馏仪器套件 套 2265300 蒸馏仪115V 个 2274400 蒸馏仪230V 个 2274402 硫化物 硫酸盐 USEPA1 SulfaVer4试剂浊度法 2 方法 8051 测量范围：2 —70 mg/L 粉枕包或安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水 1 该法是 USEPA 认可的废水分析法。该测试流程与 USEPA 用于测废水的 方法 2 根据 水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 粉枕包 安瓿瓶 比色皿型号 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 — 2122800 LZV584 (C) DR/2500 2427606 — 2427606 — DR/2400 2427606 — 2427606 — 测试开始前： 每次使用新的一组试剂时要调整标准曲线。(标准溶液法) 每次使用新的一组试剂时要校准仪器。（参见校准） 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 高度有色或混浊的样品要用滤纸和漏斗过滤。在步骤2和5中使用过滤的样品。 本测试方法不能使用倾倒池。 SulfaVer4试剂含有氯化钡，测试后溶液含有氯化钡(D005)，联邦RCRA要求将其作为危险废物处理。详情请参阅MSDS安全处理 废弃物指导。 如有必要可在步骤5中用空白的安瓿瓶代替比色皿。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包方法需要： SulfaVer ® 4试剂粉枕包 1 比色皿(请参见 仪器详细说明 ) 2 安瓿瓶法需要： SulfaVer ® 4试剂安瓿瓶 1 50-mL 烧杯 1 比色皿(请参见 仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 SulfaVer4试剂（粉枕包法）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 准备样品：在一个比色皿中 加入10 mL样品。 3. 向比色皿中加入一包 SulfaVer 4 试剂粉枕包，摇晃 使粉末充分溶解。 若有硫酸盐存在，将有白色沉 淀产生。 4. 启动仪器定时器。计时反应5 分钟。在此期间请勿擅动比色 皿。 注：若粉末未完全溶解不会影 响测试的准确性。 5. 空白样准备：另取一个比色 皿，加入10 mL样品。 6. 计时时间5分钟到后，擦拭 空白样管外部并将其插入样品 池中。（刻度线朝右） 7. 清零：仪器会显示 0 mg/L SO42– 8.在样品反应到时后５分钟内， 擦拭样品管外部并将其插入样 品池中。读数，结果以SO42– 计，单位：mg/L 比色皿用肥皂和试管刷清洗。 SulfaVer4试剂（安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 准备样品：在50 mL烧杯中收 集至少４0 mL样品。将装有 SulfaVer 4试剂的安瓿瓶倒置 于烧杯中，折断安瓿瓶瓶颈，使 水样虹吸进入瓶中，装满。此过 程中安瓿瓶瓶颈一定要浸没在 水样内。 3.盖上塞子。快速上下颠倒以混 匀溶液。 若有硫酸盐存在，将有白色沉 淀产生。 4. 启动仪器定时器。计时反应5 分钟。在此期间请勿擅动比色 皿。 注：若粉末未完全溶解不会影 响测试的准确性。 5. 空白样准备：另取一个比色 皿，加入10 mL样品。 6. 计时时间5分钟到后，擦拭空 白样管外部并将其插入样品池 中。 清零：仪器会显示 0 mg/L SO42– 7. 在样品反应到时后５分钟 内，擦拭样品安瓿瓶外部并将 其插入样品池中。读数，结果 以SO42–计，单位：mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 多大浓度产生干扰 钙 以CaCO3计，浓度大于20000 mg/L时会产生干扰。 氯化物 以Cl- 计，浓度大于40000 mg/L时会产生干扰。 镁 以CaCO3计，浓度大于10000 mg/L时会产生干扰。 二氧化硅 以SiO2 计，浓度大于500 mg/L时会产生干扰。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃瓶或者塑料瓶。样品在4 °C (39 °F)或更低的温度条件下，最长可以保存7天。在测试分析前，使 样品恢复至室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 加标法所需的试剂与仪器设备： •硫酸盐安瓿瓶标准溶液，浓度为2500 mg/L •安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪和枪头 • 25 mL和50 mL混合量筒 •50 mL烧杯 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序：选择〉更多〉标准添加 3. 确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 4. 打开浓度为2500 mg/L的硫酸盐安瓿瓶标准试剂。 5. 分别向三个量筒中加入25 mL样品。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准溶液， 混合均匀。从每个加标样品中取10mL至干净的比色皿中。 注：若是安瓿瓶法检查准确度，则向三个量筒中加入50 mL样品，再分别加入 mL， mL和 mL的标准溶液，混合 均匀。从每个加标样品中取40mL至50mL烧杯中。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤（粉枕包法）依次对三个加标样品进行测试。测试每一个加标样品的值。 每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 注：若是安瓿瓶法检查准确度，则从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤（粉枕包法）依次对三个加标样品进行 测试。 7. 测试结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想 曲线”之间的关系。 标准溶液法 标准溶液法所需的试剂与仪器设备： •硫酸盐标准溶液，浓度为1000mg/L •100mL容量瓶 Ａ级 TenSette® 移液枪（1–10 mL）和枪头 1. 按照下列方法配制浓度为70 mg/L的硫酸盐标准溶液：移取 mL硫酸盐的标准样品，其中SO42–浓度为1000mg/L，加入 到100 mL的容量瓶中。用去离子水稀释到容量瓶的刻度线，混匀。临用时当场配制此标准溶液。 2. 按照上述粉枕包法或安瓿瓶法测试流程，进行测试。用70 mg/L的硫酸盐标准溶液代替样品溶液。 3. 用当天配制的硫酸盐标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序：选项〉更多〉标准调整，并确认接受当 前标准溶液浓度 校准 用SulfaVer4试剂法测硫酸盐浓度时建议进行校准。按照以下步骤向仪器输入新的校准曲线。每使用一组新的试剂都要进行 校准。 所需的试剂与仪器设备： •硫酸盐标准溶液，浓度为1000mg/L •7个100mL容量瓶 Ａ级 TenSette® 移液管（1–10 mL） 1．按照以下步骤准备7种不同浓度的校准液。(10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 mg/L SO42–) 用移液管分别吸取1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 mL 1000mg/L硫酸盐标准溶液至7个100mL容量瓶中。 2．用去离子水稀释到容量瓶的刻度线，混匀。 3．按照上述粉枕包法或安瓿瓶法测试流程，进行测试。用所配制的校准液代替样品溶液。 4．参阅用户使用手册选择仪器的用户程序：校准。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 40 mg/L SO42– 30—50 mg/L SO42– SO42– DR 2800 40 mg/L SO42– 30—50 mg/L SO42– SO42– DR 2700 40 mg/L SO42– 30—50 mg/L SO42– SO42– DR/2500 30 mg/L SO42– 27—33 mg/L SO42– 1mg/L SO42– 680 DR/2400 30 mg/L SO42– 27—33 mg/L SO42– 1mg/L SO42– DR 5000 40 mg/L SO42– 32—48 mg/L SO42– SO42– DR 2800 40 mg/L SO42– 32—48 mg/L SO42– SO42– DR 2700 40 mg/L SO42– 32—48 mg/L SO42– SO42– DR/2500 30 mg/L SO42– 18—43 mg/L SO42– 2mg/L SO42– 685 DR/2400 30 mg/L SO42– 18—43 mg/L SO42– 2mg/L SO42– 方法解释 样品中的硫酸根离子与SulfaVer ® 4试剂中的钡离子反应，形成硫酸钡沉淀。溶液的浊度与其中硫酸盐含量成正比例关系。测试 结果是在波长为450 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 SulfaVer® 4试剂粉枕包 1 100 /pkg 2106769 或 SulfaVer ® 4硫酸盐试剂安瓿瓶 1 25 /pkg 2509025 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50 mL烧杯 1 个 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 硫酸盐标准溶液，浓度为1000mg/L 500 mL 2175749 硫酸盐标准溶液，浓度为2500 mg/L 10 mL安瓿瓶装 16 /pkg 1425210 硫酸盐、氟化物、硝酸盐、磷酸盐混合标准溶液， 500 mL 2833049 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合用量筒 25 mL 个 189640 混合用量筒 50 mL 个 189641 空白的安瓿瓶 25/pkg 2677825 安瓿瓶开口器 个 2196800 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50/pkg 2185696 移液枪，TenSette®，量程为1 – 10 mL 个 1970010 与产品1970010配套的移液枪头 50/pkg 2199796 容量瓶，A级，100 mL 个 1457442 亚硫酸盐 碘量法 方法 8216 测量范围：4—大于 400 mg/L 数字滴定器 应用范围：用于锅炉用水 测试准备工作 测试开始前： 立即分析样品。在测时前将样品降温至50°C (122 °F)或以下。 空气中的氧气极易破坏亚硫酸盐。剧烈的摇晃或振荡会导致测试结果偏低。在测试过程中避免不必要的搅动。 为了测试结果更加准确，请使用Titra搅拌器。 可以用 mL N 的硫酸标准溶液代替溶解氧3试剂粉枕包。 mg/L 亚硫酸盐 (SO32–) x =亚硫酸氢盐(HSO3–)。 mg/L 亚硫酸盐 (SO32–) x =亚硫酸氢钠(NaHSO3) mg/L 亚硫酸盐 (SO32–) x =焦亚硫酸钠(Na2S2O5) mg/L 亚硫酸盐 (SO32–) x =亚硫酸钠(Na2SO3) 准备下列物品： 名称及描述 数量 亚硫酸盐试剂组件 1 去离子水 视情况而定 数字滴定器 1 125-mL 锥形瓶 1 10-mL，25-mL或50-mL量筒（基于样品浓度） 视情况而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 碘酸钾—碘化钾法测试流程 1. 根据量程说明表中信息，选 择与亚硫酸盐(SO32–)浓度相 对应的样品体积。用量筒量取 一定体积的样品。 2. 将洁净的输液管安装在滴定 试剂管(KIO3–KI)上，再将滴定 试剂管安装到滴定器上。 3. 旋转滴定器旋钮排出空气和 几滴试剂，将计数器归零，并 擦干滴管上残余的液体。 4. 将样品转移到干净的125mL 锥形瓶中，用去离子水稀释到 50mL刻度线。 5. 加入一包溶解氧3试剂粉枕 包。轻轻混匀。 6. 加1滴淀粉指示剂溶液，混 匀。 7. 将输液管置于溶液中，旋转 滴定器的旋钮，将滴定试剂加 入到溶液中。边振荡边滴定直 至溶液变为蓝色，且不退色。 记录下计数器上显示的数字。 8. 计算：计数器上的数字*系数 即为亚硫酸盐浓度，单位mg/L， 以 SO32- 计。 表 1 量程说明表 量程(mg/L SO32-) 样品体积（mL） 滴定试剂（N KIO3–KI） 系数 0－160 50 N 100－400 20 N 超过 400 5 N 200—800 10 N 干扰物质 •硫化物、有机物和其他可氧化的物质都会导致滴定时产生正误差。 •亚硝酸盐也会与亚硫酸盐反应，导致测试结果偏低。 •某些金属，尤其是铜，会催化亚硫酸盐被氧化为硫酸盐的反应。 •采样后立即向每升样品中加入1包溶解氧3试剂粉枕包能消除亚硝酸盐和铜的干扰。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 1. 折断亚硫酸盐Voluette安瓿瓶标准溶液，5,000-mg/L SO32–。 2. 用TenSette®移液枪向已经滴定的样品中加入 mL标准溶液，继续滴定至终点，记录所消耗试剂的体积。 3 重复，分别加和标准溶液至样品，然后滴定至终点。 4. 每加入标准液约消耗25单位的滴定试剂，如果消耗的滴定试剂体积不对，请寻找原因。 一瓶标准溶液相当于40-mg/L的亚硫酸盐溶液，也可在250mL容量瓶里加 mL N的硫代硫酸钠，稀释至刻度线。滴 定50-mL样品可用上述办法。 方法解释 亚硫酸盐离子在酸性的条件下被碘酸钾—碘化钾标准溶液滴定，有碘生成，遇淀粉变为蓝色，指示滴定终点。所消耗滴定试剂 的体积与其中亚硫酸盐含量成正比例关系。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 单位 产品订货号 亚硫酸盐试剂组套件（约100次测试）包括： 2272300 溶解氧3试剂粉枕包 100 /pkg 98799 碘酸钾—碘化钾滴定试剂 N 个 1496101 淀粉指示剂溶液 100 mL MDB 34932 去离子水 4L 27256 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 硫代硫酸钠标准溶液， N 1000 mL 2409353 亚硫酸盐标准溶液，浓度为5000 mg/L 10 mL安瓿瓶装 16 /pkg 2267410 硫酸标准溶液， N 100 mL MDB 203832 亚硫酸盐标准溶液，15 mg/L 500 mL 2408449 需要用到的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 数字滴定器 个 1690001 输液管w/ 180°挂钩 个 1720500 输液管w/ 90°挂钩 个 4157800 125 mL锥形瓶 个 50543 量筒 10 mL 个 50838 量筒 25 mL 个 50840 量筒 50 mL 个 50841 10 mL移液管 个 1451538 温度计 —10 ~ 225 °C 个 2635700 移液枪，TenSette® 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50/pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000/pkg 2185628 容量瓶，250 mL 个 1457446 硼 胭脂红法 1 方法 8015 测量范围： - 14 mg/L 粉枕包 应用范围：用于水与废水 1 根据 水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2401906 — — DR/2400 2401906 — — 测试开始前： 所有的实验室用具都必须干燥。过多的水会造成低的测试结果。 在通风橱内使用BoroVer 3试剂，详见试剂准备部分。 在测试过程中戴防护眼镜和手套。 在准备样品和样品反应的时间里都不要盖上比色皿或锥形瓶，在将样品放入仪器之前可以盖上盖子。 硫酸有残留水分，会导致测试结果偏低。 在测未知浓度的样品之前，先测已知浓度的硼标准溶液，以确保浓硫酸浓度适合。 准备下列物品： 名称及描述 数量 BoroVer 3 试剂粉枕包 1 50-mL和100-mL量筒 各1 125-mL锥形瓶 2 250-mL锥形瓶 1 2mL移液管 2 浓硫酸 75mL 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 去离子水 2 mL 订购信息请参看消耗品和替代品信息 胭脂红法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (插入方向请参见用户手册)。 2. 用100mL量筒量取75 mL浓 硫酸。将浓硫酸倒入250mL锥形 瓶中。 3. 加入一包BoroVer ® 3 试剂 粉枕包。 振荡5分钟直至粉末完全 溶解。 4. 空白样准备：精确地移取 2mL去离子水至125mL锥形瓶 中。 5. 样品准备：精确地移取2mL 去离子水至另一125mL锥形瓶 中。 6. 用50 mL量筒取步骤3中准 备的溶液35mL，分别倒入两个 锥形瓶中。 7. 启动仪器定时器。计时反应 25分钟。 8. 反应到时后，从每个锥形瓶 中倒出至少10mL溶液至2个方 形比色皿中。 9.擦干空白管外壁，置于样品池 中。 10.清零：仪器显示 mg/L B 11. 擦干样品管外壁，置于样品 池中。 12.读数：mg/L B.。 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用清洁的聚乙烯或聚丙烯容器,耐碱的不含硼的玻璃容器也可。 试剂准备 边搅拌边向75mL浓硫酸里加入一包BoroVer 3试剂粉枕包，在准备此溶液的过程中会有HCl气体产生，请在通风橱或其他通风条 件良好的实验室区域操作。该溶液可在塑料容器中稳定保存48小时。切勿在硼硅酸盐玻璃容器(Pyrex® or Kimax®)中放置超 过1小时，溶液中的硼会残留在这类容器的内壁上。 BoroVer 3试剂和浓硫酸的混合液是强酸性的，请将pH值中和至6—9，并用水冲洗排放多余废液的管道，请参阅MSDS安全处理 废弃物相关指导。 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器： •硼标准试剂，浓度为1000 mg/L B •TenSette® 移液枪( mL—1 mL)和枪头 •５mL移液管 •15mL移液管 •25mL混合用量筒 标准加入法(加标法) 1. 根据以下步骤准备250 mg/L硼标准溶液 a.吸取５mL浓度为1000 mg/L的硼标准试剂，加到混合用量筒中。 b.向混合用量筒中加入15mL去矿物质的水，盖上盖子，彻底混匀。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准溶液)留在仪器中。检查化学表达形式。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 确认接受标样浓度、样品体积和加标体积的默认值,或修改这些默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端 的第一行。(参见用户使用手册) 5. 准备三个加标样。分别向三个量筒*中加入25 mL样品。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依次加入 mL， mL 和 mL的标准溶液，充分混匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试,每个加标样品取2mL。按“Read(读数)”键确 认接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。 按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想曲线”之间的关系。 * 订购信息请参看消耗品和替代品信息 标准溶液法 所需的试剂与仪器： •硼标准试剂，浓度为1000 mg/L B •200-mL容量瓶 •A级移液管 •去离子水 1. 按照下列步骤配制浓度为10 mg/L的硼溶液： a. 用A级移液管移取 mL浓度为1000 mg/L的硼标准溶液，加入到200 mL的容量瓶中。 b.用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。 c.混匀。 2. 用硼标准溶液所得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 DR 5000 mg/L B – mg/L B DR 2800 mg/L B – mg/L B DR 2700 mg/L B – B DR/2500 mg/L B – mg/L B 40 DR/2400 mg/L B – mg/L B 程序号 标准曲线范围 灵敏度(DR 5000, DR 2800, DR 2700) 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 mg/L mg/L B mg/L mg/L B 40 mg/L mg/L B 程序号 标准曲线范围 灵敏度(DR /2500, DR /2400) 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 mg/L mg/L B 6 mg/L mg/L B 40 13 mg/L mg/L B 方法解释 在硫酸存在的情况下，样品中的硼与胭脂红酸反应，使溶液从红色变为蓝色。蓝色的深浅程度与其中的硼含量成正比例关系。 测试结果是在波长为605 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 BoroVer 3 硼试剂粉枕包 1 100 /pkg 1417099 浓硫酸 ACS 75 mL L 97909 去离子水 2mL 4 L 27256 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50 mL量筒 1 个 50841 100 mL量筒 1 个 50842 125 mL锥形瓶 2 个 50543 250 mL锥形瓶 1 个 50546 2mL移液管 A级 2 个 1451536 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 硼标准溶液，浓度为1000 mg/L B 100 mL 191442 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 25 mL混合用量筒 个 2088640 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 移液管，A级，5 mL 个 1451537 移液管，A级，15 mL 个 1451539 容量瓶，A级，200 mL 个 1457445 余氯 USEPA1 DPD法 方法 8021 测量范围： - mg/L Cl2 粉枕包或安瓿瓶 应用范围：用于测试水、经处理的水、河水与海水中的余氯（次氯酸和次氯酸盐离子）。该法是 USEPA 认可 的分析饮用水的方法。 1根据水与废水标准检测方法 改编 2该测试流程与测饮用水的 USEPA 4500-Cl G 标准方法相同 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 如果样品浓度超过测试量程,用已知体积的优质无氯水稀释样品,并重复测试。由于稀释可能会导致氯的损失。将测试所得结果乘 以稀释倍数。另外，含氯量高的样品也可不用稀释，直接用余氯（高量程）10069方法分析。 步骤4中可以用SwifTest分配器或余氯试剂粉枕包代替所加药品粉末。 采样后立即分析样品，请勿保存至以后再分析。 参见仪器详细说明 选择适合的比色皿和适配器。 在步骤2中可以用空的安瓿瓶作为空白样来代替比色皿。 测试余氯和总氯时不能使用同一个比色皿，如果余氯测试中有总氯试剂中微量的碘化物残留，一氯胺会产生干扰。最佳方法是使 用不同的比色皿测试余氯和总氯。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试 DPD 余氯试剂粉枕包 10mL 1 比色皿(见仪器详细说明 ) 2 安瓿瓶测试 DPD 余氯试剂 安瓿瓶装 1 50-mL烧杯 1 比色皿 (见仪器详细说明 ) 1 粉枕包测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 空白样准备：向比色皿中加入 10 mL样品。 3. 将空白管擦拭干净，放入 样品池中。 清零：仪器显示 mg/L Cl2 4.准备样品：另取一比色皿，加 入10 mL样品。 向比色皿中加入一包DPD余氯 试剂粉枕包。 5. 反复摇晃比色皿20秒，混 匀。若有氯存在溶液会呈现粉 红色。 立即按步骤6操作。 6. 加入试剂后1分钟内，将准 备好的样品管放入样品池中。 读数，结果以Cl2计，单位： mg/L 安瓿瓶测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。 2. 空白样准备：向比色皿中加 入10 mL样品。 3. 将空白管擦拭干净，放入样 品池中。 清零：仪器显示 mg/L Cl2 4．准备样品：在50 mL烧杯中 收集至少４0 mL样品。向装有 DPD余氯试剂的安瓿瓶中装满 样品。此过程中安瓿瓶瓶颈一 定要浸没在水样内。 5．盖上塞子。快速上下颠倒安 瓿瓶以混匀溶液。擦去瓶外的 液体和指纹。 6．在加入水样后1分钟内，将 安瓿瓶外壁擦干净放入样品池 中，读数，结果以Cl2计，单位： mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度大于150 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的氢氧化钠将pH 值中和至6—7。确定所加氢氧化钠体积，再向待测样品中加入相同体积的氢氧化钠。修正额外加入的体 积量。 碱度 以CaCO3计，碱度大于250 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的硫酸将pH值 中和至6—7。确定所加硫酸的体积，再向待测样品中加入相同体积的硫酸。修正额外加入的体积量。 溴 Br2 产生正干扰。 二氧化氯 ClO2 产生正干扰。 有机氯胺 可能会干扰。 硬度 以CaCO3计，浓度小于1000 mg/L 不会产生干扰 碘 I2 产生正干扰。 氧化态锰离子（Mn4+, Mn7+）或氧化态铬离 子（Cr6+） 1.将样品pH值调至6—7 2.向10mL样品中加入3滴碘化钾溶液（30-g/L） 3.混匀，等待一分钟 4.加3滴亚砷酸钠溶液1（5-g/L），混匀 5.按上述流程分析经处理的10mL样品 6.从原始结果中减去上述测试所得的值，得到正确的余氯浓度 一氯胺 导致读数逐渐变高。加入试剂后1分钟内读数，浓度为3 mg/L的一氯胺会使读数增加，增加量一般小于 mg/L 臭氧 产生正干扰。 过氧化物 可能会干扰。 极端pH值或高度浑浊 的样品 用 N的硫酸或 N的氢氧化钠将pH值调至6—7 1 经亚砷酸钠处理的样品是危险废弃物，其处理受到管制。详情请参阅MSDS正确处理危险物品指导。 样品的采集、保存与存储 •采样后立即进行氯的测试分析。余氯是强氧化剂且在天然水体中不稳定。它可以与许多无机化合物快速起反应，也可以缓慢地 氧化有机化合物。许多因素，包括：反应物浓度、光照、温度、pH和盐度都会影响水中余氯的降解。 •避免使用塑料容器，因为塑料容器会与氯起反应。 •预处理玻璃容器以去除氯，可以浸泡在稀的漂白剂溶液中（在1L去离子水中加入1mL化学漂白剂）至少1小时。再用去离子水 或蒸馏水彻底冲洗容器。如果样品容器在使用后彻底冲洗了，只需偶尔进行预处理即可。 •在测试氯时常见的错误就是取样不具有代表性。如果是从水管中获取水样，至少让水流5分钟，以确保取样有代表性。收集时 使水样溢出容器，再盖上盖子，这样样品上方就不会有空气。如果使用比色皿进行分析，则要用样品溶液润洗比色皿数次， 再仔细地加至10mL刻度线。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 氯Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为25—30 mg/L TenSette® 移液枪（– mL）和枪头 安瓿瓶开口器 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3．输入氯溶液的平均浓度（见安瓿瓶标准试剂说明书） 4. 仪器显示标准添加测试流程的解释。按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未 加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 5. 打开氯Voluette® 安瓿瓶标准试剂。 6. 准备三个加标样。分别加 mL， mL和 mL的标准试剂于10mL样品中。 注：如果使用AccuVac®安瓿瓶，则分别加 mL， mL和 mL的标准试剂于50mL样品中。 7. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。 8.按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想曲线”之间的关 系。 注：如果结果不在可接受的范围内（± 10%），确认样品体积和所加标样体积无误。样品体积和所加标样体积必须与标准添加菜单 中的选择一致。如果所有操作流程均正确，但标准添加结果不在可接受的范围内，那么样品可能存在干扰。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 80 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 — Cl2 mg/L Cl2 85 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 方法解释 样品中的余氯（以次氯酸和次氯酸盐离子形式存在）立即与DPD(N，N二乙基P苯二胺)指示剂反应，使溶液呈粉红色。颜色的 深浅程度与其中的余氯含量成正比例关系。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DPD余氯试剂AccuVac®安瓿瓶 1 1 2502025 或 DPD余氯试剂粉枕包(10mL) 1 100/pkg 2105569 需要用到的仪器（AccuVac） 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50mL烧杯 1 个 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，浓度为25—30 mg/L 2-mL安瓿瓶装 20/pkg 2630020 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 SwifTest分配器（余氯专用） — 2802300 无氯水 500 mL 2641549 混合量筒 25 mL 个 2088640 混合量筒 50 mL 个 189641 DPD余氯试剂 10mL（SwifTest分配器分装好） 250次测试 2105560 DPD余氯试剂粉枕包10-mL 300/pkg 2105503 DPD余氯试剂粉枕包10-mL 1000/pkg 2105528 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氢氧化钠溶液，1 N 100 mL 104532 硫酸溶液，1 N 100 mL 127032 碘化钾溶液30-g/L 100 mL 34332 亚砷酸钠溶液，5-g/L 100 mL 104732 氯化物标准溶液2-mL PourRite安瓿瓶装，50–75 mg/L 20/pkg 1426820 氯化物标准溶液10-mL Voluette安瓿瓶装，50–75 mg/L 16/pkg 1426810 余氯 DPD法 1 高量程 方法 10069 测量范围： - mg/L Cl2 粉枕包 应用范围：用于测试饮用水、冷却水与工业处理水中的高浓度余氯（次氯酸和次氯酸盐离子）。该法是 USEPA 认可的分析饮用水的方法。 1根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 4864302 方向标记朝向用户 A23618 DR 2800 5940506 1-cm（方形）通道与适配器上的指 示箭头相一致 LZV585 (B) DR 2700 5940506 1-cm（方形）通道与适配器上的指 示箭头相一致 LZV585 (B) DR/2500 5940506 1-cm光程对准样品池中的狭缝 — DR/2400 5940506 短光程方向（详见用户使用手册） 5946600 测试开始前： 采样后立即分析样品，请勿保存至以后再分析。 如果氯化物浓度低于2mg/L,请使用方法8021，程序号80。 在光照强烈（直接光照）的情况下，测试时用防护罩遮住样品室。 准备下列物品： 名称及描述 数量 DPD 余氯试剂粉枕包 1 比色皿(见仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 多通道比色皿法 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2.向比色皿中加入样品至5mL刻 度线。 3. 将空白管擦拭干净，放入 样品池中。 4. 清零：仪器显示 mg/L Cl2 5. 取出比色皿，向其中加入一 包DPD余氯试剂粉枕包(适用 于25mL样品)。 6. 盖上盖子，摇晃比色皿20 秒，使粉末溶解。若有氯存在 溶液会呈现粉红色。 7.将准备好的样品管放入样品 池中。 读数，结果以Cl2计，单位： mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度大于150 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的氢氧化钠将pH 值中和至6—7。确定所加氢氧化钠体积，再向待测样品中加入相同体积的氢氧化钠。修正额外加入的体 积量。 碱度 以CaCO3计，碱度大于250 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的硫酸将pH值 中和至6—7。确定所加硫酸的体积，再向待测样品中加入相同体积的硫酸。修正额外加入的体积量。 溴 Br2 产生正干扰。 二氧化氯 ClO2 产生正干扰。 有机氯胺 可能会干扰。 碘 I2 产生正干扰。 氧化态锰离子（Mn4+, Mn7+）或氧化态铬离 子（Cr6+） 1.将样品pH值调至6—7 2.向5mL样品中加入3滴碘化钾溶液（30-g/L） 3.混匀，等待一分钟 4.加2滴亚砷酸钠溶液1，2（5-g/L），混匀 5.按上述流程分析经处理的样品 6.从原始结果中减去上述测试所得的值，得到正确的余氯浓度 一氯胺(NH2Cl) 对于常规的氯消毒（在加氯转折点以外），一氯胺的浓度非常低。如果样品中存在一氯胺，它对测试的影 响程度取决于样品的温度、一氯胺比余氯的相对浓度和分析测试所需的时间。 典型的一氯胺干扰程度：（测试时间为1分钟，以mg/LCl2计） 样品温度° C (° F) NH2Cl浓度 5（41） 10（50） 20（68） 30（86） mg/L + mg/L + mg/L + mg/L + 臭氧 产生正干扰。 过氧化物 可能会干扰。 极端pH值或高度浑浊 的样品 用 N的硫酸1或 N的氢氧化钠1将pH值调至6—7 1 请见可选择的试剂与仪器 2 经亚砷酸钠处理的样品是危险废弃物，其处理受到管制。详情请参阅MSDS正确处理危险物品指导。 样品的采集、保存与存储 •采样后立即进行氯的测试分析。余氯是强氧化剂，并与许多化合物起反应。许多因素，包括：水样组成、光照、温度、pH都会 影响水中余氯的降解。 •避免使用塑料容器，因为塑料容器会与氯起反应。预处理玻璃容器以去除氯，可以浸泡在稀的漂白剂溶液中（在1L去离子水中 加入1mL化学漂白剂）至少1小时。再用去离子水或蒸馏水彻底冲洗容器。如果样品容器在使用后彻底冲洗了，只需偶尔进行预 处理即可。 •在测余氯和总氯时不能使用同一个比色皿。如果余氯测试中有总氯试剂中微量的碘化物残留，一氯胺会产生干扰。最佳方法是 使用专用的比色皿分别测试余氯和总氯。 •在测试氯时常见的错误就是取样不具有代表性。如果是从水管中获取水样，至少让水流5分钟，以确保取样有代表性。收集时 使水样溢出容器，再盖上盖子，这样样品上方就不会有空气。如果使用比色皿进行分析，则要用样品溶液润洗比色皿数次， 再仔细地加样品至5mL刻度线。加完后立即测试。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3．按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值，或者按“edited(编辑)”这些值。当这些值确认好后，未加 标的样品读数将显示在顶端的第一行。详见用户使用手册。 4. 打开高量程氯PourRite® 安瓿瓶标准试剂，50–75 mg/L。 5. 准备三个加标样。分别向3个混合量筒中加入5mL样品，再用移液管分别取 mL， mL和 mL的标准试剂于5mL样品 中，混匀。 6. 按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认加标样的结果。每个加标样应该反映出约100% 的回收率。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 88 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 方法解释 按一定比例向样品中多加指示剂可以拓展DPD法测余氯的范围，因此，向5mL样品中加入一整包DPD余氯试剂粉枕包。 样品中的余氯（以次氯酸和次氯酸盐离子形式存在）立即与DPD(N，N二乙基P苯二胺)指示剂反应，使溶液呈粉红色。颜色的 深浅程度与其中的余氯含量成正比例关系。测试结果是在波长为530nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DPD余氯试剂粉枕包(适用于25mL样品) 1 100/pkg 1407099 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 Spec � Gel 副基准组件，DPD，氯0–10 mg/L 4/pkg 2893300 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，10-mL Voluette®安瓿瓶装 16/pkg 1426810 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，2-mLPourRite®安瓿瓶装 20/pkg 1426820 氯标准溶液，浓度为25—30 mg/L，2-mLPourRite®安瓿瓶装 20/pkg 2630020 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒 25 mL 个 2088640 DPD余氯试剂粉枕包10-mL 300/pkg 2105503 DPD余氯试剂粉枕包10-mL 1000/pkg 2105528 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 氢氧化钠溶液，1 N 100 mL 104532 碘化钾溶液30-g/L 100 mL 34332 亚砷酸钠溶液，5-g/L 100 mL 104732 温度计—10 to 225 °C 个 2635700 硫酸溶液，1 N 100 mL 127032 余氯 DPD 法 1 方法 10102 测量范围： - mg/L TNT 试管法 应用范围：用于测试饮用水、冷却水与工业处理水中的高浓度余氯（次氯酸和次氯酸盐离子）。 1根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800测试时要用遮光罩遮住样品室。 采样后立即分析样品，请勿保存至以后再分析。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，把样品换成去离子水 进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 将水样加入TNT试管后，若有氯存在，溶液会呈现粉红色。 准备下列物品： 名称及描述 数量 遮光罩(见仪器详细说明 ) 1 TNT试管（内含DPD余氯试剂） 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 TNT试管DPD法 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 空白样准备： 向一空白的 TNT试管中加入样品至顶端的刻 度线。 3. 将空白管擦拭干净，放入 16mm样品池中。 4. 清零：仪器显示 mg/L Cl2 5.向装有DPD余氯试剂的TNT 试管中加入10mL样品，至顶端 的刻度线。 6. 盖上盖子，缓慢地颠倒试管 10次，使粉末完全溶解。颠倒 后将试管静置30秒。 7.将样品管擦拭干净，放入 16mm样品池中。 8．读数，结果以Cl2计，单位： mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度大于150 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的氢氧化钠将pH 值中和至6—7。确定所加氢氧化钠体积，再向待测样品中加入相同体积的氢氧化钠。修正额外加入的体 积量。 碱度 以CaCO3计，碱度大于250 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的硫酸将pH值 中和至6—7。确定所加硫酸的体积，再向待测样品中加入相同体积的硫酸。修正额外加入的体积量。 溴 Br2 产生正干扰。 二氧化氯 ClO2 产生正干扰。 有机氯胺 可能会干扰。 硬度 以CaCO3计，大于1000 mg/L会有干扰。 碘 I2 产生正干扰。 氧化态锰离子（Mn4+, Mn7+）或氧化态铬离 子（Cr6+） 1.将样品pH值调至6—7 2.向25mL样品中加入3滴碘化钾溶液1（30-g/L） 3.混匀，等待一分钟 4.加2滴亚砷酸钠溶液2（5-g/L），混匀 5.按上述流程分析经处理的样品10mL 6.从原始结果中减去上述测试所得的值，得到正确的余氯浓度 一氯胺(NH2Cl) 对于常规的氯气消毒（在加氯转折点以外），一氯胺的浓度非常低。如果样品中存在一氯胺，它对测试的 影响程度取决于样品的温度、一氯胺比余氯的相对浓度和分析测试所需的时间。 典型的一氯胺干扰程度：（测试时间为1分钟，以mg/LCl2计） 样品温度° C (° F) NH2Cl浓度 5（40） 10（50） 20（68） 30（83） mg/L + mg/L + mg/L + 注：请使用哈希方法10200确定一氯胺的浓度 臭氧 产生正干扰。 过氧化物 可能会干扰。 极端pH值或高度浑浊 的样品 用 N的硫酸1或 N的氢氧化钠1将pH值调至6—7 1 请见可选择的试剂与仪器 2 经亚砷酸钠处理的样品是危险废弃物，其处理受到管制。详情请参阅MSDS正确处理危险物品指导。 样品的采集、保存与存储 •采样后立即进行氯的测试分析。余氯是强氧化剂，在天然水体中不稳定。它可以与许多无机化合物快速起反应，也可以缓慢地 氧化有机化合物。许多因素，包括：反应物浓度、光照、温度、pH、盐度都会影响水中余氯的降解。 •避免使用塑料容器，因为塑料容器会与氯起反应。预处理玻璃容器以去除氯，可以浸泡在稀的漂白剂溶液中（在1L去离子水中 加入1mL化学漂白剂）至少1小时。再用去离子水或蒸馏水彻底冲洗容器。如果样品容器在使用后彻底冲洗了，只需偶尔进行预 处理即可。 •在测试氯时常见的错误就是取样不具有代表性。如果是从水管中获取水样，至少让水流5分钟，以确保取样有代表性。收集时 使水样溢出容器，再盖上盖子，这样样品上方就不会有空气。采样后立即测试。 准确度检查方法 所需溶液和仪器 •PourRite®安瓿瓶装高量程氯标准溶液（50–75 mg/L Cl2） •TenSette 移液枪 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。确认仪器显示的单位是mg/L 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3．输入安瓿瓶上显示的氯的平均浓度。按“OK(好)”键确认。显示标准添加的测试流程。再按“OK(好)”键确认。 4. 打开高量程PourRite® 安瓿瓶氯标准试剂，50–75 mg/L。 5. 用移液管向10mL样品中加入 mL标准试剂，混匀。 6. 按照上述样品测试步骤对加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认加标样的结果。每个加标样应该反映出约100%的回 收率。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 89 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 方法解释 样品中的余氯（以次氯酸和次氯酸盐离子形式存在）立即与DPD(N，N二乙基P苯二胺)指示剂反应，使溶液呈粉红色。颜色的 深浅程度与其中的余氯含量成正比例关系。测试结果是在波长为530nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 TNT试管（内含DPD余氯试剂） 1 50/pkg 2105545 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，10-mL Voluette®安瓿瓶装 16/pkg 1426810 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，2-mLPourRite®安瓿瓶装 20/pkg 1426820 氯标准溶液，浓度为25—30 mg/L，2-mLPourRite®安瓿瓶装 20/pkg 2630020 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 无汞温度计 -10 to 225 °C 个 2635700 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000/pkg 2185628 试管架 个 1864100 氢氧化钠溶液，1 N 100 mL 104532 碘化钾溶液30-g/L 100 mL 34332 亚砷酸钠溶液，5-g/L 100 mL 104732 硫酸溶液，1 N 100 mL 127032 余氯 USEPA1 DPD法 方法 8021 测量范围： - mg/L Cl2 大瓶装法 应用范围：用于测试水、经处理的水、河水与海水中的余氯（次氯酸和次氯酸盐离子） 1该法是 USEPA 认可的对饮用水分析法。该测试流程与测饮用水的 4500-Cl G 标准方法相同 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 如果样品浓度超过测试量程,用已知体积的优质无氯水稀释样品,并重复测试。由于稀释可能会导致氯的损失。将测试所得结果乘 以稀释倍数。另外，含氯量高的样品也可不用稀释，直接用余氯（高量程）10069方法分析。 步骤4中可以用分装器或余氯试剂粉枕包代替所加药品粉末。 采样后立即分析样品，请勿保存至以后再分析。 参见仪器详细说明 选择适合的比色皿和适配器。 测试余氯和总氯时不能使用同一个比色皿，如果余氯测试中有总氯试剂中微量的碘化物残留，一氯胺会产生干扰。最佳方法是使 用不同的比色皿测试余氯和总氯。 准备下列物品： 名称及描述 数量 DPD 余氯试剂粉枕包 药勺 1 1英寸方形比色皿 10mL 2 大瓶装DPD法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 空白样准备：向比色皿中加入 10 mL样品。 3. 将空白管擦拭干净，放入 样品池中。 清零：仪器显示 mg/L Cl2 4.准备样品：另取一比色皿，加 入10 mL样品。 加入余氯试剂粉末。 5. 反复摇晃比色皿20秒，混 匀。若有氯存在溶液会呈现粉 红色。 立即按步骤6操作。 6. 加入试剂后1分钟内，将准 备好的样品管放入样品池中。 读数，结果以Cl2计，单位： mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度大于150 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的氢氧化钠将pH 值中和至6—7。确定所加氢氧化钠溶液体积，再向待测样品中加入相同体积的氢氧化钠。修正额外加入 的体积。 碱度 以CaCO3计，碱度大于250 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的硫酸将pH值 中和至6—7。确定所加硫酸的体积，再向待测样品中加入相同体积的硫酸。修正额外加入的体积。 溴 Br2 产生正干扰。 二氧化氯 ClO2 产生正干扰。 有机氯胺 可能会干扰。 硬度 以CaCO3计，浓度小于1000 mg/L 不会产生干扰 碘 I2 产生正干扰。 氧化态锰离子（Mn4+, Mn7+）或氧化态铬离 子（Cr6+） 1.将样品pH值调至6—7 2.向10mL样品中加入3滴碘化钾溶液（30-g/L） 3.混匀，等待一分钟 4.加3滴亚砷酸钠溶液1（5-g/L），混匀 5.按上述流程分析经处理的样品 6.从原始结果中减去上述测试所得的值，得到正确的余氯浓度 一氯胺 导致读数逐渐变高。加入试剂后1分钟内读数，浓度为3 mg/L的一氯胺会使读数增加，增加量一般小于 mg/L 臭氧 产生正干扰。 过氧化物 可能会干扰。 极端pH值或高度浑浊 的样品 用 N的硫酸或 N的氢氧化钠将pH值调至6—7 1 经亚砷酸钠处理的样品是危险废弃物，其处理受到管制。详情请参阅MSDS正确处理危险物品指导。 样品的采集、保存与存储 •采样后立即进行氯的测试分析。余氯是强氧化剂且在天然水体中不稳定。它可以与许多无机化合物快速起反应，也可以缓慢地 氧化有机化合物。许多因素，包括：反应物浓度、光照、温度、pH和盐度都会影响水中余氯的降解。 •避免使用塑料容器，因为塑料容器会与氯起反应。 •预处理玻璃容器以去除氯，可以浸泡在稀的漂白剂溶液中（在1L去离子水中加入1mL化学漂白剂）至少1小时。 •再用去离子水或蒸馏水彻底冲洗容器。如果样品容器在使用后彻底冲洗了，只需偶尔进行预处理即可。 •在测试氯时常见的错误就是取样不具有代表性。如果是从水管中获取水样，至少让水流5分钟，以确保取样有代表性。收集时 使水样溢出容器，再盖上盖子，这样样品上方就不会有空气。 •如果使用比色皿进行分析，则要用样品溶液润洗比色皿数次，再仔细地加至10mL刻度线。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 氯PourRite ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为25—30 mg/L TenSette® 移液枪（– mL）和枪头 安瓿瓶开口器 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3．输入氯溶液的平均浓度（见安瓿瓶标准试剂说明书） 4. 仪器显示标准添加测试流程的解释。按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未 加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 5. 打开氯PourRite® 安瓿瓶标准试剂。 6. 准备三个加标样。分别加 mL， mL和 mL的标准试剂于10mL样品中。 7. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。 8.按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想曲线”之间的关 系。 注：如果结果不在可接受的范围内（± 10%），确认样品体积和所加标样体积无误。样品体积和所加标样体积必须与标准添加菜单 中的选择一致。如果所有操作流程均正确，但标准添加结果不在可接受的范围内，那么样品可能存在干扰。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 80 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 方法解释 样品中的氯（以形式存在）立即与DPD()指示剂反应，使溶液呈粉红色。颜色的深浅程度与其中的氯含量成正比例关系。测试 结果是在波长为530 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DPD余氯试剂粉枕包(100次测试) 0．1g 100次测试 2951110 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，浓度为25—30 mg/L 2-mL安瓿瓶装 20/pkg 2630020 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 2-mL PourRite安瓿瓶 个 2484600 无氯水 500 mL 2641549 混合用量筒 25 mL 个 2088640 混合用量筒 50 mL 个 189641 DPD余氯试剂，300次测试 300次测试 2951130 DPD余氯试剂粉枕包 100/pkg 2105569 DPD余氯试剂粉枕包 1000/pkg 2105528 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氢氧化钠溶液，1 N 100 mL 104532 硫酸溶液，1 N 100 mL 127032 碘化钾溶液30-g/L 100 mL 34332 亚砷酸钠溶液，5-g/L 100 mL 104732 总氯 USEPA1 DPD 法 2 方法 8167 测量范围： - mg/L Cl2 粉枕包或安瓿瓶 应用范围：用于测试水、废水、河水、海水中的游离余氯和氯胺。该法是 USEPA 认可的分析饮用水和废水的方法。 1该测试流程与测饮用水和废水的 USEPA 4500-Cl G 标准方法相同 2 根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 如果样品浓度超过测试量程,用已知体积的优质无氯水稀释样品,并重复测试。由于稀释可能会导致氯的损失。将测试所得结果乘 以稀释倍数。另外，含氯量高的样品也可不用稀释，直接用总氯（高量程）10070方法分析。 步骤3中可以用SwifTest分配器1代替总氯试剂粉枕包。 采样后立即分析样品，请勿保存至以后再分析。 对于氯氨消毒剂，可使用方法10172，低量程使用66号程序，高量程使用67号程序。 步骤2中可以用空的安瓿瓶作为空白管来代替比色皿。 加入试剂后溶液会呈粉红色。 1见可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试 DPD总氯试剂粉枕包 10mL 1 比色皿(见仪器详细说明 ) 2 安瓿瓶测试 DPD 总氯试剂 安瓿瓶装 1 50-mL烧杯 1 比色皿 (见仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 粉枕包测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 向比色皿中加入10 mL样品。 3. 准备样品：向装有样品的 比色皿中加入一包DPD总氯 试剂粉枕包。轻轻摇晃20秒， 混匀。 4. 启动计时器，计时反应3分 钟。在此期间，准备步骤5和6。 5. 空白样准备：向另一比色皿 中加入10mL样品。 6. 擦拭空白管外壁，将其放入样 品池中。 清零：仪器显示 mg/L Cl2 7．在计时反应到时后3分钟 内，擦拭样品管外壁，并将其 放入样品池中。读数，结果以 Cl2计，单位：mg/L 安瓿瓶测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。(具 体方向请参见用户手册)。 2. 空白样准备：向比色皿中加入 10 mL样品。 3. 准备样品：在烧杯中收集适 量样品。向装有DPD总氯试剂 的安瓿瓶中装满样品。此过程 中安瓿瓶瓶颈一定要浸没在水 样内。 4．盖上塞子。快速上下颠倒 安瓿瓶以混匀溶液。擦去瓶外 的液体和指纹。 5．启动计时器，计时反应3分 钟。在此期间，准备步骤6和7。 6．将空白管擦拭干净，放入样 品池中。 清零：仪器显示 mg/L Cl2 7．在反应到时后3分钟内，将 安瓿瓶外壁擦干净放入样品池 中，读数，结果以Cl2计，单位： mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度大于150 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的氢氧化钠将pH 值中和至6—7。确定所加氢氧化钠体积，再向待测样品中加入相同体积的氢氧化钠。修正额外加入的体 积量。 碱度 以CaCO3计，碱度大于300 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的硫酸将pH值 中和至6—7。确定所加硫酸的体积，再向待测样品中加入相同体积的硫酸。修正额外加入的体积量。 溴 Br2 产生正干扰。 二氧化氯 ClO2 产生正干扰。 有机氯胺 可能会干扰。 硬度 以CaCO3计，浓度小于1000 mg/L 不会产生干扰 碘 I2 产生正干扰。 氧化态锰离子（Mn4+, Mn7+）或氧化态铬离 子（Cr6+） 1.将样品pH值调至6—7 2.向25mL样品中加入3滴碘化钾溶液1（30-g/L） 3.混匀，等待一分钟 4.加3滴亚砷酸钠溶液1、2（5-g/L），混匀 5.按上述流程分析经处理的10mL样品 6.从原始结果中减去上述测试所得的值，得到正确的氯的浓度 臭氧 产生正干扰。 过氧化物 可能会干扰。 极端pH值或高度浑浊 的样品 用 N的硫酸或 N的氢氧化钠将pH值调至6—7 1订购请参看可选择的试剂与仪器 2 经亚砷酸钠处理的样品含有砷(D004)，是危险废弃物，其处理受到联邦RCRA管制。详情请参阅MSDS正确处理危险物品指导。 样品的采集、保存与存储 •采样后立即进行氯的测试分析。氯是强氧化剂且在天然水体中不稳定。它可以与许多无机化合物快速起反应，也可以缓慢地氧 化有机化合物。许多因素，包括：反应物浓度、光照、温度、pH和盐度都会影响水中氯的降解。 •避免使用塑料容器，因为塑料容器会与氯起反应。 •预处理玻璃容器以去除氯，可以浸泡在稀的漂白剂溶液中（在1L去离子水中加入1mL化学漂白剂）至少1小时。再用去离子水 或蒸馏水彻底冲洗容器。如果样品容器在使用后彻底冲洗了，只需偶尔进行预处理即可。 •在测余氯和总氯时不能使用同一个比色皿。如果余氯测试中有总氯试剂中微量的碘化物残留，一氯胺会产生干扰。最佳方法是 使用专用的比色皿分别测试余氯和总氯。 •在测试氯时常见的错误就是取样不具有代表性。如果是从水管中获取水样，至少让水流5分钟，以确保取样有代表性。收集时 使水样溢出容器，再盖上盖子，这样样品上方就不会有空气。如果使用比色皿进行分析，则要用样品溶液润洗比色皿数次， 再仔细地加至10mL刻度线。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 氯Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为25—30 mg/L TenSette® 移液枪（– mL）和枪头 1. 在读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3．按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值，或按“edit(编辑)”键编辑这些值。当这些值确认好后，未 加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 4. 打开氯Voluette® 安瓿瓶低量程标准试剂（25–30 mg/L，Cl2）。 5. 准备三个加标样。分别加 mL， mL和 mL的标准试剂于10mL样品中，混匀。 注：如果使用AccuVac®安瓿瓶，则分别加 mL， mL和 mL的标准试剂于50mL样品中。再分别取上述混合液40mL 至50mL烧杯中。按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。按“read(读数)”键接受加标样品的测试值。每个加 标样品约反映出100%的回收率。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。按“read(读数)”键接受加标样品的测试值。 每个加标样品约反映出100%的回收率。 7. 测试完成后按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明是否存在本底干扰。按“Ideal Line(理 想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想曲线”之间的关系。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 80 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 — Cl2 mg/L Cl2 85 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 方法解释 在水中总氯以自由余氯和氯胺两种形式存在。两者可同时存在，它们的量也可一同测试出来，这就是总氯。样品中的自由余氯 以次氯酸和次氯酸盐离子形式存在。氯胺则以一氯胺、二氯胺、三氯化氮及其他衍生物的形式存在。氯胺能将试剂中的碘化物氧化 为单质碘。单质碘和余氯与DPD(N，N二乙基P苯二胺)指示剂反应，使溶液呈粉红色。颜色的深浅程度与其中的氯含量成正比例关系。 若要确定氯胺的浓度，则需再测试自由余氯的浓度，从总氯浓度中减去自由余氯的浓度就得到氯胺的浓度。测试结果是在波长为530 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DPD总氯试剂AccuVac®安瓿瓶 1 25/pkg 2503025 或 DPD总氯试剂粉枕包(10mL) 1 100/pkg 2105669 需要用到的仪器（AccuVac） 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50mL烧杯 1 个 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，10-mL Voluette®安瓿瓶装 16/pkg 1426810 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，2-mLPourRite®安瓿瓶装 20/pkg 1426820 氯标准溶液，浓度为25—30 mg/L，2-mLPour-Rite®安瓿瓶装 20/pkg 2630020 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 SwifTest 试剂分配器（总氯专用） 2802400 去离子水 4L 混合量筒 25 mL 个 2088640 混合量筒 50 mL 个 189641 DPD总氯试剂 10mL（SwifTest分配器分装好） 250次测试 2105660 DPD总氯试剂粉枕包10-mL 300/pkg 2105603 DPD总氯试剂粉枕包10-mL 1000/pkg 2105628 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氢氧化钠溶液，1 N 100 mL 104532 硫酸溶液，1 N 100 mL 127032 碘化钾溶液30-g/L 100 mL 34332 亚砷酸钠溶液，5-g/L 100 mL 104732 无氯水 500 mL 2641549 总氯 USEPA DPD 法 1 方法 10070 测量范围：高量程 - mg/L Cl2 粉枕包 应用范围：用于测试饮用水、冷却水、工业用水中高浓度的游离余氯和氯胺。 1 该法是 USEPA 认可的分析饮用水的方法。该测试流程与测饮用水和废水的 USEPA 4500-Cl G 标准方法相同 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 4864302 方向标记朝向用户 A23618 DR 2800 5940506 1-cm（方形）通道与适配器上的指示箭头 相一致 LZV585 (B) DR 2700 5940506 1-cm（方形）通道与适配器上的指示箭头 相一致 LZV585 (B) DR/2500 5940506 1-cm光程对准样品池中的狭缝 — DR/2400 5940506 短光程方向（详见用户使用手册） 5946600 测试开始前： 如果总氯浓度低于2 mg/L，请使用方法8167，80号程序分析。 在光照强烈的情况下（如：直接光照），测试过程中需用防护罩遮住样品室。 采样后立即分析样品，请勿保存至以后再分析。 加入试剂后若有氯存在溶液会呈粉红色。 准备下列物品： 名称及描述 数量 DPD总氯试剂粉枕包 1 多通道比色皿 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 粉枕包测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 向比色皿中加入样品至5 mL刻度线。 3. 擦净比色皿外壁，将其放入 样品池中。(具体方向请参见仪器 详细说明)。 4. 按zero键将仪器调零，仪器 显示： mg/L Cl2 5. 取出比色皿，向样品瓶中加 入一包DPD总氯试剂粉枕包。 6. 盖上盖子，轻摇20秒使粉末 溶解。 7. 启动计时器，计时反应3分 钟。 8. 反应到时后，将样品管放入 样品池中。读数，结果以Cl2 计，单位：mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度大于150 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的氢氧化钠1将 pH值中和至6—7。确定所加氢氧化钠体积，再向待测样品中加入相同体积的氢氧化钠。修正额外加入的 体积量。 碱度 以CaCO3计，碱度大于250 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的硫酸1将pH值 中和至6—7。确定所加硫酸的体积，再向待测样品中加入相同体积的硫酸。修正额外加入的体积量。 溴 Br2 任何浓度下均有干扰。 二氧化氯 ClO2 任何浓度下均有干扰。 有机氯胺 可能会干扰。 碘 I2 任何浓度下均有干扰。 氧化态锰离子（Mn4+, Mn7+）或氧化态铬离 子（Cr6+） 1.用1 N的硫酸1将样品pH值调至6—7 2.向5mL样品中加入2滴碘化钾溶液1（30-g/L） 3.混匀，等待一分钟 4.加2滴亚砷酸钠溶液1、2（5-g/L），混匀 5.按上述流程分析经处理的10mL样品 6.从原始结果中减去上述测试所得的值，得到正确的氯的浓度 臭氧 任何浓度下均有干扰。 过氧化物 可能会干扰。 极端pH值或高度浑浊 的样品 用硫酸或氢氧化钠溶液将pH值调至6—7 1订购请参看可选择的试剂与仪器 2 经亚砷酸钠处理的样品含有砷(D004)，是危险废弃物，其处理受到联邦RCRA管制。详情请参阅MSDS正确处理危险物品指导。 样品的采集、保存与存储 •采样后立即进行氯的测试分析。游离余氯和氯胺是强氧化剂，可以与许多化合物快速起反应。许多因素，包括：光照、温度、 pH和样品的组成都会影响水中氯的降解。 •避免使用塑料容器，因为塑料容器会与氯起反应。 •预处理玻璃容器以去除氯，可以浸泡在稀的漂白剂溶液中（在1L去离子水中加入1mL化学漂白剂）至少1小时。再用去离子水 或蒸馏水彻底冲洗容器。如果样品容器在使用后彻底清洗了，只需偶尔进行预处理即可。 •在测余氯和总氯时不能使用同一个比色皿。如果余氯测试中有总氯试剂中微量的碘化物残留，一氯胺会产生干扰。最佳方法是 使用专用的比色皿分别测试余氯和总氯。 •在测试氯时常见的错误就是取样不具有代表性。如果是从水管中获取水样，至少让水流5分钟，以确保取样有代表性。收集时 使水样溢出容器，再盖上盖子，这样样品上方就不会有空气。如果使用比色皿进行分析，则要用样品溶液润洗比色皿数次， 再仔细地加至5mL刻度线，并立即进行总氯测试。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 氯PourRite ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50—75 mg/L TenSette® 移液枪 1. 在读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值，或按“edit(编辑)”键编辑这些值。当这些值确认好后，未 加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 4. 打开氯PourRite® 安瓿瓶高量程标准试剂（50—75 mg/L，Cl2）。 5. 准备三个加标样。分别加 mL， mL和 mL的标准试剂于5mL样品中，混匀。 6. 按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。按“read(读数)”键接受加标样品的测试值。每个加标样品约反映出 100%的回收率。 方法精确度 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 曲线范围 浓度 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 DR/2500 88 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 整个量程 mg/L Cl2 如果样品中氯化物的浓度低于2mg/L，请使用方法8167检测；如果样品中氯化物的浓度低于500μg/L，请使用方法8370检测。 方法解释 按一定比例向样品中多加指示剂可以拓展DPD法测总氯的范围，因此，向5mL样品中加入一整包DPD总氯试剂粉枕包。 氯胺能将试剂中的碘化物氧化为单质碘。单质碘和样品中的余氯与DPD(N，N二乙基P苯二胺)指示剂反应，使溶液呈粉红色。 颜色的深浅程度与其中的总氯含量成正比例关系。测试结果是在波长为530 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DPD总氯试剂粉枕包(25mL样品) 1 100/pkg 1406499 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，10-mL Voluette®安瓿瓶装 16/pkg 1426810 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，2-mL PourRite®安瓿瓶装 20/pkg 1426820 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒 25 mL 个 189640 DPD总氯试剂粉枕包25-mL 1000/pkg 1406428 氯标准溶液，浓度为25—30 mg/L，2-mL PourRite®安瓿瓶装 20/pkg 2630020 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氢氧化钠溶液，1 N 100 mL 104532 硫酸溶液，1 N 100 mL 127032 碘化钾溶液30-g/L 100 mL 34332 亚砷酸钠溶液，5-g/L 100 mL 104732 总氯 DPD 法 1 方法 10101 测量范围： - mg/L Cl2 TNT 试管法 应用范围：用于测试饮用水、经过处理的废水、冷却水与工业处理水中的高浓度总氯（余氯和氯胺）。 1根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800或DR 2700测试时要用遮光罩遮住样品室。 采样后立即分析样品，请勿保存至以后再分析。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，把样品换成去离子水 进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 对于氯氨消毒剂，可使用方法10172（一氯胺，高量程） 将水样加入TNT试管后，若有氯存在，溶液会呈现粉红色。 准备下列物品： 名称及描述 数量 遮光罩(见仪器详细说明 ) 1 TNT试管（内含DPD总氯试剂） 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 TNT试管DPD法 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 空白样准备： 向一空白的 TNT试管中加入样品至顶端的刻 度线。 3. 擦去空白管外壁上的指纹 和多余液体。 4. 将TNT试管放入样品池中。 5. 清零：仪器显示 mg/L Cl2 6. 样品准备：向装有DPD总氯 试剂的TNT试管中加入10mL 样品，至顶端的刻度线。 7. 盖上盖子，缓慢地上下颠倒 试管10次，使粉末完全溶解。 颠倒后将试管静置30秒。 8．启动计时器，计时反应3分 钟。 9. 反应到时后将样品管外壁擦 拭干净。 10. 放入样品池中。 11. 读数，结果以Cl2计，单位： mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度大于150 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的氢氧化钠将pH 值中和至6—7。确定所加氢氧化钠体积，再向待测样品中加入相同体积的氢氧化钠。修正额外加入的体 积量。 碱度 以CaCO3计，碱度大于300 mg/L时会干扰。阻碍颜色形成或颜色形成后立即褪去。用1 N的硫酸将pH值 中和至6—7。确定所加硫酸的体积，再向待测样品中加入相同体积的硫酸。修正额外加入的体积量。 溴 Br2 产生正干扰。 二氧化氯 ClO2 产生正干扰。 有机氯胺 可能会干扰。 硬度 以CaCO3计，大于1000 mg/L会有干扰。 碘 I2 产生正干扰。 氧化态锰离子（Mn4+, Mn7+）或氧化态铬离 子（Cr6+） 1.将样品pH值调至6—7 2.向25mL样品中加入3滴碘化钾溶液1（30-g/L） 3.混匀，等待一分钟 4.加2滴亚砷酸钠溶液2（5-g/L），混匀 5.按上述流程分析经处理的样品10mL 6.从原始结果中减去上述测试所得的值，得到正确的氯的浓度 臭氧 产生正干扰。 过氧化物 可能会干扰。 极端pH值或高度浑浊 的样品 用 N的硫酸1或 N的氢氧化钠1将pH值调至6—7 1 请见可选择的试剂与仪器 2 经亚砷酸钠处理的样品含有砷(D004)，是危险废弃物，其处理受到联邦RCRA管制。详情请参阅MSDS正确处理危险物品指导。 样品的采集、保存与存储 •采样后立即进行氯的测试分析。游离氯和化合态的氯都是强氧化剂，在天然水体中不稳定。许多因素，包括：反应物浓度、光 照、温度、pH、盐度都会影响水中氯的降解。 •避免使用塑料容器，因为塑料容器会与氯起反应。预处理玻璃容器以去除氯，可以浸泡在稀的漂白剂溶液中（在1L去离子水中 加入1mL化学漂白剂）至少1小时。再用去离子水或蒸馏水彻底冲洗容器。如果样品容器在使用后彻底冲洗了，只需偶尔进行 预处理即可。 •在测试氯时常见的错误就是取样不具有代表性。如果是从水管中获取水样，至少让水流5分钟，以确保取样有代表性。收集时 使水样溢出容器，再盖上盖子，这样样品上方就不会有空气。采样后立即测试。 准确度检查方法 所需溶液和仪器 •PourRite®安瓿瓶装高量程氯标准溶液（50–75 mg/L Cl2） •TenSette 移液枪 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。确认仪器显示的单位是mg/L 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3．按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值，或按“edit(编辑)”键编辑这些值。当这些值确认好后，未 加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 4. 打开高量程PourRite® 安瓿瓶氯标准试剂，50–75 mg/L。 5. 用移液管向10mL样品中加入 mL标准试剂，混匀。 6. 按照上述样品测试步骤对加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认加标样的结果。每个加标样应该反映出约100%的回 收率。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 89 DR/2400 mg/L Cl2 — mg/L Cl2 mg/L Cl2 方法解释 在水中总氯以自由余氯和氯胺两种形式存在。两者可同时存在，它们的量也可一同测试出来，这就是总氯。样品中的自由余氯 以次氯酸和次氯酸盐离子形式存在。氯胺则以一氯胺、二氯胺、三氯化氮及其他衍生物的形式存在。 氯胺能将试剂中的碘化物氧化为单质碘。单质碘和余氯与DPD(N，N二乙基P苯二胺)指示剂反应，使溶液呈粉红色。颜色的深浅 程度与其中的氯含量成正比例关系。若要确定氯胺的浓度，则需再测试自由余氯的浓度，从总氯浓度中减去自由余氯的浓度就得氯 胺的浓度。测试结果是在波长为530 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 TNT试管（内含DPD总氯试剂） 1 50/pkg 2105645 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，2-mLPourRite®安瓿瓶装 20/pkg 1426820 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，浓度为50—75 mg/L，10-mL Voluette®安瓿瓶装 16/pkg 1426810 氯标准溶液，浓度为25—30 mg/L，2-mLPour-Rite®安瓿瓶装 20/pkg 2630020 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000/pkg 2185628 试管架 个 1864100 氢氧化钠溶液，1 N 100 mL 104532 碘化钾溶液30-g/L 100 mL 34332 亚砷酸钠溶液，5-g/L 100 mL 104732 硫酸溶液，1 N 100 mL 127032 总氯 碘量法(使用硫代硫酸钠) 方法 8209 测量范围：1—400 或 20—70000 mg/L 数字滴定器 应用范围：用于水、废水和海水 测试准备工作 测试开始前： 将氯的浓度(mg/L)除以10000得到氯的浓度(%)。 当样品中不存在氯时，本方法可测试碘或溴的浓度。将测试结果氯的浓度(mg/L)分别乘以或，可得碘或溴的浓度。 为了测试结果更加准确，请使用Titra搅拌器。 若总氯浓度更高，则使用次氯酸盐测试方法10100。 准备下列物品： 名称及描述 数量 醋酸盐缓冲溶液pH4(用于1—400 mg/L Cl2) 1瓶 溶解氧3粉枕包(用于20—70000 mg/L Cl2) 1包 碘化钾粉枕包 1包 硫代硫酸钠滴定试剂（见量程说明表） 1管 淀粉指示剂 1瓶 数字滴定器 1 数字滴定器输液管 1 125-mL 锥形瓶 1 量筒 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 1—400 mg/L氯测试流程 1. 根据量程说明表(1—400 mg/L)中信息，选择样品体积 和滴定试剂。 2. 将洁净的输液管安装在滴定 试剂管上，再将滴定试剂管安装 到滴定器上。 3. 旋转滴定器旋钮排出空气和 几滴试剂，将计数器归零，并 擦干滴管上残余的液体。 4. 根据量程说明表(1—400 mg/L)中信息，用干净的量筒或 移液管量取适量样品，置于 125mL锥形瓶中。 5. 将样品转移至另一干净的 125mL锥形瓶中，若样品体积 小于100mL，则用去离子水稀 释至约100mL。 6. 加2滴管（2 mL）pH为4的 醋酸盐缓冲溶液，混匀。 7. 加入一包碘化钾粉枕包，混 匀。 8. 将输液管置于溶液中，旋转 滴定器的旋钮，将滴定试剂加 入到溶液中。边振荡边滴定直 至溶液变为淡黄色。 9. 加1滴管淀粉指示剂。混匀。 溶液变为深蓝色。 10. 继续滴定直至溶液从深蓝 色变为无色，记录下计数器上 显示的数字。 11. 根据量程说明表 (1—400 mg/L)中系数来计算浓度：计数 器上的数字*系数=总氯浓度， 单位 mg/L，以 Cl2计。 例：滴定100mL样品，计数器 上显示的数字是250，则总氯浓 度为250 x = mg/L。 表 1 量程说明表（1—400 mg/L） 量程(mg/L Cl2) 样品体积（mL） 滴定试剂（N） 系数 1－4 100 2－8 50 5—20 20 100—400 1 20—70000 mg/L氯测试流程 1. 根据量程说明表(20— 70000 mg/L)中信息，选择样 品体积和滴定试剂。 2. 将洁净的输液管安装在滴定 试剂管上，再将滴定试剂管安装 到滴定器上。 3. 旋转滴定器旋钮排出空气和 几滴试剂，将计数器归零，并 擦干滴管上残余的液体。 4. 根据量程说明表(20— 70000mg/L)中信息，用干净的 量筒或移液管量取适量样品， 置于125mL锥形瓶中。 5. 用去离子水将样品稀释至约 50mL。 6. 加入一包溶解氧3粉枕包，混 匀。通常来说加入粉枕包后溶 液pH值会降至4或更低。若样品 量很大或呈碱性，确保溶液pH 值低于4。 7. 加入一包碘化钾粉枕包，混 匀。 8. 将输液管置于溶液中，旋转 滴定器的旋钮，将滴定试剂加 入到溶液中。边振荡边滴定直 至溶液变为淡黄色。 9. 加1滴管淀粉指示剂。混匀。 溶液变为深蓝色。 10. 继续滴定直至溶液从深蓝 色变为无色，记录下计数器上 显示的数字。 11. 根据量程说明表 (20 — 70000 mg/L)中系数来计算浓 度：计数器上的数字*系数=总 氯浓度，单位 mg/L，以 Cl2 计。 例：滴定10mL样品，滴定试剂 为 N，计数器上显示的数 字是250，则总氯浓度为250 x = 125 mg/L。 表2 量程说明表（20—70,000 mg/L） 量程(mg/L Cl2) 样品体积（mL） 滴定试剂（N） 系数 20－80 25 50－200 10 100—400 5 250—1000 2 500—2000 1 5 2000–9000 (–%) 4 5000–18,000 (–%) 2 10,000–35,000 (–%) 1 20,000–70,000(–%) 177 样品的采集、保存与存储 •采样后立即进行氯的测试分析。 •在测试氯时常见的错误就是取样不具有代表性。如果是从水管中获取水样，至少让水流5分钟，以确保取样有代表性。收集时 使水样溢出容器，再盖上盖子，这样样品上方就不会有空气。采样后立即分析。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 氯Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50—75 mg/L Cl2 TenSette® 移液枪（– mL） 使用 N 滴定试剂时根据以下流程进行准确度检查 1. 打开氯标准试剂Voluette® 安瓿瓶。 2. 用TenSette®移液枪分别加 mL， mL和 mL的氯标准试剂于3份体积相同的样品中，混匀。 3. 按照上述流程将3份加标样滴定至终点。再滴定1份没有添加标准试剂的样品。 4. 每加入标准液约消耗10单位的滴定试剂，将标准试剂的浓度乘以加标体积就可得出精确的消耗单位。 （如：50 mg/L x mL = 10 单位） 若滴定试剂消耗得过多或过少，则说明操作不当或有干扰存在或仪器、试剂有问题。 使用 滴定试剂时根据以下流程进行准确度检查 1. 打开氯标准试剂Voluette® 安瓿瓶。 2. 用TenSette®移液枪分别加 mL， mL和 mL的氯标准试剂于3份体积相同的样品中，混匀。 3. 按照上述流程将3份加标样滴定至终点。再滴定1份没有添加标准试剂的样品。 4. 每加入标准液约消耗10—15单位的滴定试剂，将标准试剂的浓度乘以加标体积再除以5就可得出精确的消耗单位。 （如：50 mg/L x mL /5= 10 单位） 若滴定试剂消耗得过多或过少，则说明操作不当或有干扰存在或仪器、试剂有问题。 方法解释 总氯的浓度等于自由余氯的浓度与氯胺的浓度之和。余氯与氨快速起反应，生成一氯胺。当向pH小于8且含有氯的样品中加 入碘化钾后，有单质碘生成，碘的量与样品中总氯的浓度成正比例关系。碘的量再被硫代硫酸钠滴定。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量 单位 产品订货号 1–400 mg/L 醋酸盐缓冲溶液pH 4 2mL 100mL MDB 1490932 碘化钾粉枕包 1包 100 /pkg 107799 硫代硫酸钠滴定试剂 N 视情况而定 个 2409101 淀粉指示剂溶液 1mL 100 mL MDB 34932 20–2000 mg/L 试剂组件（约100次测试） 2272500 （1）溶解氧3粉枕包 1包 100 /pkg 98799 （1）碘化钾粉枕包 1包 100 /pkg 107799 （1）硫代硫酸钠滴定试剂 N 视情况而定 个 2267301 （1）淀粉指示剂溶液 1mL 100 mL MDB 34932 2000–70,000 mg/L 试剂组件（约100次测试） 2444800 （1）溶解氧3粉枕包 1包 100 /pkg 98799 （2）碘化钾粉枕包 1包 50 /pkg 2059996 （2）硫代硫酸钠滴定试剂 N 视情况而定 个 1440101 （1）淀粉指示剂溶液 1mL 100 mL MDB 34932 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 个 1690001 125-mL带刻度锥形瓶 1 个 50543 量筒——根据量程选择一个 5-mL量筒 1 个 50837 10mL量筒 1 个 50838 25mL量筒 1 个 50840 50mL量筒 1 个 50841 100 mL量筒 1 个 50842 输液管w/ 180°挂钩 1 个 1720500 输液管w/ 90°挂钩 1 个 4157800 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，50–75 mg/L,10mL Voluette®安瓿瓶装 16/pkg 1426810 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 搅拌棒 个 2095352 去离子水 500mL 27249 搅拌加热器115V 个 1940000 搅拌加热器230V 个 1940010 PH试纸0–14 100/pkg 2601300 移液枪，TenSette®— mL 个 1970001 移液枪，TenSette®—10 mL 个 1970010 移液枪枪头 50/pkg 2185696 移液枪枪头 100/pkg 2185628 总余氯 USEPA1 DPD-流通池法 2 方法 8370 超低量程测量范围：2 – 500 μg/L Cl2 流通池 应用范围：用于测定色度和浊度相对较低的清洁水体中痕量的氯和氯胺；USEPA 认可的饮用水分析方法。 1 USEPA认可的检测方法。 2 .专利号5,362,650。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 流通池模块型号 流通池模块方向 适配器型号 DR 5000 LZV 479 请参见用户手册 — DR 2800 5940400 1英寸圆形比色皿光通路与适配器上的方向指示箭头方向一致 LZV 585 (B) DR 2700 5940400 1英寸圆形比色皿光通路与适配器上的方向指示箭头方向一致 LZV 585 (B) DR/2500 5912200 请参见用户手册 5946600 DR/2400 5940400 25 mm比色皿与光通路方向一致 5946600 测试开始前： 采样后请立即进行分析测试。含有氯的样品不能保存用于以后的分析测试。 每天至少要测定一次试剂空白值，以测定指示剂和缓冲试剂混合溶液的空白值。如果样品的色度或浊度在测定期间上下波动，则 每一个样品都需要测定一个试剂空白值。 为了转移方便，安瓿瓶中的溶液多于 mL。安瓿瓶中剩余的试剂请倒掉。 流通池模块的安装方法请参见用户手册。 当流通池模块暂时不在使用时，将一个小烧杯倒置放在玻璃漏斗上方，以防流通池被污染。请参见 实验仪器的处理 。 准备下列物品： 名称及描述 数量 超低量程Chlorine Buffer 氯缓冲溶液， mL安瓿瓶 1 mL 超低量程氯测定 DPD指示剂溶液， mL安瓿瓶 1 mL 超低量程氯测定 空白试剂 1 mL 烧杯，250 mL 1 混合量筒，50 mL 1 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 与移液枪配套的枪头 2 流通池模块 1 超低量程Chlorine Buffer 氯缓冲溶液， mL安瓿瓶 1 mL 订购信息请参看消耗品和替代品信息 DPD-流通池法 测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将至少50 mL样品倒入流通 池模块中。 3. 当样品流动停止后，启动仪 器定时器。计时反应3分钟。这 段时间内让混浊或固体颗粒物 质沉淀到底以确保读数的稳 定。 4. 计时时间结束后，按下 “Zero(零)”键进行仪器调零。 这时屏幕将显示： 0 μg/L 5. 打开一瓶超低量程Chlorine Buffer 氯缓冲溶液安瓿瓶。 6. 用TenSette® 移液枪和清 洁的枪头从安瓿瓶中移取 mL超低量程Chlorine Buffer 氯缓冲溶液，加入到一个清洗 过的50 mL混合量筒中。 7. 打开一瓶超低量程氯测定 DPD指示剂溶液安瓿瓶。 8. 用TenSette® 移液枪和清 洁的枪头从安瓿瓶中移取 mL低量程氯测定 DPD指示剂 溶液，加入到混合量筒中，混 合均匀。在1分钟之内进行步骤 9的操作。 9. 样品的测定：注意避免过度 的搅动，小心的将样品倒入混 合量筒中，至液面与50 mL刻 度线平齐。盖上塞子，轻轻地 倒转量筒2次以混合均匀。 10. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。 在样品与试剂混合后的3 – 4分钟后进行测量。如果不够 3分钟，氯胺可能还没有反应完 全。时间超过4分钟可能会导致 试剂空白值偏高。 11. 将混合量筒中的溶液倒入 流通池模块中。 12. 计时时间结束后，按下 “Read(读数)”键读取氯含量， 结果以μg/L氯为单位。 如果样品中含有脱氯剂 (如亚硫酸盐或二氧化硫)，样品 的测试结果(经空白值修正过) 应为“0”或者是一个负值。 DPD-流通池法 测试流程（续） 13. 测试结束后，立即用至少 50 mL去离子水冲洗流通池模 块。 试剂空白值 测试流程 1. 选择测试程序。确认试剂空 白设置处于关闭的状态。详细 介绍请参见用户手册。 2. 安装好流通池模块。用至少 50 mL去离子水冲洗流通池模 块。 3. 用一个清洁的250 mL烧杯 收集大约100 mL的去离子水 或者自来水。 4. 用TenSette® 移液枪和清 洁的枪头向烧杯中加入 mL 超低量程氯测定 空白试剂。摇 晃数次以混合均匀。 超低量程氯测定 空白试 剂可以去除水中的氯和氯胺。 试剂空白值 测试流程（续） 5. 进入普通定时器，设定5分 钟。启动仪器定时器。 6. 计时时间结束后，打开一瓶 超低量程Chlorine Buffer 氯缓 冲溶液安瓿瓶。 7. 用TenSette® 移液枪和清 洁的枪头从安瓿瓶中移取 mL低量程氯测定Chlorine Buffer 氯缓冲溶液，加入到混 合量筒中，混合均匀。在1分钟 之内进行步骤8的操作。 8. 打开一瓶超低量程氯测定 DPD指示剂溶液安瓿瓶。 9. 用TenSette® 移液枪和清 洁的枪头从安瓿瓶中移取 mL低量程氯测定 DPD指示剂 溶液，加入到混合量筒中，混 合均匀。在1分钟之内进行步骤 10的操作。 10. 将步骤6中脱除氯的水倒 入混合量筒中，至液面与50 mL刻度线平齐。盖上塞子，轻 轻地倒转量筒2次以混合均匀。 保留剩余的溶液，步骤12中会 用到。 11. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。 12. 在反应等待期间，用步骤 10中烧杯里剩余的脱除氯的水 冲洗流通池模块。 13. 当液体流动停止后，按下 “Zero(零)”键进行仪器调零。 这时屏幕将显示： 0 μg/L Cl2 14. 计时时间结束后，将混合 量筒中的溶液倒入流通池模块 中，按下“Read(读数)”键读取 氯含量，结果以μg/L氯为单位。 15. 用试剂空白值修正本测试 方法的样品测试结果。 保存试剂空白值的操作请 参见用户手册。 16. 测试结束后，立即用至少 50 mL去离子水冲洗流通池模 块。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 溴 任何浓度水平均对测试产生干扰。 二氧化氯 任何浓度水平均对测试产生干扰。 有机氯胺 会对测试产生干扰 铜，铜离子 1000 μg/L 碘 任何浓度水平均对测试产生干扰。 铁，铁离子 1000 μg/L 锰，氧化态(Mn4+，Mn7+)或铬氧 化态(Cr6+) 1. 用 N的硫酸1将样品的pH值调整至6 – 7。 2. 在80 mL样品中加入9滴浓度为30 g/L的碘化钾溶液1。 3. 摇晃并等待1分钟。 4. 加入9滴浓度为5 g/L的亚砷酸钠溶液1,2，摇晃均匀。 5. 按照测试流程分析经过上述处理的样品。 6. 用原测试值减去经过处理的样品测试值，得到样品中实际的氯含量。 亚硝酸盐(在清洁水体中不常见) 亚硝酸盐含量(mg/L) 氯外观浓度(μg/L) 3 5 7 16 18 臭氧 任何浓度水平均对测试产生干扰。 过氧化氢 会对测试产生干扰 极端pH值样品或强缓冲样品 请将pH值调整至6 – 7 1 订购信息请参看 可选择的试剂与仪器 。 2 为了消除测试干扰而使用亚砷酸钠处理过的样品溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物，按照类型的分类编号为D004。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全 说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )。 样品的采集、保存与存储 采样后立即测定其中的氯含量。许多因素，包括反应物浓度、阳光、pH值、温度和盐度都会影响水中的氯的分解。 请勿使用塑料容器，因为其含有较高的需氯量。 玻璃采样瓶在采样前需要清洗去除任何可能存在的氯和二氧化氯需要量，请将采样瓶浸泡在稀释的漂白剂溶液中(大约1 L去 离子水中含有 mL漂白剂)至少1小时。再用去离子水或蒸馏水冲洗。如果采样容器在采样后已经用去离子水或蒸馏水冲洗 过了，那么下一次采样使用之前只需要常规清洗就可以了。 氯含量测定中一种常见的误差就是由采集的样品不具有代表性造成的。如果是从水龙头中接取样品，先让水持续流出至少5 分钟，以保证此样品具有代表性。让水龙头中的水充满采样瓶并溢出，此时仍然保持水龙头开着，让水溢出流几分钟，再盖 上采样瓶的盖子，使采样瓶中装满水样没有顶部的空间(空气)。采样后立即进行氯的测定。 实验仪器的处理 测试中使用的所有的玻璃容器都需要彻底清洗以去除需氯量。用稀释了的漂白剂溶液(大约1 L去离子水中含有1 mL漂白剂)倒满 100 mL混合量筒。用这个溶液浸泡量筒至少1小时。浸泡后，用去离子水冲洗干净，晾干待用。 用类似的方法清洗流通池模块，用去离子水多次冲洗。 清洗流通池模块 流通池模块中可能会积累显色物质，尤其当测试结束后没有将反应过的溶液清洗掉，而长时间的停留在流通池模块中。用 N 的硫酸冲洗数次可以去除积累的显色物质，再用去离子水反复冲洗数次。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 低量程氯PourRite® 安瓿瓶标准溶液，浓度为25 - 30 mg/L，即25,000 - 30,000 μg/L Cl2 TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 标准添加法的操作流程总结会显示在屏幕上，按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程 序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为25 - 30 mg/L，即25,000 - 30,000 μg/L Cl2 的低量程氯PourRite® 安瓿瓶标准溶液。 5. 准备三个加标样：使用TenSette® 移液枪分别向三个50 mL的样品中依次加入 mL， mL和 mL的氯标准溶液，轻轻 地混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 DPD-流通池法 测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受每 一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 方法精确度 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 曲线范围 浓度 DR 5000 DR 2800 DR 2700 DR/2500 86 DR/2400 295 μg/L Cl2 290 – 300 μg/L Cl2 整条曲线 17 μg/L Cl2 方法解释 本方法适用于测定清洁水、低浊度和色度的水。主要用于监测活性炭床和反渗透膜或离子交换树脂补给水中痕量的氯含量。 在传统的DPD氯测定方法上做了一些修改以满足测定痕量水平氯的需要。在这个分光光度计法中必须使用流通池模块和液体试 剂。流通池的光学重现性较好，测试读数比移动的比色皿更加稳定，故测定结果也更加稳定。 试剂被集成在安瓿瓶中，氩气密封以保证实际的稳定性。试剂粉枕包会给溶液带来浊度，而使用液体试剂可以消除任何微小浊 度的影响。由于可能存在试剂的氧化(这样会使空白值的氯含量读数偏高)，每天每批试剂都必须测定至少一次试剂空白值。从样品的 读数中减去试剂空白值才得到样品中实际的氯含量。测试结果是在波长515 nm下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 超低量程氯试剂组件(大约20次测试)，包括： — — 2563000 超低量程Chlorine Buffer 氯缓冲溶液， mL安瓿瓶 1 mL 20 /pkg 2493120 超低量程氯测定 DPD指示剂溶液， mL安瓿瓶 1 mL 20 /pkg 2493220 超低量程氯测定 空白试剂 1 mL 29 mL 2493023 需要用到的仪器 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 PourRite® 安瓿瓶开口器 1 每次 2484600 烧杯，250 mL 1 每次 50046H 混合量筒，50 mL 1 每次 189641 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970001 与移液枪1970001配套的枪头 2 50 /pkg 2185696 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 低量程氯PourRite® 安瓿瓶标准溶液，浓度为25 - 30 mg/L，2 mL 20 /pkg 2630020 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 30 g/L的碘化钾溶液 100 mL 34332 5 g/L的亚砷酸钠溶液 100 mL 104732 硫酸，1 N 100 mL 127032 硫酸， N 1000 mL 244953 pH试纸，量程范围为1 – 14 100 /pkg 2601300 与移液枪1970001配套的枪头1 1000 /pkg 2185628 Voluette安瓿瓶开口器 每次 2196800 氯PourRite® 安瓿瓶标准溶液，浓度为50 - 75 mg/L，2 mL 20 /pkg 1426820 氯Voluette安瓿瓶标准溶液，浓度为50 - 75 mg/L，10 mL 16 /pkg 1426810 1 用户可根据需要选择其它规格的产品。 氯化物 硫氰酸汞法 方法 8113 测量范围： - 25 mg/L Cl– 应用范围：用于水与废水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 在测试前将混浊的样品用中速滤纸和漏斗过滤。 样品和空白都含有汞(D009)，联邦RCRA将其作为危险废弃物管制。请勿将这些溶液直接倾倒在排水沟内。 参阅MSDS手册安全地处理危险废弃物，建议使用手套。 准备下列物品： 名称及描述 数量 三价铁离子溶液 1mL 硫氰酸汞溶液 2mL 去离子水 10mL 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 TenSette®移液枪— mL 1 枪头 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硫氰酸汞法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (插入方向请参见用户手册)。 2. 样品准备：向比色皿中加入 10mL样品。 3. 空白样准备： 向另一比色皿 中加入10mL去离子水。 4.向每个比色皿中加入 硫氰酸汞溶液。 5.混匀。 6. 再向每个比色皿中加入 三价铁离子溶液。 7. 混匀。若有氯化物存在，溶 液会呈现橙色。 8. 启动仪器定时器。计时反应2 分钟。 9.在反应到时后5分钟内，擦干 空白管外壁，置于样品池中。 10.清零：仪器显示 mg/L Cl— 11. 同样擦干样品管外壁，置于 样品池中。 12.读数：mg/L Cl—。 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用清洁的玻璃或塑料容器，样品在室温条件下可以存放28天。 干扰 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 极端pH值 加入试剂后样品溶液pH值应在2左右。 如果样品本身是强酸性或强碱性的，在测试前取部分样品将其pH值调至7左右。 可以使用 N的氢氧化钠标准溶液1或1：5的稀高氯酸溶液。调节时用pH试纸， 不要用pH仪，因为pH电极会污染样品。 1 请见可选择的试剂与仪器 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器： •氯化物标准试剂，浓度为1000 mg/L •TenSette® 移液枪( mL—1 mL) •3个５0mL混合量筒 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准溶液)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 确认接受标样浓度、样品体积和加标体积的默认值,或修改这些默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端 的第一行。(参见用户使用手册) 4. 准备三个加标样。分别向三个混合量筒中加入50 mL样品。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依次加入 mL， mL 和 mL 1000-mg/L的标准溶液，充分混匀。 5. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试，每个加标样品取10mL。每个加标样都应该 达到约100%的加标回收率。 6. 按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与 100%回收率的“理想曲线”之间的关系。 标准溶液法 所需的试剂与仪器： •氯化物标准试剂，浓度为1000 mg/L •500-mL容量瓶 •A级玻璃移液管 2. 按照下列步骤配制浓度为20 mg/L的氯化物溶液： a. 用A级移液管移取 mL浓度为1000 mg/L的氯化物标准溶液，加入到500 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。根据上述硫氰酸汞法测试流程测定氯化物。 2. 用氯化物标准溶液所得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 DR 5000 20 mg/L Cl— – mg/L Cl— DR 2800 20 mg/L Cl— – mg/L Cl— DR 2700 20 mg/L Cl— – mg/L Cl— DR/2500 20 mg/L Cl— – mg/L Cl— 70 DR/2400 20 mg/L Cl— – mg/L Cl— 程序号 仪器型号 标样浓度 标准曲线范围 灵敏度(DR 5000, DR 2800, DR 2700) 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 1 mg/L mg/L Cl— DR 2800 10 mg/L mg/L Cl— DR 2700 20 mg/L Cl— 20 mg/L mg/L Cl— DR/2500 1 mg/L mg/L Cl— 70 DR/2400 20 mg/L Cl— 20 mg/L 45mg/L Cl— 方法解释 样品中的氯化物与硫氰酸汞反应，生成氯化汞和游离的硫氰酸盐离子，硫氰酸盐离子再与三价铁离子反应生成橙色的硫氰酸铁 复合物。复合物的浓度与溶液中氯化物的含量成正比例关系。测试结果是在波长为 455 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氯化物试剂组件，包括： — 100次/pkg1 2319800 （1）三价铁离子溶液 1 mL 100mL 2212242 （1）硫氰酸汞溶液 2 mL 200mL 2212129 去离子水 10 mL 4 L 27256 1100次包括50个样品和50个空白，均使用10 mL比色皿。若使用25 mL比色皿，则共可使用50次。 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 TenSette®移液枪— mL 1 个 1970001 适用于TenSette®移液枪的枪头 视情况而定 50/pkg 2185696 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯化物标准溶液，浓度为1000 mg/L Cl— 500 mL 18349 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒 50 mL 189641 pH试纸，测量范围为 – 5 /pkg 39133 滤纸 100/pkg 69257 漏斗 75mm 108368 高氯酸，ACS 680g 75765 氢氧化钠标准溶液 N 50mL 245026 抗化学试剂手套 副 2410104 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氯化物标准溶液10-mL Voluette®安瓿瓶装，12,500-mg/L Cl– 16/pkg 1425010 移液管，A级，10 mL 个 1451538 氯化物标准溶液, 100-mg/L 1L 2370853 氯化物 硝酸汞方法 方法 8206 测量范围：10—8000 mg/L（以 Cl- 计） 数字滴定器 应用范围：用于水，废水及海水 测试准备工作 测试开始前： mg/L（氯化钠）=mg/L（氯化物）x meq/L（氯化钠）= mg/L（氯化物）/ 为方便起见，搅拌时可使用TitraStir搅拌器。 1订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 二苯卡巴腙指示剂粉枕包 1 硝酸汞滴定试剂管(请参见 仪器量程说明表 ) 1 数字滴定器 1 数字滴定器的输液管 1 量筒 1 250-mL锥形瓶 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 氯化物 第 172 页 共 748 页 碱度测试流程 1.根据仪器量程说明表中信息 选择样品的体积和适合的滴定 试剂。 2.将洁净的输液管安装在滴定 试剂管上，再将滴定试剂管安装 到滴定器上。 3. 旋转滴定器旋钮排出空气和 几滴试剂，将计数器归零，并 擦除滴管外的液体。 4. 用量筒或移液管量取一定体 积的样品（具体体积参见仪器 量程说明表）,倒入250mL锥形 瓶中。 5.如果样品的体积少于100mL， 则用去离子水稀释到100mL。 6. 加入一包二本卡巴腙指示剂 粉枕包，振荡混匀。 如果有一点粉末未溶解，不会 影响测试结果。 7. 将输液管置于溶液中，边振 荡锥形瓶边旋转滴定器的旋 钮，将滴定试剂加入到溶液中。 继续边振荡边滴定直至溶液从 黄色变为淡粉红色。 记录下计数器上显示的数字。 8. 用仪器量程说明表中的系数 来计算浓度。 计数器上的数字*系数即为氯 化物浓度，单位mg/L，以Cl— 计。 举例：样品体积为100mL,使用 的滴定剂为硝酸汞,计 数器上显示250单位，则浓度为 250 x = 25 mg/L，以Cl-计。 表 1 仪器量程说明表 量程(mg/L Cl—) 样品体积（mL） 滴定试剂（N Hg(NO3)2） 系数 10—40 100 40－160 25 100－400 100 200—800 50 500—2000 20 1000－4000 10 2000－8000 5 氯化物 第 173 页 共 748 页 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 溴化物 直接影响测试结果。 铬酸盐 浓度高于10 mg/L时产生干扰。 三价铁 浓度高于10 mg/L时产生干扰。 碘 直接影响测试结果。 pH 用 N 的硫酸溶液或 N的氢氧化钠溶液将强酸性或强碱性样品中和至pH为2—7。若使用pH计调节， 首先取部分样品确定应加入的酸或碱的量，再调节所测样品的pH值。PH电极可能会污染样品。 硫化物 采取以下步骤排除硫化物的干扰： 1.向约125mL样品中加入一包硫化物抑制剂粉枕包 2.混合1分钟。 3.用折叠滤纸过滤。 4.使用过滤后的溶液进行氯化物测试。 亚硫酸盐 浓度高于10 mg/L时产生干扰。可以在测试前向样品中加入3滴30%的过氧化氢溶液，以消除亚硫酸盐产生 的干扰。 样品的采集、保存与存储 用清洁的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。样品最多可存储7天。 准确度检查方法 标准加入法（加标法） 准确度检查所需的试剂与仪器设备： •氯化物Voluette® 安瓿瓶装标准试剂，12,500-mg/L Cl– •安瓿瓶开口器 •TenSette® – mL移液枪和枪头 1. 打开标准试剂安瓿瓶 2. 用移液枪加标准溶液至已滴定的样品中，振荡混匀。 3. 滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 4. 用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，振荡混匀。 5. 滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 6. 用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，振荡混匀。 7. 滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 8. 每加入标准液约消耗单位的 N滴定试剂或125单位的 N滴定剂。 若滴定试剂消耗得过多或过少，则可能是操作者的操作问题或者有干扰存在或滴定剂、仪器有问题。 方法解释 样品在酸性环境并有二本卡巴腙指示剂存在的条件下，用硝酸汞滴定。当有过量汞离子存在时，会与指示剂结合生成紫红 色复合物，指示滴定终点。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氯化物试剂组件(100次测试)，包括： — — 2272600 (2)二本卡巴腙粉枕包 1 100 /pkg 83699 (1) 硝酸汞滴定剂 根据需要而定 管 1439301 (1) 硝酸汞滴定剂 根据需要而定 管 92101 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 数字滴定器 个 1690001 250 ml 带刻度锥形瓶 1 个 50546 量筒—根据量程选择一个或多个 10ml 量筒 1 个 50838 25ml 量筒 1 个 50840 50ml 量筒 1 个 50841 100ml 量筒 1 个 50842 输液管w/ 180°挂钩 1 个 1720500 输液管 w/ 90°挂钩 1 个 4157800 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯化物标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶装 12,500-mg/L Cl– 16 /pkg 1425010 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 cm滤纸 100 /pkg 69257 分析用漏斗 65mm 个 108367 30%过氧化氢溶液 ACS 473mL 14411 氢氧化钠标准溶液 100mL MDB 245032 搅拌棒 mm x mm 个 2095352 硫化物抑制剂粉枕包 100 /pkg 241899 硫酸标准溶液 100mL MDB 244932 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 去离子水 500mL 27249 试样瓶 250mL 1451538 氯化物标准溶液1000 mg/L 500mL 2087076 枪头 100/pkg 2185628 PH试纸 个 2601300 Titra 搅拌器 115V 个 1940000 Titra 搅拌器 230V 个 1940010 氯化物 硝酸银方法 方法 8207 测量范围：10—10000 mg/L（以 Cl- 计） 数字滴定器 应用范围：用于水，废水及海水 测试准备工作 测试开始前： mg/L（氯化钠）=mg/L（氯化物）x meq/L（氯化钠）= mg/L（氯化物）/ 为方便起见，搅拌时可使用TitraStir搅拌器。 1订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 氯化物2指示剂粉枕包 1 硝酸银滴定试剂管(请参见 仪器量程说明表 ) 1 数字滴定器 1 数字滴定器的输液管 1 量筒 1 250-mL锥形瓶 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 氯化物测试流程 1.根据仪器量程说明表中信息 选择样品的体积和适合的滴定 试剂。 2.将洁净的输液管安装在滴定 试剂管上，再将滴定试剂管安装 到滴定器上。 3. 旋转滴定器旋钮排出空气和 几滴试剂，将计数器归零，并 擦去滴管上残余的液体。 4. 用量筒或移液管量取一定体 积的样品（具体体积参见仪器 量程说明表）,倒入250mL锥形 瓶中。 5.如果样品的体积少于100mL， 则用去离子水稀释到100mL。 6. 加入一包氯化物2指示剂粉 枕包，振荡混匀。 如果有一点粉末未完全溶解， 不会影响测试的结果。 7. 将输液管置于溶液中，边振 荡锥形瓶边旋转滴定器的旋 钮，将滴定试剂加入到溶液中。 继续边振荡边滴定直至溶液从 黄色变为棕红色。 记录下计数器上显示的数字。 8. 用仪器量程说明表中的系数 来计算浓度。 计数器上的数字*系数即为氯 化物浓度，单位mg/L，以Cl— 计。 举例：样品体积为100mL,使用 的滴定剂为硝酸银,计 数器上显示250单位，则浓度为 250 x = 25 mg/L，以Cl—计。 表 1 仪器量程说明表 量程(mg/L Cl—) 样品体积（mL） 滴定试剂（N AgNO3） 系数 10—40 100 40－100 40 100－400 50 250—1000 20 1000－4000 5 2500－10000 2 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 溴化物 直接影响测试结果。 氰化物 直接影响测试结果。 铁 浓度高于10 mg/L时会掩蔽滴定终点。 碘 直接影响测试结果。 正磷酸盐 浓度高于25 mg/L时会使银沉淀。 pH 用 N 的硫酸溶液或 N的氢氧化钠溶液将强酸性或强碱性样品中和至pH为2—7。若使用pH计调节， 首先取部分样品确定应加入的酸或碱的量，再调节所测样品的pH值。PH电极也可能会污染样品。 硫化物 采取以下步骤排除硫化物的干扰： 1.向约125mL样品中加入一包硫化物掩蔽剂粉枕包 2.混合1分钟。 3.用折叠滤纸过滤。 4.使用过滤后的溶液进行氯化物测试。 亚硫酸盐 浓度高于10 mg/L时产生干扰。可以在测试前向样品中加入3滴30%的过氧化氢溶液，以消除亚硫酸盐产生 的干扰。 样品的采集、保存与存储 用清洁的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。样品最多可存储7天。 准确度检查方法 标准加入法（加标法） 准确度检查所需的试剂与仪器设备： •氯化物Voluette® 安瓿瓶装标准试剂，12,500-mg/L Cl– •安瓿瓶开口器 •TenSette® – mL移液枪和枪头 1. 打开标准试剂安瓿瓶 2. 用移液枪加标准溶液至已滴定的样品中，振荡混匀。 3. 滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 4. 用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，振荡混匀。 5. 滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 6. 用移液枪加 标准溶液至已滴定的样品中，振荡混匀。 7. 滴定添加了标准液的样品至终点。记录下滴定达到终点所消耗试剂体积。 8. 每加入标准液约消耗单位的 N滴定试剂或25单位的 N滴定剂。 若滴定试剂消耗得过多或过少，则可能是操作问题或者有干扰存在或滴定剂、仪器有问题。 方法解释 样品在铬酸钾（来自氯化物2指示剂粉末）存在的条件下，被硝酸银标准溶液滴定。硝酸银与存在的氯化物反应，生成不溶 性的白色氯化银沉淀，当所有的氯化物都被沉淀后，银离子会与过量的铬酸盐结合生成棕红色的铬酸银沉淀，指示滴定终 点。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氯化物试剂组件(100次测试)，包括： — — 2288000 (2)氯化物2指示剂粉枕包 1 50 /pkg 105766 (1) 硝酸银滴定剂 根据需要而定 管 1439601 (1) 硝酸银滴定剂 根据需要而定 管 1439701 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 个 1690001 250 ml 带刻度锥形瓶 1 个 50546 量筒—根据量程选择一个或多个 10ml 量筒 1 个 50838 25ml 量筒 1 个 50840 50ml 量筒 1 个 50841 100ml 量筒 1 个 50842 输液管w/ 180°挂钩 1 个 1720500 输液管 w/ 90°挂钩 1 个 4157800 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯化物标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶装 12,500-mg/L Cl– 16 /pkg 1425010 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 cm滤纸 100 /pkg 69257 分析用漏斗 65mm 个 108367 30%过氧化氢溶液 ACS 473mL 14411 氢氧化钠标准溶液 100mL MDB 245032 搅拌棒 mm x mm 个 2095352 硫化物掩蔽剂粉枕包 100 /pkg 241899 硫酸标准溶液 100mL MDB 244932 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 去离子水 500mL 27249 试样瓶 250mL 2087076 氯化物标准溶液1000 mg/L 500mL 18349 枪头 100/pkg 2185628 PH试纸0–14 pH 个 2601300 Titra 搅拌器 115V 个 1940000 Titra 搅拌器 230V 个 1940010 氟化物 USEPA1 SPADNS法1 方法8029 测量范围： —2mg/L F– 试剂溶液或安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水。该法是 USEPA 认可的饮用水和废水分析法。 （该方法需要蒸馏）2 1 根据 水与废水标准检测方法 4500-F B & D.改编 2 该测试流程与 USEPA 用于测饮用水和废水的 方法相同 测试准备工作 表1 仪器详细说明 试剂溶液 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 A23618 DR 2800 2495402 — LZV584 (C) DR 2700 2495402 — LZV584 (C) DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 样品和使用的去离子水的温度应相同(±1 °C)。在试剂加入之前或之后都可进行温度调整。 SPADNS试剂是有毒的且有腐蚀性，请小心使用该试剂。 SPADNS试剂含有亚砷酸钠，测试后溶液含有砷 (D004)，联邦RCRA要求将其作为危险废物处理。详情请参阅MSDS安全处理废 弃物指导。 为了使测试结果更加准确，尽可能精确地量取SPADNS试剂体积。 本测试方法不能使用倾倒池。 准备下列物品： 名称及描述 数量 试剂法需要： SPADNS溶液 4mL 去离子水(请参见 仪器详细说明 ) 10mL 2mL移液管 1 10mL移液管 1 –10 to 110 °C温度计 1 比色皿(请参见 仪器详细说明 ) 2 安瓿瓶法需要： SPADNS氟化试剂安瓿瓶 2 50mL烧杯 1 去离子水 40mL 订购信息请参看消耗品和替代品信息 SPADNS试剂法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 准备样品：在一个干燥的比 色皿中加入10 mL样品。 3. 向另一干燥的比色皿中加入 10 mL去离子水。 4. 仔细地向每个比色皿中加入 2mLSPADNS试剂，混匀。 5. 启动仪器定时器。计时反应1 分钟。 6. 计时反应到时后，擦拭空白 样管外部并将其插入样品池 中。 7. 清零：仪器会显示 mg/L F– 8. 将样品管也插入样品池中。 读数，结果以F–计，单位：mg/L SPADNS安瓿瓶测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 准备样品：在50 mL烧杯中收 集至少40mL样品。将装有 SPADNS氟化物试剂的安瓿瓶 倒置于烧杯中，折断安瓿瓶瓶 颈，使水样虹吸进入瓶中，装满。 此过程中安瓿瓶瓶颈一定要浸 没在水样内。 3. 准备空白样：在另一50 mL 烧杯中收集至少40mL去离子 水。将装有SPADNS氟化物试 剂的安瓿瓶倒置于烧杯中，折 断安瓿瓶瓶颈，使水样虹吸进 入瓶中，装满。此过程中安瓿 瓶瓶颈一定要浸没在水样内。 4. 盖上塞子。快速上下颠倒以 混匀溶液。 5. 启动仪器定时器。计时反应1 分钟。 6. 反应到时后，擦拭空白样管外 部并将其插入样品池中。 清零：仪器会显示 0 mg/L F– 7.将装有样品的安瓿瓶也插入 样品池中。读数，结果以F–计， 单位：mg/L 干扰物质 本测试对干扰物质极其敏感。玻璃仪器必须十分清洁（每次使用前都要用酸洗），并且用同一组玻璃仪器重复试验，以保证结 果的准确性。 表2 干扰物质 干扰成分 多大浓度产生干扰 碱度 以CaCO3计，浓度为5000 mg/L时产生− mg/L F–的干扰。 铝 浓度为 mg/L时产生− mg/L F–的干扰。为了避免铝产生的干扰，在添加试剂1分钟后读数，15分钟 后再次读数，若数值有明显增加则表明有铝干扰。2小时后最终读数，这样可以消除最高浓度为 mg/L 铝的影响。 氯化物 浓度为7000 mg/L时产生+ mg/L F–干扰。 氯 SPADNS试剂含有亚砷酸盐，能够消除最高浓度为5 mg/L氯的影响。若氯的浓度更高，向25mL样品中加1 滴亚砷酸钠溶液1。 三价铁离子 浓度为10 mg/L时产生− mg/L F–干扰。 六偏磷酸钠 浓度为 mg/L时产生+ mg/L F–干扰。 硫酸盐 浓度为200 mg/L时产生+ mg/L F–干扰。 正磷酸盐 浓度为16 mg/L时产生+ mg/L F–干扰。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 蒸馏 按以下步骤用酸溶液将样品蒸馏能够消除大部分的干扰物质。 1．按照普通的蒸馏操作搭设蒸馏装置。请参阅蒸馏仪器使用手册，正确安装。用一 125-mL 锥形瓶收集馏出物。 2．打开水管，保证冷凝管有稳定的水流通过。 3．用100mL量筒量取100mL样品，倒入蒸馏瓶中。加入一个磁力搅拌转子和五粒玻璃珠。 4．打开磁力搅拌器。将搅拌速度调至5。 5．用250-mL量筒小心地向瓶中加入150mLStillVer®蒸馏试剂。（StillVer蒸馏试剂是浓硫酸与水2：1的混合溶液）。 注：当蒸馏氯化物含量较高的样品时，根据样品中氯化物的浓度，每1mg/L加5 mg硫酸银。 6．放好温度计，将加热档调至10。黄色指示灯亮表明加热器已开始工作。 7．当温度达到180 °C或已收集到100mL馏出物，关闭蒸馏器（大约需要1个小时）。 8．如有必要将馏出物稀释至100mL，再用SPADNS试剂或氟化物离子选择电极法分析馏出物。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃瓶或者塑料瓶。样品在4 °C (39 °F)或更低的温度条件下，可以保存7天。在测试分析前，使样品 恢复至室温。 准确度检查方法 标准溶液法 使用不同浓度的标准溶液代替样品，以检查操作的正确性。标准溶液的浓度应该覆盖测试所有结果。 每组试剂之间都有微小的差异，当差异达到 mg/L时就可测量到。用去离子水稀释样品（1：1），且重复测试，可保证测试 结果更加精确，最后将测试结果乘以2即可。 1. 用-mg/L的标准溶液所测得的数据校准曲线。在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 2. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 F– — mg/L F – F– DR/2500 190 DR/2400 mg/L F– — mg/L F – 0ppm F– 1ppm F– 2ppm F– DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L F– — mg/L F – F– DR/2500 195 DR/2400 mg/L F– — mg/L F – 0ppm F– 1ppm F– 2ppm F– 方法解释 SPADNS方法检测氟化物涉及到氟化物与红色的锆染料的反应。氟化物与部分的锆反应生成无色的复合物，消退原来的红色， 无色复合物的量与溶液中氟化物含量成正比例关系。样品在蒸馏后使用该方法测定，已被EPA接受为NPDES和NPDWR。海水 和废水样品测试前需要蒸馏。测试结果在波长为580 nm的可见光下读取。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 SPADNS试剂溶液 4mL 500 mL 44449 或 SPADNS氟化物试剂AccuVac®安瓿瓶 2 25/pkg 2506025 去离子水 10-40mL 4L 27256 需要用到的仪器设备(试剂法) 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 A级，2 mL移液管 1 个 1451536 A级，10 mL移液管 1 个 1451538 温度计-10—110°C 1 个 187701 需要用到的仪器设备(安瓿瓶法) 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50 mL烧杯 1 个 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氟化物标准溶液-mg/L F– 500 mL 40502 氟化物标准溶液-mg/L F– 500 mL 40505 氟化物标准溶液-mg/L F– 500 mL 40508 氟化物标准溶液-mg/L F– 1000 mL 29153 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氟化物标准溶液-mg/L F– 500 mL 29149 氟化物标准溶液-mg/L F– 500 mL 40512 氟化物标准溶液-mg/L F– 500 mL 40515 氟化物标准溶液-mg/L F– 500 mL 40520 氟化物标准溶液100-mg/L F– 500 mL 23249 氟化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐混合标准溶液 500 mL 2833049 蒸馏所需要的试剂与仪器 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 100mL量筒 1 个 50842 250mL量筒 1 个 50846 蒸馏加热器，115 V, 50/60 Hz 1 个 2274400 蒸馏加热器，230 V, 50/60 Hz 1 个 2274402 蒸馏仪器组件 1 个 2265300 125-mL锥形瓶 1 个 2089743 玻璃珠 1 100/pkg 259600 StillVer®蒸馏试剂 视情况而定 500mL 44649 磁力搅拌转子 1 个 1076416 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 硫酸银 113g 33414 g/L亚砷酸钠溶液 100mL 104732 饮用水中的氟化物 USEPA1离子选择性电极直读法 方法 8323 测量范围： – mg/L F- 粉枕包或 TISAB 溶液枕包 应用范围：用于饮用水。 1 与 USEPA 相当的检测方法。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪表型号 电极型号 sension TM 4 5192800 sension TM 2 1 5192800 1 使用型号为 sension 2 的仪表时，用户必须自建标准曲线。 测试开始前： 有关仪表的操作请参见仪表使用手册。电极的维护请参见电极使用手册。 用于 USEPA 数据报告时，用浓度为 mg/L、 mg/L 和 mg/L 的氟标准溶液代替步骤 1 中的氟标准样品来校准标准曲线。 准备电极。详细信息请参见本方法中的 电极的安装 和 电极的活化 。 准备下列物品： 名称及描述 数量 氟ISA缓冲粉枕包(TISAB) 1 或 氟ISA浓溶液(TISAB) mL 醋酸钠，分析纯 根据用量而定 氟标准溶液： mg/L F 根据用量而定 mg/L F 或 根据用量而定 mg/L F(USEPA) 根据用量而定 氯化钾参比电极 电解液凝胶试剂管 根据用量而定 去离子水 根据用量而定 聚丙烯烧杯，50 mL 3 或 4(USEPA) 洗瓶，500 mL 1 聚丙烯量筒，25 mL 3 铂系列氟复合电极，BNC 1 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 或 sension TM 4实验室pH/ISE仪表 1 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 2 或 3(USEPA) 磁力搅拌器，带有支撑架和搅拌子 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 饮用水中的氟化物（粉枕包）测试流程 1. 在两个50 mL的烧杯中分别 加入25 mL浓度为1 mg/L F-和 10 mg/L F- 的标准溶液。 2. 分别向两个烧杯中各加入 一包氟ISA总离子强度调节粉 枕包(TISAB)。摇晃使粉末溶 解。 3. 打开仪表。将电极类型设置 为BNC，将单位设置为mg/L。 按“标准单位(CAL)”键。 更多电极的详细信息请参见用 户使用手册。 4. 将装有1 mg/L标准溶液的 烧杯放置在磁力搅拌器上，调 节至中速。 5. 将电极放入标准溶液中。 6. 修改屏幕上显示的标准样 品的浓度值。按“确认 (ENTER)”键接受修改的浓度。 7. 屏幕将显示“Stabilizing...” 直至读数稳定测量完毕。 将电极从标准样品中取出，用 去离子水冲洗电极，再将残留 的水吸干。 8. 分别用浓度为10 mg/L和 mg/L(USEPA)的标准溶液 重复步骤4 – 7。 最后一个标准溶液测量完 毕后，保存标准曲线信息。 更多电极的详细信息请参见用 户使用手册。 9. 将25 mL样品转移至一个50 mL的烧杯中。在烧杯中放入一 个磁力搅拌子，将烧杯放置在 磁力搅拌器上，调节至中速。 10. 将电极从标准溶液中取 出。用去离子水冲洗电极，再 将残留的水吸干后放入样品 中。 样品温度应该和标准溶液 温度一致，误差在±1 ℃之内。 11. 加入一包TISAB粉枕包。 摇晃使粉末溶解。 12. 当读数稳定后，保存并记 录测量结果。 饮用水中的氟化物（粉枕包）测试流程(续) 13. 对每个待测样品重复步骤 9 – 12进行测试。 14. 最后一个样品测量完毕后， 将电极从样品中取出。用去离 子水冲洗电极，将其保存在与 待测样品浓度相似的氟标准溶 液中。电极保存的操作请参见 用户手册。 饮用水中的氟化物（TISAB液体溶液枕包）测试流程 1. 在两个50 mL的烧杯中分别 加入25 mL浓度为1 mg/L F-和 10 mg/L F- 的标准溶液。 2. 分别向两个烧杯中各加入5 mL氟总离子强度调节缓冲浓 溶液(TISAB)。摇晃以混合均 匀。 3. 打开仪表。将电极类型设置 为BNC，将单位设置为mg/L。 按“标准单位(CAL)”键。 更多电极的详细信息请参见用 户使用手册。 4. 将装有1 mg/L标准溶液的 烧杯放置在磁力搅拌器上，调 节至中速。 饮用水中的氟化物（TISAB液体溶液枕包）测试流程（续） 5. 将电极放入标准溶液中。 6. 修改屏幕上显示的标准样 品的浓度值。按“确认 (ENTER)”键接受修改的浓度。 7. 屏幕将显示“Stabilizing...” 直至读数稳定测量完毕。 将电极从标准样品中取出，用 去离子水冲洗电极，再将残留 的水吸干。 8. 用浓度为10 mg/L的标准溶 液重复步骤4 – 7。 最后一个标准溶液测量完 毕后，保存标准曲线信息。 更多电极的详细信息请参见用 户使用手册。 9. 将25 mL样品转移至一个50 mL的烧杯中。在烧杯中放入一 个磁力搅拌子，将烧杯放置在 磁力搅拌器上，调节至中速。 10. 将电极从标准溶液中取 出。用去离子水冲洗电极，再 将残留的水吸干后放入样品 中。 样品温度应该和标准溶液 温度一致，误差在±1 ℃之内。 11. 加入5 mL液体TISAB浓溶 液。摇晃以混合均匀。 12. 当读数稳定后，保存并记 录测量结果。 13. 对每个待测样品重复步骤 9 – 12进行测试。 14. 最后一个样品测量完毕后， 将电极从样品中取出。用去离 子水冲洗电极，将其保存在与 待测样品浓度相似的氟标准溶 液中。电极保存的操作请参见 用户手册。 电极的安装 1. 打开电解液凝胶试剂管的盖子。 2. 用检查一下凝胶试剂管的尖端部分。如果其中有空气，逆时针旋转补给旋钮，直至凝胶将气体排出并充满端部为止。 3. 将凝胶试剂的出口管固定在电极主体的进口管上(见图 1)。 图 1 安装出口管 4. 将分配器单元安装到电解液凝胶试剂管上。将分配器单元旋至电极主体上，但不要拧得过紧。 5. 按压分配器上端的按钮将电解液凝胶挤出。重复此操作直至液接界上可见凝胶为止(见图 2)。 图 2 分配电解液凝胶 6. 用去离子水冲洗电极。小心不要把玻璃球划花。 7. 移除空的凝胶试剂管，将分配器单元拧松，逆时针旋转试剂管并轻轻地将其从电极中取出。 8. 将电极的 BNC 插口连接到仪表的 BNC 插口上(见图 3)。 图 3 BNC 插口 注意：一个 BNC 插口和一个 5 针插口位于仪表的后部。氟电极测试应选择 BNC 插口。当使用 BNC 插口时，将 pH 电极从 5 针插口上断开连接。 电极的活化 将电极放入 1 mg/L 含有离子强度调节剂的氟标准保存溶液中浸泡 15 – 30 分钟进行活化和保存。 电极的保存步骤请参见氟电极使用手册。 氟化镧晶体的清洗 当探针的感应端部的氟化镧晶体上覆盖了有机膜或有有机物累积后，需要清洗，步骤如下： 1. 在一个软毛牙刷或一块布上挤少量含氟牙膏。 2. 用牙刷轻轻的旋转着刷氟化镧晶体，直至有机物膜被刷掉为止。 3. 用去离子水彻底清洗探头，再将残留的水吸干。确认清洗已经清洗干净，如果没有，重复以上刷和清洗的步骤直至晶体清洁 为止。 4. 如果晶体被油、脂或指纹污染弄脏了，用异丙基醇浸泡几分钟，再用去离子水冲洗。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 干扰水平 阳离子 对测试不产生干扰 氯离子、溴离子、硫酸根离子、碳酸氢根离子、磷酸根离子、醋 酸根离子 对测试不产生干扰 氢氧根离子(羟基) 干扰物质：请参见 pH 值的影响 。某些离子，如碳酸根离子 或磷酸根离子，会增加样品的碱度，从而增加了氢氧根离子的 干扰，但不直接干扰电极的运行。 碳酸根离子或磷酸根离子 会增加样品的碱度，从而增加了氢氧根离子的干扰 pH值的影响 如果溶液的pH值小于5，氢离子会与氟离子发生配合反应，形成不离解的酸性氟化氢HF和离子态的HF2-。图4显示了酸性溶液中 自由氟离子的含量比率。 如果背景离子强度较高，并且强度值相对于待测离子为一恒定常数，活度系数为一恒定常数，活度与离子浓度成正比例。标准 样品和待测样品中加入了总离子强度调节剂，用于将背景离子强度调至较高，破坏氟离子配合物，并将溶液pH值调整至 - 。 图4 酸性溶液中自由氟离子的含量比率 样品的采集、保存与存储 用玻璃样品瓶采集水样。 样品最长可以保存28天。 准确度检查方法 检查电极响应 为了确保测试的准确度，测量包括待测样品浓度在内的两个浓度数量级的氟标准溶液的电极电势。例如，对待测样品浓度预期 值为3 mg/L的样品，用浓度为1 mg/L和10 mg/L的标准溶液校准。在25 ℃下，两个标准样品的mV电势读数值应该相差58 mV ±3 mV。 两个溶液浓度都应该大于 mg/L F-。 检查标准曲线的准确度 为了确保标准曲线的准确度，测定标准曲线范围内已知浓度的标准样品(如 mg/L标准样品)氟含量。 检查样品测量读数的准确度 为了确认样品测量的准确度，对样品进行氟标准溶液添加检查。用TenSetteTM 移液枪或者移液管移取标准样品。参考表格 标 准溶液添加体积 选择标准添加的浓度和体积。 表3 标准溶液添加体积 加入氟标准样品的体积与浓度 样品测量值 (mg/L) V (mL) C (mg/L) C×V – 100 30 1 – 2 100 50 3 – 6 10 100 回收率百分比计算 用以下公式计算回收率百分比(只用于样品量为25 mL的计算)： 25 25 100% M S C V ME V AR E = × + × = + = × 式中： M=加标后的氟的计算质量(毫克mg) S=加标前样品中的氟离子浓度(mg/L) C=添加的标准溶液浓度(mg/L) V=表格 标准溶液添加体积 中的标样添加体积(mL) E=加标后的期望浓度(mg/L) R=回收率百分比(应该在95 – 100 %之间) A=加标后的仪表上的实际读数(mg/L F-) 方法精确度 仪表型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 sension TM 4 sension TM 2 mg/L – mg/L 方法解释 氟电极包括一个结合到环氧树脂电极主体上的氟化镧感应单元。当感应单元接触到溶液中的氟离子，就会产生感应电势。这个 电势值与溶液中的氟离子含量呈正比。这个电势用一个恒定的pH/mV仪表或ISE离子选择性仪表参比电极测量。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氟ISA缓冲粉枕包 1 100 /pkg 258999 或 氟ISA溶液 5 mL L 2829017 氟标准溶液： mg/L F 根据用量而定 500 mL 29149 mg/L F 根据用量而定 500 mL 40520 mg/L F 根据用量而定 500 mL 35949 氯化钾参比电极电解液 凝胶试剂管 根据用量而定 2 /pkg 2546902 去离子水 根据用量而定 4 L 27256 需要用到的仪器 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，50 mL 3 每次 108041 洗瓶，500 mL 1 每次 62011 聚乙烯量筒，25 mL 3 每次 108140 氟复合电极，BNC 每次 5192800 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 1 每次 5172500 或 sension TM 4实验室用pH/ISE仪表 1 每次 5177500 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 1 每次 4531500 根据电压选择合适的磁力搅拌器： 磁力搅拌器，115 V，带有支撑架和搅拌子 1 每次 4530001 磁力搅拌器，230 V，带有支撑架和搅拌子 1 每次 4530002 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 电极清洗器 每次 2704700 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 每次 1970001 与TenSette 移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 酸性溶液中的氟化物 离子选择性电极直读法 方法 8323 测量范围： – mg/L F ISE 电极 应用范围：用于工业用水(溶液 pH 值低于 5)。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪表型号 电极型号 sension TM 4 5192800 sension TM 2 1 5192800 1 使用型号为 sension 2 的仪表时，用户必须自建标准曲线。 测试开始前： 有关仪表的操作请参见仪表使用手册。电极的维护请参见电极使用手册。 准备电极。详细信息请参见本方法中的 电极的安装 和 电极的活化 。 如果样品溶液的pH值低于5，氢离子会配合一些氟离子，形成HF或HF2-，这样电极就检测不到了。为了释放这些被配合的氟离子， 测试前请先调整溶液的pH值至弱酸性或者弱碱性。 请不要使用强碱基(如氢氧化钠)来调整样品的pH值，因为不同样品所需的碱性物质的量不同。用强碱基会改变样品的离子强度而 改变测试的准确度。 用大量的醋酸钠稀释样品和标准溶液可以缓冲样品的pH值，帮助调节样品和标准溶液的总离子强度。 准备下列物品： 名称及描述 数量 氟ISA缓冲粉枕包(TISAB) 1 醋酸钠，分析纯 根据用量而定 氟标准溶液： mg/L F 或 根据用量而定 mg/L F 或 根据用量而定 mg/L F 根据用量而定 氯化钾参比电极 电解液凝胶试剂管 1 去离子水 根据用量而定 聚丙烯烧杯，50 mL 3 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 移液管，A级，25 mL 1 容量瓶，A级，1000 mL 1 洗瓶，500 mL 1 聚乙烯量筒，25 mL 3 铂系列氟复合电极，BNC 1 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 1 或 sension TM 4实验室pH/ISE仪表 1 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 4 磁力搅拌器，带有支撑架和搅拌子 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 酸性溶液中的氟化物测试流程 1. 配制15 %的醋酸钠溶液：将 150 g试剂纯的醋酸钠溶于 1000 mL去离子水中。需要配 制足够的醋酸钠溶液用于稀释 样品与标准样品。 2. 用去离子水配制背景溶液， 其中包括样品中除了氟以外的 所有的基质成分。用此溶液配 制标准样品。 如果用此背景溶液配制的 标准样品测试读数(用醋酸钠 溶液稀释后)与纯醋酸钠溶液 配制的标准样品测试读数一 样，那么就不需要配制这个背 景溶液了。 3. 绘制标准曲线，需要将氟标 准溶液加入背景溶液中。 如果标准溶液浓度低于10 mg/L F-，每两周需要重新配制 一次新的标准溶液。 如果用氟电极直读法进行 测试，请用两个标准样品绘制 标准曲线。如果用pH/ISE仪表 测试，请用三个标准样品绘制 标准曲线。 4. 用醋酸钠溶液将每个标准 样品稀释10倍(一份标准样品 溶于9份醋酸钠溶液)配制成缓 冲溶液。混合均匀。 例如，量取3 mL标准样品 (用背景溶液配制的)稀释于27 mL醋酸钠溶液中。 5. 将一包氟ISA缓冲粉枕包 (TISAB)加入25 mL配制好的 缓冲样品溶液中。摇晃以混合 均匀。 6. 打开仪表。将电极类型设置 为BNC，将单位设置为mg/L。 按“标准单位(CAL)”键。 更多电极的详细信息请参 见用户使用手册。 7. 将装有1 mg/L缓冲标准溶 液的烧杯放置在磁力搅拌器 上，调节至中速。 8. 将电极放入标准溶液中。 酸性溶液中的氟化物测试流程(续) 9. 修改屏幕上显示的标准样 品 的 浓 度 值 。 按 “ 确 认 (ENTER)”键接受修改的浓度。 10. 屏 幕 将 显 示 “Stabilizing...”直至读数稳 定测量完毕。 将电极从标准样品中取 出，用去离子水冲洗电极，再 将残留的水吸干。 11. 分别用浓度为10 mg/L和 100 mg/L的标准溶液重复步骤 7 – 10。 最后一个标准溶液测量完 毕后，保存标准曲线信息。 更多电极的详细信息请参 见用户使用手册。 12. 用50 mL的烧杯量取25 mL配制好缓冲的样品溶液。 例如，量取3 mL样品稀释于27 mL醋酸钠溶液中。用50 mL的 烧杯量取此样品溶液25 mL。 13. 未知浓度的样品测试前先 用醋酸钠溶液稀释10倍。 14. 在烧杯中放入一个磁力搅 拌子，将烧杯放置在磁力搅拌 器上，调节至中速。 15. 用去离子水冲洗电极，再将 残留的水吸干。 16. 将电极放入样品中，当读 数稳定时，记录测量结果。 电极的安装 1. 打开电解液凝胶试剂管的盖子。 2. 检查一下凝胶试剂管的尖端部分。如果其中有空气，逆时针旋转补给旋钮，直至凝胶将气体排出并充满端部为止。 3. 将凝胶试剂的出口管固定在电极主体的进口管上(见图 1)。 图 1 安装出口管 4. 将分配器单元安装到电解液凝胶试剂管上。将分配器单元旋至电极主体上，但不要拧得过紧。 5. 按压分配器上端的按钮将电解液凝胶挤出。重复此操作直至液接界上可见凝胶为止(见图 2)。 图 2 分配电解液凝胶 6. 用去离子水冲洗电极。小心不要把玻璃膜划花。 7. 移除空的凝胶试剂管，将分配器单元拧松，逆时针旋转试剂管并轻轻地将其从电极中取出。 8. 将电极的 BNC 插口连接到仪表的 BNC 插口上(见图 3)。 图 3 BNC 插口 注意：一个 BNC 插口和一个 5 针插口位于仪表的后部。氟电极测试应选择 BNC 插口。当使用 BNC 插口时，将 pH 电极从 5 针插口上断开连接。 电极的活化 将电极放入 1 mg/L 含有离子强度调节剂的氟标准保存溶液中浸泡 15 – 30 分钟进行活化和保存。 电极的保存步骤请参见氟电极使用手册。 氟化镧晶体的清洗 当探针的感应端部的氟化镧晶体上覆盖了有机膜或有有机物累积后，需要清洗，步骤如下： 1. 在一个软毛牙刷或一块布上挤少量含氟牙膏。 2. 用牙刷轻轻的旋转着刷氟化镧晶体，直至有机物膜被刷掉为止。 3. 用去离子水彻底清洗探头，再将残留的水吸干。确认清洗已经清洗干净，如果没有，重复以上刷和清洗的步骤直至晶体清洁 为止。 4. 如果晶体被油、脂或指纹污染弄脏了，用异丙基醇浸泡几分钟，再用去离子水冲洗。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 干扰水平 阳离子 对测试不产生干扰 氯离子、溴离子、硫酸根离子、碳酸氢根离子、磷酸根离子、醋 酸根离子 对测试不产生干扰 氢氧根离子(羟基) 干扰物质：请参见 pH 值的影响 。某些离子，如碳酸根离子 或磷酸根离子，会增加样品的碱度，从而增加了氢氧根离子的 干扰，但不直接干扰电极的运行。 碳酸根离子或磷酸根离子 会增加样品的碱度，从而增加了氢氧根离子的干扰 pH值的影响 如果溶液的pH值小于5，氢离子会与氟离子发生配合反应，形成不离解的酸性氟化氢HF和离子态的HF2-。图4显示了酸性溶液中 自由氟离子的含量比率。 如果背景离子强度较高，并且强度值相对于待测离子为一恒定常数，活度系数为一恒定常数，活度与离子浓度成正比例。标准 样品和待测样品中加入了总离子强度调节剂，用于将背景离子强度调至较高，破坏氟离子配合物，并将溶液pH值调整至 - 。 图4 酸性溶液中自由氟离子的含量比率 样品的采集、保存与存储 用玻璃样品瓶采集水样。 样品最长可以保存28天。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 为了确认测量的准确度，对样品进行标准添加。添加的标准样品应该使测量浓度增加一倍但又不显著稀释样品。 加标法操作过程如下： 1. 参考表格 标准溶液添加体积 选择标准添加的浓度和体积。样品的体积必须精确量取。 2. 根据表格 标准溶液添加体积 所选择的标准添加体积，向样品中加入标准样品。 3. 加入标准样品后，按照所列公式进行计算。回收率在90 – 110 %之间被认为是可以接受的。按照下列公式计算回收率： ( )100% = Xs Xu K −回收率 式中： Xs = 加标样品的测量值(mg/L) Xu = 根据样品加标体积增加量修正过的未加标样品的测量值(mg/L) K = 理论上加入标样产生的浓度(mg/L) 计算公式 1. Xi VuXu Vu V ×= + 式中： Xi = 未加标样品的测量值(mg/L) Vu = 加标样未加标前的体积(mL) V = 加入的标准样品体积(mL) 2. C VK Vu V ×= + 式中： C = 标准添加所用的标样浓度(mg/L) V = 加入的标准样品体积(mL) Vu = 加标样未加标前的体积(mL) 3. 最后在公式中代入 Xu 和 K 计算得： ( )100% = Xs Xu K −回收率 举例： 某样品测定氟含量读数为 mg/L F-。按照表格 标准溶液添加体积 直接选择向另一个25 mL水样中加入 mL浓度为100 mg/L F-的氟标准溶液进行加标测试，最终的加标样的读数应为 mg/L。 按照如下步骤计算回收率： 1. / 25= / 25 1 Xi Vu mg L mLXu mg L Vu V mL mL × ×= =+ + 2. 100 / 1= / 100 1 C V mg L mLK mg L Vu V mL mL × ×= =+ + 3. ( ) ( )100 100 % = = =% Xs Xu K − × −回收率 回收率 表3 标准溶液添加体积 样品测量值 (mg/L) 待加标样品体积 (mL) 标准样品浓度 (mg/L) 标准样品加入体积 (mL) – 25 100 – 25 100 – 25 100 – 25 100 3 – 6 25 100 6 – 10 25 100 10 – 15 25 100 15 – 25 25 1000 25 – 35 25 1000 35 – 50 25 1000 50 - 100 25 1000 方法解释 氟电极包括一个结合到环氧树脂电极主体上的氟化镧感应单元。当感应单元接触到溶液中的氟离子，就会产生感应电势。这个 电势值与溶液中的氟离子含量呈正比。这个电势用一个恒定的pH/mV仪表或ISE离子选择性仪表参比电极测量。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氟标准溶液： mg/L F 或 根据用量而定 500 mL 29149 mg/L F 或 根据用量而定 500 mL 40520 mg/L F 根据用量而定 500 mL 35949 氯化钾参比电极电解液 凝胶试剂管 根据用量而定 2 /pkg 2546902 醋酸钠，分析纯 根据用量而定 454 g 17801H 去离子水 根据用量而定 4 L 27256 需要用到的仪器 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，50 mL 3 每次 108041 洗瓶，500 mL 1 每次 62011 聚乙烯量筒，25 mL 3 每次 108140 氟复合电极，BNC 1 每次 5192800 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 1 每次 5172500 或 sension TM 4实验室用pH/ISE仪表 1 每次 5177500 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 4 每次 4531500 根据电压选择合适的磁力搅拌器： 磁力搅拌器，115 V，带有支撑架和搅拌子 1 每次 4530001 磁力搅拌器，230 V，带有支撑架和搅拌子 1 每次 4530002 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 1 每次 1970010 移液管，A级，25 mL 1 每次 1451540 吸耳球 1 每次 1418900 容量瓶，A级，1000 mL 1 每次 1457453 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 电极清洗装置 每次 2704700 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 每次 1970001 与TenSette移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 碘 DPD法 1 方法 8031 测量范围： - mg/L 粉枕包或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于检测消毒剂处理后的工艺用水、经过处理的水、 河口水与海水中溶解性碘残留的含量。 1 改编自 Palin, ., Inst. Water Eng., 21 (6), 537-547 (1967). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 2122800 A23618 DR 2800 2495402 — 2122800 LZV 584 (C) DR 2700 2495402 — 2122800 LZV 584 (C) DR/2500 2427606 — 2427606 — DR/2400 2427606 — 2427606 — 测试开始前： 采样后立即进行分析测试，不要保存样品以备以后分析此测试项目用。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去离 子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 本测试中请使用DPD total Cl2 试剂，不要使用DPD free CL2 试剂。 如果样品在加入试剂后立即变黄，请稀释样品，重新测试。稀释过程可能会造成少量碘的损失，请使用适当的稀释倍数。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试： DPD Total Chlorine 试剂粉枕包 1 比色皿，1英寸方形，10 mL (请参见 仪器详细说明 ) 2 AccuVac® 安瓿瓶测试： DPD Total Chlorine 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 1 烧杯，50 mL 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 1 安瓿瓶塞子 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 DPD法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将10 mL样品 倒入比色皿中，液面与10 mL 刻度线平齐。 向比色皿中加入一包DPD Total Chlorine 试剂粉枕包。 3. 摇晃约20秒以混合均匀。 如果样品中含有碘，此时 溶液应该呈粉红色。 4. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。 4. 空白值的测定：将10 mL样 品倒入第二个比色皿中，液面 与10 mL刻度线平齐。。 6. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。(比 色皿放置方向请参见 表2 比 色皿方向 ) 关上遮光罩。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L I2 8. 在计时时间结束后的3分 钟内，将装有样品的比色皿擦 拭干净，放入适配器中。(比 色皿放置方向请参见 表2 比 色皿方向 )。 9. 按下“Read(读数)”键读取 碘含量，结果以 mg/L I2 为单 位。 DPD法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将至少40 mL 样品倒入50 mL的烧杯中。将 DPD Total Chlorine 试剂 AccuVac® 安瓿瓶放入烧杯 中，使样品充满安瓿瓶。保持 安瓿瓶口浸没在样品中，直至 瓶中充满样品液体。 3. 盖上塞子，迅速倒转安瓿瓶 数次，以混合均匀。 如果样品中含有碘，此时 溶液应该呈粉红色。 4. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。 5. 空白值的测定：将样品倒入 一个圆形比色皿中，液面与10 mL刻度线平齐。 6. 将空白值比色皿擦拭干净， 放入适配器中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L I2 8. 将装有样品的安瓿瓶擦拭 干净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取钼含量， 结果以mg/L I2 为单位。 表2 比色皿方向 比色皿型号 比色皿方向 2495402 刻度线朝向用户 1 2495402 刻度线朝向右方 2 1 针对型号为 DR 5000 的仪器 2 针对型号为 DR 2700 与 DR 2800 的仪器 4/6 干扰物质 表3 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 酸度 以CaCO3 计，大于150 mg/L的酸度会对测试产生干扰。可能不能完全显色或显现的颜色会立 即褪去。用1 N的氢氧化钠溶液 1 将样品pH值中和至为6 – 7。用部分样品先测试需要加入多少 碱液，再按照比例计算样品中需要加入多少。根据样品体积增加量修正测试结果。 碱度 以CaCO3 计，大于250 mg/L的碱度会对测试产生干扰。可能不能完全显色或显现的颜色会立 即褪去。 1. 用1 N的硫酸溶液 1 将样品pH值中和至为6 – 7。 2. 用部分样品先测试需要加入多少碱液，再按照比例计算样品中需要加入多少。 3. 根据样品体积增加量修正测试结果。 溴 任何浓度水平均会对测试产生干扰。 氯和氯胺 任何浓度水平均会对测试产生正干扰。 二氧化氯 任何浓度水平均会对测试产生干扰。 有机氯胺 可能会对测试产生干扰。 硬度 以CaCO3 计，小于1000 mg/L的硬度不会对测试产生干扰。 氧化态锰离子(Mn 4+ 和Mn 7+)或 氧化态铬离子(Cr 6+) 1. 将样品pH值调整至为6 – 7。 2. 向25 mL 样品中滴加3滴浓度为30 g/L的碘化钾溶液 1 。 3. 搅拌均匀后静置等待1分钟。 4. 滴加3滴浓度为5 g/L的亚砷酸钠溶液 1,2，搅拌均匀。 5. 取10 mL经上述处理过的样品，进行操作流程中的测试。 6. 用最初测得的碘含量数据减去处理过的样品的测试读数值，得到的就是修正过的实际碘含 量值。 臭氧 任何浓度水平均会对测试产生干扰。 过氧化氢 可能会对测试产生干扰。 强缓冲样品或极端pH值的样品 可能会超过试剂的缓冲容量，需要对样品进行预处理，将样品pH值调整至为6 – 7。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 2 用来消除锰和铬离子干扰的样品预处理试剂中——亚砷酸钠溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物，按照类型的分类编号为D004。详细的处理处置信息请参见当前的 化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )。 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用清洁干燥的玻璃容器。 如果是采集从水龙头流出中的水，应该打开水龙头让水流至少5分钟后再采样，以保证样品具有代表性。 请避免剧烈震荡样品或将样品放在阳光直射的环境下。 采集样品时，让样品溢流出容器再盖上盖子，使样品容器中没有顶空的空间(空气)。 如果直接用比色皿采样，用样品润洗比色皿数次后，再小心的将样品倒入至刻度线。 采样后立即进行分析测试。 准确度检查方法 粉枕包法 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 低量程Chlorine PourRite ® 安瓿瓶标准溶液，浓度为25 – 30 mg/L 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及其配套的枪头 1. 测试结束后，读取测试结果并进行记录。取出装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)。 2. 打开浓度为25 – 30 mg/L的低量程Chlorine PourRite ® 安瓿瓶标准溶液。 3. 用TenSette® 移液枪准备第一个加标样：移取 mL的标准溶液加入到10 mL已经测试f反应完的比色皿中。摇晃以混合均匀。 4. 将比色皿擦拭干净，放入仪器适配器中。 5. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 6. 读取测试结果。 7. 按照下列公式计算加入样品中的碘的含量： ( ) ( ) ( ) mg/L mg/L = + × ×加标体积 氯 标定值碘 样品体积 标样体积 8. 上述步骤6中的测试结果应该反映出步骤1中测试的样品中含量加上加入的标样的含量，即步骤7中计算所得值。如果其结果 不符，请参见本水分析手册 中的 标准添加 。 AccuVac® 安瓿瓶测试 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 低量程Chlorine PourRite ® 安瓿瓶标准溶液，浓度为25 – 30 mg/L DPD Total Chlorine AccuVac® 安瓿瓶，2个 量筒 烧杯 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及其配套的枪头 1. 打开浓度为25 – 30 mg/L的低量程Chlorine PourRite ® 安瓿瓶标准溶液。 2. 用量筒量取25 mL样品加入烧杯中。用TenSette® 移液枪移取 mL标准溶液加入烧杯中。摇晃以混合均匀。这就是加标样。 3. 用量筒量取25 mL样品加入第二个烧杯中。 4. 将第一个AccuVac® 安瓿瓶中装满加标样溶液。将第二个AccuVac® 安瓿瓶中装满第二个烧杯中的样品。 5. 按照 DPD法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 对加标样进行测试。 6. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 7. 读取测试结果。 8. 按照下列公式计算加入样品中的碘的含量： ( ) ( ) ( ) mg/L mg/L = + × ×加标体积 氯 标定值碘 样品体积 标样体积 9. 加标样的测试结果应该反映出样品中含量加上加入的标样的含量，即步骤8中计算所得值。如果其结果不符，请参见本水分 析手册中的 标准添加 。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L I2 – mg/L I2 mg/L I2 DR/2500 240 DR/2400 mg/L I2 – mg/L I2 mg/L I2 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L I2 – mg/L I2 mg/L I2 DR/2500 242 DR/2400 mg/L I2 – mg/L I2 mg/L I2 方法解释 碘与DPD试剂(N, N –二乙基对苯二胺)反应使溶液呈粉红色，颜色的深浅程度与其中的碘含量成正比例关系。测试结果是在波长 为530 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DPD Total Chlorine 试剂粉枕包 1 100 /pkg 2105669 或 DPD Total Chlorine 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 1 25 /pkg 2503025 需要用到的仪器(AccuVac测试用) 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 安瓿瓶揿钮 每次 2405200 安瓿瓶开口器 每次 2196800 碘化钾溶液，30 g/L 100 mL MDB 34332 亚砷酸钠溶液，5 g/L 100 mL 104732 氢氧化钠溶液，1 N 100 mL MDB 104532 安瓿瓶塞子 25 /pkg 173125 硫酸溶液，1 N 100 mL MDB 127032 氯安瓿瓶标准溶液，浓度为25 – 30 mg/L 20 /pkg 2630020 去离子水 4 L 27256 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪1970001配套的枪头 50 /pkg 2185696 硅 硅钼兰-倾倒池法 1 方法 8282 超低量程测量范围：3 – 1000 μg/L SiO2 倾倒池 应用范围：用于测定纯水与高纯水中痕量溶解性硅含量。 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 程序号 倾倒池模块型号 倾倒池模块方向 适配器型号 DR 5000 261 LZV 479 — — DR 2800 261 5940400 1英寸比色皿光通路与适配器上的方向指示箭头方向一致 LZV 585 (B) DR 2700 261 5940400 1英寸比色皿光通路与适配器上的方向指示箭头方向一致 LZV 585 (B) DR/2500 261 5912200 — — DR/2400 260 5940400 25 mm比色皿通路与光通路方向一致 — 测试开始前： 倾倒池模块的安装方法请参见用户手册。 参照 实验仪器 中的详细说明，清洗所有的实验仪器和倾倒池模块。 当倾倒池模块暂时不在使用时，将一个小烧杯倒置放在玻璃漏斗上方，以防倾倒池被污染。 参照 试剂的配制 中的详细说明，配制Amino Acid F 试剂溶液。 步骤10中的4分钟反应时间是对20 ℃的样品设置的；样品温度为10 ℃时，反应时间为8分钟；样品温度为30 ℃时，反应时间为2 分钟。 步骤12中的1分钟反应时间是对20 ℃的样品设置的；样品温度为10 ℃时，反应时间为2分钟；样品温度为30 ℃时，反应时间为30 秒。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Amino Acid F 试剂溶液 1 mL Citric Acid F 试剂 1 mL Molybdate 3 试剂 1 mL 聚乙烯量筒，50 mL 1 PMP无菌惰性材料的带盖锥形瓶，250 mL 2 TenSette® 移液枪及配套的枪头，量程范围为 – mL 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硅钼兰法（倾倒池）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 启动试剂空白选项，用以测 定Molybdate 3 的试剂空白。 测试结果将会显示在试剂空白 栏中。 3. 在仪器的数字键盘上手动 调节试剂空白值。 4. 向两个清洁的锥形瓶中倒 满样品，使样品溢流出瓶口。 5. 将上述其中一个锥形瓶中 的样品倒入一个清洁的50 mL 塑料量筒中，液面与50 mL刻 度线平齐；再将量筒倒空。重 复此操作三遍。 6. 三次润洗后，将这个锥形瓶 中的样品倒入这个润洗过的50 mL塑料量筒中，液面与50 mL 刻度线平齐。将锥形瓶中剩余 的样品倒掉。 7. 再将量筒中的50 mL样品倒 回这个锥形瓶中。 8. 对第二个锥形瓶中的样品 进行步骤5-7的同样操作。最后 得到第二份50 mL装在第二个 锥形瓶中的样品。 9. 用TenSette® 移液枪分别 向两个锥形瓶中各加入 mL 的Molybdate 3 试剂。摇晃以 混合均匀。 10. 启动仪器定时器。计时反 应4分钟。 11. 计时时间结束后，分别向 两个锥形瓶中各加入 mL的 Citric Acid F 试剂。摇晃以混 合均匀。 12. 启动仪器定时器。计时反 应1分钟。 如果存在磷酸盐的干扰， 这段时间的反应可以消除此干 扰。 硅钼兰法（倾倒池）测试流程（续） 13. 计时时间结束后，将第一 个锥形瓶中的溶液倒入倾倒池 模块中。 14. 溶液流动停止后，按下 “Zero(零)”键进行仪器调零。 这时屏幕将显示： 0 μg/L SiO2 15. 向第二个锥形瓶中加入 mL的Amino Acid F 试剂 溶液。摇晃以混合均匀。 如果样品中含有硅，此时 溶液应呈浅蓝色。 16. 等待至少15秒钟，然后将 第二个锥形瓶中的溶液倒入倾 倒池模块中。 17. 按下“Read(读数)”键读取 硅含量，结果以μg/L SiO2为单 位。 18. 测试结束后，立即用至少 50 mL去离子水冲洗倾倒池模 块。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 色度 用原样品当空白进行仪器调零后可消除色度对测试的干扰(参照测试流程)。 铁 高浓度的亚铁离子(Fe 2+ )和三价铁离子(Fe 3+ )会对测试产生干扰。 极端pH值的样品 将样品pH值调整至7以下。 磷酸盐(PO43-) 高于50 mg/L PO43- 将对测试产生干扰。 硫化物，硫离子(S2-) 任何浓度水平下均对测试产生干扰。 浊度 用原样品当空白进行仪器调零后可消除色度对测试的干扰(参照测试流程)。 样品的采集、保存与存储 只能使用有密封瓶口的塑料容器。不可以使用玻璃瓶，因为玻璃的中含有的硅成分会污染样品。 请使用稀释的Molybdate 3 溶液(Molybdate 3 试剂与高纯去离子水体积比1：50的溶液)浸泡采样容器。将容器全部浸入，保 持几小时。用低含硅水彻底冲洗容器，晾干并封口。定期的每隔一段时间就这样清洗容器一次。 样品时让样品溢流出容器1-2 分钟时间。采样时请不要调节水流量，这样会引入颗粒物杂质。 分析测试前，用样品反复润洗测试时需要用到的容器。 样品采集后应尽快进行分析测试。 试剂的配制 Amino Acid F 试剂溶液可以放在100 mL的试剂瓶中或者20单位剂量的安瓿瓶中。试剂瓶中的溶液可以密封保存一年。安瓿瓶 中的试剂用氩气密封保存，可以保存一年以上。如果发现高浓度测定(高于1000 μg/L)时精密度有所下降，则说明试剂不稳定了。按 常规方法，用1 mg/L (即1000 μg/L)的硅标准溶液当作样品，检测瓶装试剂是否变质。如果测定结果低于950 μg/L，请更换一瓶新的 Amino Acid F 试剂溶液。 可以用以下方法配制需要量的Amino Acid F 试剂溶液：按照每11 g 的Amino Acid F 试剂粉末溶在100 mL的试剂溶剂中的比例 配制。这样配制的溶液可以做分析测试用。但这样的试剂稳定性有限，需要用常规方法，用1 mg/L (即1000 μg/L)的硅标准溶液当作 样品，检测溶液是否变质。 实验仪器 测试中使用的所有的容器都需要彻底清洗以去除痕量的硅。所有的采样、保存和分析过程都必须使用塑料容器，因为玻璃的中 含有的硅成分会污染样品。可以使用螺口的小瓶或小烧杯。 1. 用常规方法清洗容器(不要使用无磷洗液)后，再用高纯(低含硅量)去离子水冲洗。 2. 用稀释50倍的Molybdate 3 试剂溶液浸泡容器(稀释水为低含硅量水)。 3. 使用容器前，反复用低含硅量水或者水样冲洗容器。容器不使用时，密封盖紧。 4. 使用倾倒池模块前，先用稀释50倍的Molybdate 3 试剂溶液(稀释水为低含硅量水)充满倾倒池并浸泡几分钟。 5.冲洗所有的容器时都应使用低含硅量的水。 清洗倾倒池模块 倾倒池模块中可能会积累显色物质，尤其当测试结束后没有将反应过的溶液清洗掉，而长时间的停留在倾倒池模块中。 1. 用去离子水稀释1：5的氢氧化铵溶液冲洗可以去除色度。 2. 再用去离子水反复冲洗数次。 3. 不使用时倾倒池模块时，将其加盖放置。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 硅标准溶液，浓度为1 mg/L，即1000 μg/L TenSette® 移液枪及配套的枪头 塑料锥形瓶，250 mL，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。检查读数结果的化学形式。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 标准添加法的操作流程总结会显示在屏幕上，按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程 序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 准备三个加标样：向三个塑料锥形瓶中各倒入50 mL样品。 5. 使用TenSette® 移液枪分别向三个塑料锥形瓶中依次加入 mL， mL和 mL浓度为1 mg/L的硅标准溶液，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 硅钼兰法（倾倒池）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接 受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器： 硅标准溶液，浓度500 μg/L SiO2 1. 用浓度500 μg/L SiO2 的硅标准溶液代替样品，按照上述硅钼兰法（倾倒池）测试流程 进行测试。 2. 用浓度500 μg/L SiO2 的硅标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 496 – 504 μg/L SiO2 13 μg/L SiO2 DR/2500 645 DR/2400 500 μg/L SiO2 – μg/L SiO2 12 μg/L SiO2 方法解释 将低量程硅测试方法修改为超低量程硅测试方法，需要进行一些必要的修改以测定痕量的硅。使用1英寸的倾倒池模块和液体试 剂是完全有必要的。倾倒池模块的使用提高了光学测量的重现性，减少了由于比色皿移动而造成的读数不稳定。液体试剂提高了测 试读数的重现性，液体试剂不会像粉末试剂使溶液中有残留的颗粒物引起微小的浊度，因此降低了空白值的读数。持续用液体试剂 进行分析测试还可以确认操作者的操作准确性。 样品中的硅和磷酸盐和钼酸根离子在酸性环境下反应，生成黄色的硅钼杂多酸配合物和磷钼杂多酸配合物。柠檬酸的加入可以 破坏含磷配合物。氨基酸F 试剂的加入可以还原黄色的硅钼杂多酸配合物，变成深蓝色，此颜色的深浅与样品中的含硅量成正比例 关系。测试结果是在波长815 nm下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 超低量程硅试剂组件(使用Amino Acid F 溶液，100次测试)，包括： — — 2553500 (2) 199532，(2) 2254232，(1) 2386442 超低量程硅试剂组件(使用Amino Acid F 安瓿瓶，40次测试)，包括： — — 2581400 (2) 199532，(2) 2254232，(1) 2386420 Amino Acid F 试剂溶液 mL 100 mL 2386442 或 Amino Acid F 试剂溶液， mL安瓿瓶 1 20 /pkg 2386420 Citric Acid 试剂粉枕包 2 mL 500 mL 2254249 Molybdate 3 试剂溶液 mL 500 mL 199549 需要用到的仪器 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 聚乙烯量筒，50 mL 1 每次 108141 PMP无菌惰性材料的带盖锥形瓶，250 mL 2 每次 2089846 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 5 50 /pkg 2185696 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 硅标准溶液，浓度为1 mg/L SiO2 500 mL 110649 硅标准溶液，浓度为500 μg/L SiO2 L 2100817 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 氢氧化铵溶液，58% 500 mL 10649 Molybdate 3 试剂 L 199503 Molybdate 3 试剂 L 199517 Molybdate 3 试剂 100 mL 199532 Molybdate 3 试剂 1 L 199553 PourRite ® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 Amino Acid F 试剂包 每次 2254117 低密度聚乙烯带盖采样瓶，500 mL 12 /pkg 2087079 无汞环保温度计，测量范围为 -10 – 225 ℃ 每次 2635700 硅 硅钼兰法 1 方法 8186 低量程测量范围：DR 5000/2800/2700： – mg/L SiO2 DR/2500 与 DR/2400： – mg/L SiO2 粉枕包 应用范围：用于锅炉水与高纯水。 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包测试 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 步骤4中的4分钟反应时间是对20 ℃的样品设置的；样品温度为10 ℃时，反应时间为8分钟；样品温度为30 ℃时，反应时间为2 分钟。 步骤6中的1分钟反应时间是对20 ℃的样品设置的；样品温度为10 ℃时，反应时间为2分钟；样品温度为30 ℃时，反应时间为30 秒。 测试极低浓度的硅时，请用方法8282。 为了测试的准确性，请使用配套的比色皿(DR 2700、DR 2800与DR 5000)。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Amino Acid F 试剂粉枕包(用于10 mL样品量) 1 Citric Acid 粉枕包 2 Molybdate 3 试剂溶液 2 mL 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硅钼兰法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。 2. 参照仪器详细说明 的要求 插入适配器 (详细介绍请参见 用户手册)。 将样品倒入两个比色皿中 (请参见仪器详细说明 )，液面 与10 mL刻度线平齐。 3. 向两个比色皿中分别加入各 14滴Molybdate 3 试剂溶液。 摇晃以混合均匀。 4. 启动仪器定时器。计时反 应4分钟。 5. 计时时间结束后，向两个比 色皿中各加入一包Citric Acid 试剂粉枕包，摇晃以混合均匀。 6. 启动仪器定时器。计时反应1 分钟。 如果存在磷酸盐的干扰， 这段时间的反应可以消除此干 扰。 7. 样品的测定：在计时时间结 束后，向一个比色皿中加入一 包Amino Acid F 试剂粉枕包。 摇晃以混合均匀。 空白值的测定：另一个没 有加入Amino Acid F 试剂粉枕 包的比色皿为空白值。 8. 启动仪器定时器。计时反 应2分钟。 如果样品中含有硅，此时 溶液应呈蓝色。 9. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L SiO2 10. 装有样品的比色皿擦拭干 净，放入适配器中，刻度线朝 向用户。 11. 按下“Read(读数)”键读取 硅含量，结果以 mg/L SiO2为 单位。 注意：DR/2400 和DR/2500的 分辨率为 mg/L 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 色度 用原样品当空白进行仪器调零后可消除色度对测试的干扰。 铁 高浓度的亚铁离子(Fe 2+ )和三价铁离子(Fe 3+ )会对测试产生干扰。 磷酸盐 低于50 mg/L PO43- 不会产生干扰。60 mg/L PO43- 产生2%的负干扰。75 mg/L PO43- 产生11% 的负干扰。 反应较慢的含硅物质 有时，含有硅的样品和钼酸盐的反应非常慢。产生这种“钼酸盐惰性”现象的结构原理尚不清 楚。先加入用重碳酸钠，再加入硫酸的预处理方法可以令这种结构的物质与钼酸盐发生反应。 这种预处理方法可以参见 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 中的 硅消解-重碳酸钠 部分。样品与钼酸盐在酸性环境下的长时间的反应(加入柠檬酸前)可以 替代重碳酸钠消解预处理。 硫化物，硫离子(S2-) 任何浓度水平下均对测试产生干扰。 浊度 用原样品当空白进行仪器调零后可消除色度对测试的干扰。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃容器。 样品采集后应尽快进行分析测试。 如果无法立即进行分析测试，请将样品保存在4 ℃ (即39 ℉)的条件下，最多保存7天。 测试前应将样品加热到室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 硅标准溶液，浓度为25 mg/L TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 标准添加法的操作流程总结会显示在屏幕上，按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程 序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个比色皿中，液面与10 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向 三个比色皿中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 5. 从 mL的加标样开始，按照上述 硅钼兰法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接 受每一个加标样品的测试值。 6. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 用 mg/L 的硅标准溶液代替样品，按照上述硅钼兰法（粉枕包）测试流程 进行测试。 2. 用浓度为 mg/L 的硅标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L SiO2 mg/L SiO2 DR/2500 651 DR/2400 mg/L SiO2 – mg/L SiO2 mg/L SiO2 方法解释 样品中的硅和磷酸盐和钼酸根离子在酸性环境下反应，生成黄色的硅钼杂多酸配合物和磷钼杂多酸配合物。柠檬酸的加入可以 破坏含磷配合物。氨基酸的加入可以还原黄色的硅钼杂多酸配合物，变成深蓝色，此颜色的深浅与样品中的含硅量成正比例关系。 测试结果是在波长815 nm下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 低量程硅试剂组件(100次测试)，包括： — — 2459300 Amino Acid F 试剂粉枕包(用于10 mL样品量) 1 100 /pkg 2254069 Citric Acid粉枕包 2 100 /pkg 2106269 Molybdate 3 试剂溶液 1 mL 50 mL 199526 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 去离子水 4 L 27256 硅标准溶液，浓度为1 mg/L SiO2 500 mL 110649 硅标准溶液，浓度为25 mg/L SiO2 236 mL 2122531 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 重碳酸钠 454 g 77601 硫酸， N 1000 mL 1270-53 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 硅 硅钼杂多酸法 方法 8185 高量程测量范围：1 – 100 mg/L 粉枕包 应用范围：用于水与海水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 样品温度应保持在15 – 25 ℃ (即59 - 77 ℉)。 准备下列物品： 名称及描述 数量 高量程硅试剂组件 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硅钼杂多酸法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将10 mL样品 倒入一个比色皿中。 3. 向比色皿中加入一包用于高 量程硅测试的Molybdate 试剂 粉枕包。摇晃以使粉末完全溶 解。 4. 再向比色皿中加入一包用 于高量程硅测试的Acid 试剂 粉枕包。摇晃以混合均匀。 如果样品中含有硅或磷， 此时溶液应呈黄色。 硅钼杂多酸法（粉枕包）测试流程（续） 5. 启动仪器定时器。计时反应 10分钟。 6. 计时时间结束后，向比色皿 中加入一包Citric Acid粉枕包， 摇晃以混合均匀。 在这个步骤中，由于磷存 在而产生的黄色会褪去。 7. 启动仪器定时器。计时反应2 分钟。 在计时时间结束后的3分 钟内，完成步骤3 – 11的操作。 8. 空白值的测定：将10 mL 样品倒入第二个比色皿中。 9. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。 10. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： 0 mg/L SiO2 11. 装有样品的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 12. 按下“Read(读数)”键读 取硅含量，结果以 mg/L SiO2 为单位。 干扰物质 有时，含有硅的样品和钼酸盐的反应非常慢。产生这种“钼酸盐惰性”现象的结构原理尚不清楚。先加入用重碳酸钠*，再加入 硫酸*的预处理方法可以令这种结构的物质与钼酸盐发生反应。这种预处理方法可以参见 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 中的 硅消解-重碳酸钠 部分。样品与钼酸盐在酸性环境下的长时间的反应(加入柠檬酸前)可以替代重碳酸钠 消解预处理。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 色度 用原样品当空白进行仪器调零后可消除色度对测试的干扰。 铁 高浓度的亚铁离子(Fe 2+ )和三价铁离子(Fe 3+ )会对测试产生干扰。 磷酸盐 低于50 mg/L PO43- 不会产生干扰。60 mg/L PO43- 产生2%的负干扰。75 mg/L PO43- 产生11% 的负干扰。 硫化物，硫离子(S2-) 任何浓度水平下均对测试产生干扰。 浊度 用原样品当空白进行仪器调零后可消除色度对测试的干扰。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃容器。 样品采集后应尽快进行分析测试。 如果无法立即进行分析测试，请将样品保存在4 ℃ (即39 ℉)的条件下，最多保存28天。 测试前应将样品加热到室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 硅标准溶液，浓度为1000 mg/L TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。检查读数结果的化学形式。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为1000 mg/L的硅标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个比色皿中，液面与10-mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向 三个比色皿中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 硅钼杂多酸法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确 认接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 硅标准溶液，浓度为50 mg/L 1. 用此标准溶液代替样品，用去离子水当空白，按照上述硅钼杂多酸法（粉枕包）测试流程 进行测试。 2. 用此浓度为50 mg/L的硅标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 48 – 52 mg/L SiO2 mg/L SiO2 DR/2500 – mg/L SiO2 mg/L SiO2 656 DR/2400 50 mg/L SiO2 – mg/L SiO2 mg/L SiO2 方法解释 样品中的硅和磷酸盐和钼酸根离子在酸性环境下反应，生成黄色的硅钼杂多酸配合物和磷钼杂多酸配合物。柠檬酸的加入可以 破坏含磷配合物，而留下的显黄色的含硅化合物就可以测量以定量。测试结果是在波长为452 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 高量程硅试剂组件，用于10 mL样品(100次测试)，包括： — — 2429600 高量程硅测试用 Acid 试剂粉枕包 1 100 /pkg 2107469 Citric Acid粉枕包 1 100 /pkg 2106269 高量程硅测试用 Molybdate 试剂粉枕包 1 100 /pkg 2107369 去离子水 10 mL 4 L 27256 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 硅标准溶液，浓度为50 mg/L 200 mL 111729 硅标准溶液，浓度为1000 mg/L 500 mL 19449 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 重碳酸钠 454 g 77601 硫酸， N 100 mL 127032 带盖采样瓶，低密度聚乙烯，250 mL 12 /pkg 2087076 无水银环保温度计，测量范围为 -10 – 225 ℃ 每次 2635700 营养盐及有机污染物综合指标 溶解氧 靛胭脂法 方法 8316 测量范围：低量程 6 - 800 μg/L O2 安瓿瓶 应用范围：用于测试锅炉补给水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2427606 A23618 DR 2800 2122800 LZV584 (C) DR 2700 2122800 LZV584 (C) DR/2500 2427606 — DR/2400 2427606 — 测试开始前： 在现场进行测试，请勿放置以后测试。 准备下列物品： 名称及描述 数量 低量程溶解氧AccuVac®安瓿瓶 1 50-mL烧杯 1 比色皿 (见仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 靛胭脂法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体请参见用户手册)。 2. 空白样准备：向比色皿中加入 10 mL样品。 3. 将空白管插入样品池中。 4. 清零：仪器显示 μg/L O2。 5. 向一低量程溶解氧安瓿瓶中 装满样品。在此过程中确保安 瓿瓶瓶颈浸没在水样内。 6. 立即将样品管插入到样品池 中。 7．读数，结果以O2计，单位： μg/L。 采用最初的读数，读数将稳定 30秒，30秒后安瓿瓶中的溶液 就会吸收空气中的氧气。 干扰物质 过量的巯基乙酸盐、抗坏血酸盐、抗坏血酸盐+亚硫酸盐、抗坏血酸盐+硫酸铜、亚硝酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐和对苯 二酚不会减少氧化态形式的指示剂，并不会造成大的干扰。 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 联氨 若过量100000倍会减少氧化态形式的指示剂。 连二亚硫酸钠 减少氧化态形式的指示剂，并产生较大的干扰。 样品的采集、保存与存储 在测试流程中应该注意避免大气中的氧气污染样品。 • 为得到最准确的结果，采集流动样品时要讲安瓿瓶垂直浸入水样中。 • 使用漏斗以保证水样持续流动，并收集足够的样品，浸满安瓿瓶。 • 水样上方不能有空气。 • 如果使用橡胶管可能会向样品中引入额外的氧气。除非橡胶管的长度足够短，且流速足够大。 • 用水样冲洗采样设备至少5分钟。 准确度检查方法 可以将该测试结果与滴定分析（8042）的结果相比较，或使用以下任一台测溶解氧的仪器：sension™6溶解氧仪、HQ30d 便携式LDO溶解氧/pH/电导率仪、HQ40d便携式LDO溶解氧/pH/电导率仪。 可根据以下步骤检查试剂空白是否准确： 1. 在50mL烧杯中装满样品，并加入一包次硫酸钠粉枕包。 2. 将低量程溶解氧AccuVac安瓿瓶倒置于烧杯中，使样品虹吸进入安瓿瓶。 3. 根据上述流程确定溶解氧的浓度。标准结果应该是0 ± 6 μg/L。 方法精确度 程序号 仪器型号 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 6 μg/L O2 DR 2800 6 μg/L O2 446 DR 2700 6 μg/L O2 方法解释 低量程溶解氧AccuVac安瓿瓶中装有真空的试剂。当安瓿瓶在水样中被打破，含有溶解氧的水样进入其中，溶液就会从黄色 转变为蓝色。蓝色的深度与样品中溶解氧的含量呈正比例关系。测试结果是在波长为610 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 低量程溶解氧AccuVac安瓿瓶 1 25/pkg 2501025 需要用到的仪器（AccuVac） 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50mL聚丙烯烧杯 1 个 108041 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 次硫酸盐试剂粉枕包 100/pkg 2118869 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 AccuVac采样器 个 2405100 AccuVac瓶，用于空白样 25/pkg 2677925 HQ30d仪器，LDO溶解氧标准电极，1米长连接线 个 HQ30d53301000 HQ40d仪器，LDO标准电极，1米长连接线 个 HQ40d53301000 sension™6溶解氧仪 个 5185001 溶解氧 直接测量法 方法 8157 测量范围：0 - 20 mg/L O2 或 0-200% 饱和度 膜电极 应用范围：用于水、废水和工艺用水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 电极型号 sensionTM. 5仪 5197000, 5197003 ,5197015 sensionTM. 8仪 5197000, 5197003 ,5197015 测试开始前： 组装电极，请参见本方法中电极组装部分。 请参阅仪器使用手册对电极进行极化和调零。 溶解氧电极与仪器连接后需要不断地进行极化。如果电极的电解质是新的或未使用电极超过1小时，那么一般要在30-50分钟后才有 稳定的读数。若电极与仪器连接不到1小时，则需要5-25分钟才能获得稳定的读数。 当不使用电极时，应将它放置在校准、储存盒中。要保持盒中的海绵湿润。 保持溶解氧电极恒温。当使用电极时，请勿触碰电极一端的金属按钮，该按钮是温度传感器，如果热敏电阻的温度与电极上膜的温 度不同，那校正就不准确。 饱和度（%）是仪器自行计算的溶解氧的平衡浓度。根据样品的温度，盐度，气压，海拔高度和所测得的溶解氧浓度（mg/L）来计 算。在安装过程的第4、5、6步中，改变输入单位就可以在mg/L和%之间切换。更多信息请参阅仪器使用手册。 准备下列物品： 名称及描述 数量 溶解氧电极 1 仪或仪 1 溶解氧填充液 2mL 校准、储存盒 1 溶解氧电极膜 1 聚丙烯烧杯，100, 250, 400或600-mL 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 膜电极法测试流程 1.在测试前将电极与仪器相连 接，极化电极至少1个小时。 2.当所测得的溶解氧浓度小于 1mg/L或10%饱和度时，在校准 前对溶解氧仪进行调零。参阅 电极调零部分。 3.在装水之前将连接线穿过校 准、储存盒盖子的小孔，将电 极连接线固定在盒上。 4.在水下握住校准、储存盒并挤 压数次以使水进入下空腔。或 者，打开盒的底部塞进湿的海 绵。 要压紧新的海绵，加水则可以 使海绵膨胀。但要避免整个下 气室都浸满水。 5.将溶解氧电极插入到校准、储 存盒中。电极端不能充满水， 膜上也不能沾有一滴水。 6.等待至少10分钟使盒中的气 体达到稳定。 若要加速电极的稳定化，挤压 下气室数次，使饱和空气水进 入室内。 7.按CAL(计算)键，改变气压 值。按ENTER(回车)键，输入 当前海拔高度，再按一次 ENTER(回车)键。 参阅大气压、海拔高度调整表。 8.屏幕上会显示当前样品的盐 度（‰），将该值设为（0‰） 9.按ENTER(回车)键，屏幕上会 显示100%。按READ(读数)键。 当校准完成后，仪器会返回到 测试模式。 10.如有必要在电极上装上重量 平衡装置（仅使用3m或5m的连 接线时需要） 11.如果使用电导率仪测样品的 盐度，输入该值（‰）。 12.将电极浸入到样品中。浸没 电极，使电极一端的热敏电阻 （金属按钮）也浸没在样品中。 膜电极法测试流程（续） 13.晃动浸在样品中的电极以 排出一端传感区域的气泡。 14.用电极或玻棒剧烈搅拌样 品。 当检测深水区时，通过拉动连 接线上下搅动电极以激起水流 （野外检测时使用）。 15.当仪器上的读数稳定后，记 录下或储存该值。 16.可以改变计量单位，浓度 （mg/L）或饱和度（%）。 对于钠盐浓度高的样品 1.向600mL烧杯中倒入400mL 样品，加入磁力搅拌子并将烧 杯放在磁力搅拌器上，以中速 搅拌。 若是钠盐浓度很高的样品，会 产生误差，请重新置于低钠盐 溶液中。 2.加入一包钠离子强度调节剂 粉枕包。 3.将电极浸入到样品中。等待10 分钟使电极适应低钠盐溶液。 4.当读数稳定后，记录下样品 的溶解氧浓度。 大气压、海拔高度调整 表2 调整大气压、海拔高度 当大气压或海拔高度有所改变时，使用下列方法之一，输入新的数据。 海拔高度 气压值 1.从电视、广播或当地机场处得到海拔高度和气压值。 1.用水银气压计测得实际的气压值。 2.将气压值输入仪器，请参阅仪器使用手册的改变气压部分。 2.将气压值输入仪器，请参阅仪器使用手册的改变气压部分。 3.输入当地的海拔高度，请参阅仪器使用手册的调整海拔部分。 3.将海拔高度设为0英尺或0米。请参阅仪器使用手册的调整海拔 部分。 电极组装 1.垂直拿着膜盖，倒入溶解氧电极填充液至膜盖2/3处。 2.垂直拿着溶解氧电极，尖端朝下，轻轻地将膜盖旋上电极尖端。确保电解质可以从螺纹处渗出。 注：如果电解质没有从螺纹处渗出，说明膜盖中仍有空气残留，再添加一些电极填充液并重复该步骤。 3.将电极的电缆接头与溶解氧仪器上端的输入连接器相连接，详情请参阅sensionTM6溶解氧仪使用手册。 电极极化 溶解氧电极与仪器连接后需要不断地进行极化。如果电极的电解质是新的或未使用电极超过1小时，那么一般要在30-50分钟后 才有稳定的读数。若电极与仪器连接不到1小时，则需要5-25分钟才能获得稳定的读数。 当不使用电极时，应将它放置在校准、储存盒中。要保持盒中的海绵湿润。 电极调零 当所测得的溶解氧浓度小于1mg/L或10%饱和度时，需对sensionTM6溶解氧仪进行调零。一个新的溶解氧电极在无氧（缺氧） 环境下会产生 后，也应对仪器调零。 流程 1.在250mL烧杯中收集150mL样品或去离子水。在烧杯中放一个磁力搅拌棒。 2.向水中加入亚硫酸钠或一包硅3试剂粉枕包，搅拌使试剂溶解。 3.加入 4.将电极置于搅拌均匀的溶液中，至少10分钟。该溶液的有效时间大约是30分钟。 5.按CAL(计算)键，计算图标就会显示在屏幕的左上角。 6.按READ(读数)键3次，跳过显示着100%的界面。 7.在键盘上按0键，再按READ(读数)键。 8.仪器显示“稳定中”，当满足了仪器对溶解氧调零的要求后，仪器会返回读数模式。仪器不会退出调零程序直到满足了调零的 要求。 9.当仪器无法完成调零程序时，仪器会发出蜂鸣声，并显示电极错误图标。当仪器无法完成调零程序，并返回到读数模式时， 如果仍然想进行调零，则向水中多加一些亚硫酸钠和钴标准溶液，然后继续调零步骤。否则，直接按EXIT（退出）键退出。 干扰物质 氧化性气体，如：氯气、二氧化氯、三氧化硫和溴气，会在阴极处起反应生成正干扰。还原性气体，如：氢气、硫化氢、二氧 化硫和硼化氢会在阳极处起反应造成干扰。阳极与还原性气体接触后，必需清洁，并更换内部的填充液和膜盖。 样品的采集、保存与存储 •采样后尽量当场分析样品。 •用300mLBOD采样瓶采样，并将瓶子装满。 •立即分析样品，请勿放至以后再分析。 准确度检查方法 1. 将电极放回校准、储存盒中，盒中要有一块湿的海绵或少量的水。 2. 放置至少10分钟以稳定。 3. 向仪器中输入当前气压和海拔高度，。 4. 仪器应该显示100%的饱和度，否则，请再次校准仪器。 方法精确度 参见电极和仪器使用手册以确定本方法的精确度。 方法解释 溶解氧电极是一个 Clark 型的电流传感器，用来检测水溶液中的溶解氧。它由阴阳电极、氯化钾标准电极组成，通过一片可更 换的氧可渗透的 Teflon®膜与样品隔离。在恒温下，电流与溶液中氧的含量呈线性关系。使用 sension 溶解氧仪时内置的热敏 电阻会自动温度补偿。DO(%)的计算有赖于样品的温度，盐度和检测时所处环境的气压。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 单位 产品订货号 溶解氧电极填充液 59mL 2759126 需要用到的仪器 试剂名称及描述 单位 产品订货号 仪,115V 个 5185000 仪,115V 个 5455000 溶解氧电极连接线，1m 个 5197000 溶解氧电极连接线，3m 个 5197003 溶解氧电极连接线，15m 个 5197015 数字气压计 个 2758400 BOD配件（漏斗和电极定位架） 个 5197100 电极校准和储存盒 个 5197400 溶解氧组件（膜，填充液，抛光布，海绵） 个 5196800 底座，115V 个 5187501 底座，230V 个 5187502 重量平衡装置 个 5196900 溶解氧电极膜 2/pkg 5197300 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 钴标准溶液，100mg/L 100mL 2150342 硅3试剂粉枕包（含有亚硫酸钠） 100/pkg 27169 亚硫酸钠 454g 19501 溶解氧 直接法 方法 10360 测量范围： - 20 mg/L 或 1—200% 饱和溶液 LDO 电极 应用范围：用于测试水、废水和工艺用水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 电极 HQd仪器 LDO101 测试开始前： 在第一次连接电极和HQd仪之前,请先设置仪器的日期和时间。 如何准备电极请参阅电极使用说明。 如果需要连续监测水样中的溶解氧，需要活化传感帽72小时。 当IntelliCAL™电极与HQ30d仪或HQ40d仪连接后，仪器会自动识别测量参数并可使用。 IntelliCAL LDO101电极会自动修正气压、海拔高度、温度的影响。 LDO电极在出厂时已经过校准，但为得到准确的测试结果建议进行手工校准。详情请见本方法的校准部分。 盐度会影响样品中溶解氧的浓度。参阅LDO仪器使用手册修正部分对盐度的影响进行处理。 准备下列物品： 名称及描述 数量 HQd仪 1 IntelliCAL LDO101电极 1 HQd传感器帽 1 保护罩 1 300-mLBOD瓶或250-mL锥形瓶 1 聚丙烯烧杯（100，250，400或600-mL） 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 电极法测试流程 1. 准备电极(具体请参见电极 使用手册)。 2. 将电极与仪器相连接。 3. 校准电极。详情请见本方 法的校准部分 实验室测试请执行步骤4， 野外现场测试请执行步骤5。 4. 实验室测试：将电极浸于装 有样品的烧杯内。上下移动电 极以除去气泡。 5. 野外现场测试：直接将电极 浸于样品内。上下移动电极以 除去气泡。 6. 按“read(读数)”键，读数并 储存在数据库。 校准 LDO电极在出厂时已经过校准，但为得到准确的测试结果建议进行手工校准。 1.从电极上取下电极罩。 2.向细颈瓶(如：BOD瓶)中加入少量的水（约1mL）。 注：若实用坚固型电极请使用广口瓶，如：250mL锥形瓶。 3.盖上瓶盖，用力摇晃数分钟。 4.取下瓶盖。如果传感器盖/帽表面湿润，请用软布小心地擦干，再将电极放入瓶中。静置几分钟使电极达到平衡状态。 5.确认仪器在测量界面。按“CALIBRATION（校准）”键。 注：对于可以连接2个电极的HQ40d，确认屏幕上显示的是LDO101测量模式。 6.按“Read(读数)”键，当读数稳定后，校准后的结果会出现在屏幕上，屏幕上也会强调显示标准值。 7.按“done”键查看校准概况。斜率值是指本次校准与在仪器厂校准的差值，用百分比表示。 注：如果校准斜率不符合验收标准，屏幕会显示“斜率超出范围”。将电极置于水饱和的空气中数分钟，当电极达到平衡状态后再 按“Read(读数)”键。 8. 按“Store(储存)”键接受校准的结果并返回测量模式。校准记录将储存在数据记录中心。 注：若校准成功仪器会显示“ok(好)” 干扰物质 一般无显著干扰。IntelliCAL LDO101电极适用于检测水和废水，也可用于其他检测，但某些有机溶剂会损坏传感器盖/帽和电极。 样品的采集、保存与存储 •如果条件允许，采样后当场测试。 •用适当的容器采样，并且装满容器，采样后立即分析样品。 •勿储存样品至以后分析。 准确度检查方法 1.将电极重新置于水饱和的空气中。 2.至少放置10分钟使其稳定。 3.读取测量模式界面右侧的饱和度（%）。仪器应该显示100%的饱和度，如果不是100%则等待一会再读数或校准电极。 方法精确度 下表有关数据在温度在10—30。C范围内有效。 程序号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 10360 mg/L DO – mg/L DO – mg/L DO 10360 mg/L DO – mg/L DO – mg/L DO 方法解释 氧传感器由洁净的、不透水的基质制成。基质上填有对氧敏感的发光染料和散光介质，最后覆盖上一层深色的颜料阻止散射 光进入样品测量室。当发光染料暴露于蓝光下时会发射出红光。散光介质向整个传感器传播发射出的红光。由发红光的二极 管产生的电子脉冲是内部反射。发光持续的时间与样品中溶解氧的浓度成正比例关系。 消耗品和替代品信息 需要用到的仪器（选择一个） 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 HQ40d多参数仪器，双向输入 1 个 HQ40d53000000 HQ30d多参数仪器，单向输入 1 个 HQ30d53000000 需要用到的电极（选择一个） 名称及描述 单位 产品订货号 LDO标准电极，1米长连接线 个 LDO10101 LDO标准电极，3米长连接线 个 LDO10103 LDO坚固型电极，5米长连接线 个 LDO10105 LDO坚固型电极，10米长连接线 个 LDO10110 LDO坚固型电极，15米长连接线 个 LDO10115 LDO坚固型电极，30米长连接线 个 LDO10130 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 HQd仪器适配器（包括w/ HQ40d） 个 5826300 300mL BOD瓶 个 62100 LDO坚固型电极专用深度标志器 10/pkg 5828610 250mL锥形瓶 个 2089846 现场测试成套工具 组 5825800 IntelliCAL标准电极专用电极池 个 5829400 USB/DC HQd仪器适配器（必须有5826300） 个 5813400 化学需氧量 USEPA1消解比色法 2 方法 8000 测量范围：— mg/L COD; 3—150 mg/L COD; 20—1500 mg/L COD; 200—15,000 mg/L COD 应用范围：用于水与废水，需要消解 1 3-150 mg/L和20- 1500 mg/L量程的COD检测法是美国环境保护署(USEPA) 认可的用于废水分析的方法（标准方法5200 D）, 美 国联邦注册登记,1980年4月21日,45(78), 26811-26812。 2 Jirka, .; Carter, ., 分析化学, 1975, 47(8), 1397 3 DR 2700和DR/2400无法测量极低量程 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800和DR 2700测试前，将遮光罩遮住样品室#2。 DR 2700和DR/2400无法测量极低量程（— mg/L COD） 如果测试过程中处理不当或使用的方法错误，某些化学试剂及仪器可能会危害到使用者的健康和安全。请阅读所有警告以及相关 的材料安全性数据表(MSDS)。 每次检测样品时都需进行一次空白值测试。使用同批的小瓶进行所有测试(样品和空白值)。批号显示在容器标签上。请参见用于 比色确定的空白值。 试剂外溢会影响测试的精度，并会对皮肤和其它材料造成危害。若遇此情况请用流水冲洗溢出试剂。 请带上防护眼镜并穿防护服。一旦触及试剂，请用流水清洗接触部位。请反复阅读和严格遵循书中说明。 如果测试的样品氯化物含量很高，请参阅可选择的替代试剂。 准备下列物品： 名称及描述 数量 250 mL烧杯 1 混合器 1 COD消解试剂管 视情况而定 DRB200反应器 1 遮光罩或适配器(请参见 仪器详细说明 ) 1 磁力搅拌器 1 不透光的容器（放置对光敏感的试剂） 视情况而定 —移液枪和枪头(用于200-15,000 mg/L量程) 1 2mL移液管 2 试管架 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 反应器消解程序 1. 在一个混合器中对100 mL 样品进行30秒的均质化处理。 对含有大量固体的样品，需要 增加均质化处理的时间。 如果样品不含有悬浮固体，可 省略步骤1和2。 2. 对200-15,000 mg/L量程或 提高其它量程的精确度和可重 复性，将经均质处理的样品倒入 一个250 mL的烧杯中，并用磁 力搅拌器轻轻搅拌。 3. 打开DRB200反应器。预热 到150°C。 参见DRB200用户手册，选择预 编程的温度程序。 4. 除去两个COD消解反应小 管上的盖子。(确定所使用的小 管量程适合) 5. 样品准备：将一小管固定在 45度角上。用清洁的移液管吸 取 mL的样品添加到小管 中。 使用TenSette移液管添加 mL样品用于200—15,000 mg/L 量程的检测。 6. 空白样准备：将第二个小管 固定在45度角上。用清洁的移 液管吸取 mL的去离子水 添加到小管中。 使用TenSette移液管添加 mL去离子水于200—15,000 mg/L量程的检测。 7. 拧紧管盖。用水冲洗外壁并 用清洁的纸巾擦干。 8. 在水池上拿住管盖一端，轻 轻地上下颠倒几次以混匀。经 混合，样品小管会变得很热。 将小管插入预热的DRB 200反 应器中。盖上保护盖。 9. 加热2小时。 10. 关闭反应器。 等待大约20分钟，使小管冷却 到120°C或更低的温度。 11. 在尚有余热时，将小管上下 颠倒几次。 12. 将小管放到试管架上，使其 冷却到室温。 继续比色确定方法8000。 比色确定 1. 选择测试程序。 如有必要插入遮光罩和适配器 （参见仪器详细说明）。 具体方向参见用户使用手册。 2. 先用湿布擦拭小管外壁，再 用干布擦净。 3. 将空白管插入到16mm圆形 样品池中。 4. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： 0 mg/L COD 5. 将样品管插入到16mm圆形 样品池中。 6. 按下“Read(读数)”键读取 COD结果，单位mg/L。 7. 如果使用超高量程COD消解 小管，将所得结果乘以10。 为得到准确的结果，对于结果 在1500或15,000 mg/L左右的 样品，请稀释样品后重复检测 一次。 用于比色确定的空白值 空白值可重复使用，用同批的小瓶进行测量。请将空白样存放在暗处。 1. 通过检测相应波长下的吸光率对分解情况进行监控。请参阅量程——相应波长表。 2. 在吸光率模式下将仪器设零，用一个小瓶装5 mL去离子水，然后检测空白值的吸光率。记下数值。 3. 如果吸光率在单位左右发生变化，请准备一个新的空白值。 干扰物质 确定COD浓度时，氯化物是主要的干扰。每个COD小瓶都含有硫酸汞，它能排除最高浓度为表2中第1栏所列浓度的氯化物干 扰。对含氯化物浓度较高的样品应进行稀释。稀释样品直到氯化物浓度降低为第2栏所给出的水平。 注：为得到最佳结果，对于氯化物浓度很高（接近最高浓度）而COD浓度较小的样品，使用低量程或极低量程。 如果样品稀释后COD浓度太低，影响精确度，可在添加样品前，在各COD小瓶中添加 g的硫酸汞(HgSO4)。额外添加的 硫酸汞可将氯化物浓度提高到表2中第3栏给出的允许最高浓度。 表2 干扰物质 量程 栏1 （最高氯化物浓度mg/L） 栏2 （样品稀释后氯化物浓度mg/L） 栏3 （添加硫酸汞后最高氯化物浓度mg/L 超低量程1（— mg/L） 2000 1000 N/A 低量程（3—150 mg/L） 2000 1000 8000 高量程（20—1500 mg/L） 2000 1000 4000 超高量程（200—15000 mg/L） 20000 10000 40000 1 DR 2700和DR/2400.无法检测超低量程 样品的采集、保存与存储 •用玻璃瓶采集样品。 •只有在知道没有有机物污染时方可使用塑料瓶采样。 •尽快检测有生物活性的样品。 •均质化含有固体颗粒物的样品，确保样品具有代表性。 •使用硫酸(大约每升样品中加入2 mL硫酸) 将样品的pH值调整至2或以下，在4°C条件下最长可以保存28天。 •根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器： •邻苯二甲酸氢钾(KHP)，于120 °C干燥一整夜 •不含有机物的去离子水 •A级容量瓶 •A级移液管 — mg/L 1. 按照下列方法配制浓度为30 mg/L的COD标准溶液： a. 用1000 mL不含有机物的去离子水溶解850mg干燥的KHP，得到1000mg/L标准溶液。 b. 移取 mL1000mg/L的标准溶液，置于100 mL容量瓶中。 c. 用去离子水稀释至刻度线并混匀。 2. 用2mL 30 mg/L的COD标准溶液代替样品。按照上述比色法测试流程进行测试。结果应该是30 mg/L。请参阅标准曲线调整 说明，并用标准溶液所得数据校准标准曲线。 3—150 mg/L 1. 按照下列方法配制浓度为100 mg/L的COD标准溶液： a. 用1000 mL不含有机物的去离子水溶解850mg干燥的KHP，得到1000mg/L标准溶液。 b. 移取10 mL1000mg/L的标准溶液，置于100 mL容量瓶中。 c. 用去离子水稀释至刻度线并混匀。 2. 用2mL 100 mg/L的COD标准溶液代替样品。按照上述比色法测试流程进行测试。结果应该是100 mg/L。请参阅标准曲线调 整说明，并用标准溶液所得数据校准标准曲线。 20—1500 mg/L 1. 按照下列方法配制浓度为500 mg/L的COD标准溶液： a. 用1000 mL不含有机物的去离子水溶解425mg干燥的KHP，得到500mg/L标准溶液。 b. 混匀。 2. 用2mL 500 mg/L的COD标准溶液代替样品。按照上述比色法测试流程进行测试。结果应该是500 mg/L。请参阅标准曲线调 整说明，并用标准溶液所得数据校准标准曲线。 注：也可使用2mL 300mg/L，800mg/L，1000mg/L的COD标准溶液进行准确度检查。 200—15000 mg/L 1. 按照下列方法配制浓度为10000 mg/L的COD标准溶液： a. 用1000 mL不含有机物的去离子水溶解干燥的KHP，得到10000mg/L标准溶液。 2. 用2mL 10000 mg/L的COD标准溶液代替样品。按照上述比色法测试流程进行测试。结果应该是10000 mg/L。请参阅标准曲 线调整说明，并用标准溶液所得数据校准标准曲线。 标准溶液调整 1. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 2. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度， 可选择的替代试剂 无汞的COD2试剂可提供一种用于非汇报目的的无汞测试。对过程控制，COD2试剂将去除汞废物并由此节约处理成本。这些 试剂与测试程序完全兼容，校准曲线已在分光光度计中进行了编制。可用于测试含有氯化物和氨水的样品，得到精确结果。 注：美国环境保护署(USEPA)未批准这些试剂用于汇报目的的测试。因为COD2试剂中的汞并不是掩蔽剂，氯化物对该测试有 正干扰。欢迎索取COD试剂小瓶信息手册(文献编号1356)，以获取有关特殊应用的详尽信息。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 77 – 83 mg/L COD 3 mg/L COD DR 2800 77 – 83 mg/L COD 3 mg/L COD DR 2700 30mg/LCOD(超低量程) 80 mg/L COD(低量程) 800 mg/LCOD(高量程) 8000 mg/LCOD(超高量 程) 77 – 83 mg/L COD 3 mg/L COD DR/2500 — mg/L COD 3 mg/L COD 430 （3—150 mg/L） DR/2400 30mg/LCOD(超低量程) 80 mg/L COD(低量程) 800 mg/LCOD(高量程) 10000 mg/LCOD(超高量 程) — mg/L COD 3 mg/L COD DR 5000 431 （— mg/L） DR 2800 30mg/LCOD(超低量程) 80 mg/L COD(低量程) 800 mg/LCOD(高量程) 8000 mg/LCOD(超高量 程) – mg/L COD mg/L COD 431 （— DR/2500 30mg/LCOD(超低量程) 80 mg/L COD(低量程) 800 mg/LCOD(高量程) 10000 mg/LCOD(超高量 程) — mg/L COD mg/L COD DR 5000 DR 2800 785 – 815 mg/L COD 23 mg/L COD DR 2700 30mg/LCOD(超低量程) 80 mg/L COD(低量程) 800 mg/LCOD(高量程) 8000 mg/LCOD(超高量 程) 785 – 815 mg/L COD 23 mg/L COD 435 （20— 1500 mg/L） DR/2500 30mg/LCOD(超低量程) 778—822 mg/L COD 20 mg/L COD DR/2400 80 mg/L COD(低量程) 800 mg/LCOD(高量程) 10000 mg/LCOD(超高量 程) 778—822 mg/L COD 20 mg/L COD DR 5000 DR 2800 DR 2700 30mg/LCOD(超低量程) 80 mg/L COD(低量程) 800 mg/LCOD(高量程) 8000 mg/LCOD(超高量 程) 7850 – 8150 mg/L COD 230 mg/L COD DR/2500 435 （200— 15000 mg/L） DR/2400 30mg/LCOD(超低量程) 80 mg/L COD(低量程) 800 mg/LCOD(高量程) 10000 mg/LCOD(超高量 程) 9780—10220 mg/L COD 200 mg/L COD 方法解释 化学需氧量（COD，单位：mg/L）的定义是在该程序条件下每升样品所消耗的O2的量（mg）。在本方法中，样品与硫酸、一 种强氧化剂（重铬酸钾）一起加热两个小时。可氧化的有机混合物通过反应，将重铬酸盐离子(Cr2O72-) 还原为绿色的铬离子 (Cr3+)。 如果采用或3-150 mg/L比色法，可以确定Cr6+的残留量。如果采用20-1500 mg/L或200-15,000 mg/L比色法，可以确定 Cr3+的生成量。COD试剂含有银离子和汞离子。银是催化剂，汞用于复合氯化物的干扰。 各量程的测试结果是在不同波长的可见光下读取的。具体波长见下表。 表3 量程——测试时使用波长 量程（mg/L COD） 波长 — mg/L1 350nm 3—150 mg/L 420nm 20—1500 mg/L 620nm 200—15000 mg/L 620nm 1 DR 2700和DR/2400无此超低量程 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 选择适当的COD消解试剂小管： — — — 超低量程— mg/L1 1—2管 25 /pkg 2415825 低量程3—150 mg/L 1—2管 25 /pkg 2125825 高量程20—1500 mg/L 1—2管 25 /pkg 2125925 超高量程200—15000 mg/L 1—2管 25 /pkg 2415925 去离子水 根据需要而定 4 L 27256 可选择的替代试剂1 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 选择适当的COD消解试剂小管： — — — COD2 低量程0—150 mg/L COD 1—2管 25 /pkg 2565025 COD2 高量程0—1500 mg/L COD 1—2管 25 /pkg 2565125 COD2 高量程0—1500 mg/L COD 1—2管 150 /pkg 2565115 COD2 超高量程0—15000 mg/L COD 1—2管 25 /pkg 2834325 COD消解试剂小管3—150 mg/L COD — 150 /pkg 2125815 COD消解试剂小管200—1500 mg/L COD — 150 /pkg 2125915 1 美国环境保护署(USEPA)未批准这些试剂用于汇报目的的测试。欢迎索取COD试剂小瓶信息手册(文献编号1356)，以获取有关特 殊应用的详尽信息。 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合器120V 1 个 2616100 混合器240V 1 个 2616102 DRB200反应器110V 1 个 DRB200反应器220V 1 个 A级2mL移液管 1 个 1451536 推荐使用的标准样品和仪器 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 250 mL 烧杯 个 50046H COD标准溶液，300 mg/L 200 mL 1218629 COD标准溶液，300 mg/L 500 mL 1218649 COD标准溶液，800 mg/L 200 mL 2672629 COD标准溶液，1000 mg/L 200 mL 2253929 10mL安瓿瓶装需氧量标准溶液（BOD, COD, TOC） 16 /pkg 2833510 – mL TenSette®移液枪 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 邻苯二甲酸氢钾,ACS 500g 31534 电磁搅拌器 120V（带电极架） 个 4530001 电磁力搅拌器230V（带电极架） 个 4530002 试管架 个 1864100 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 分析天平，115V 个 2936701 COD消解试剂小管，超低量程— mg/L 150/ pkg 2415815 COD消解试剂小管，超高量程200—15000 mg/L 150/ pkg 2415915 A级1000mL容量瓶 个 1457453 A级100mL容量瓶 个 1457442 28g硫酸汞 — 191520 A级3mL移液管 个 1451503 A级10mL移液管 个 1451538 硫酸溶液，500mL — 97949 废水（进水）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4, TOC 500mL 2833149 废水（出水）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4, TOC 500mL 2833249 称量纸76*76mm 500/pkg 1473800 抗化学试剂手套 副 2410104 防护眼镜 副 2550700 化学需氧量 USEPA1消解比色法 2 方法 8000 测量范围：低量程3—150 mg/L COD TNTplus™ 821 高量程20—1500 mg/L COD TNTplus™ 822 应用范围：用于水与废水，需要消解 1 3-150 mg/L和20- 1500 mg/L量程的COD检测法是美国环境保护署(USEPA)认可的用于废水分析的方法（标准方法5200 D）, 美 国联邦注册登记,1980年4月21日,45(78), 26811-26812。 2 Jirka, .; Carter, ., 分析化学, 1975, 47(8), 1397 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩 DR 5000 — DR 2800 LZV646 测试开始前： 使用DR 2800和DR 2700测试前，将遮光罩遮住样品室#2。 请阅读包装上的安全说明以及试剂过期日期。 如果测试过程中处理不当或使用的方法错误，某些化学试剂及仪器可能会危害到使用者的健康和安全。请阅读所有警告以及相关 的材料安全性数据表(MSDS)。 每次检测样品时都需进行一次空白值测试。请参见用于比色确定的空白值。 试剂外溢会影响测试的精度，并会对皮肤和其它材料造成危害。 若遇试剂外溢情况请用流水冲洗溢出的试剂。 请带上防护眼镜并穿防护服。一旦触及试剂，请用流水清洗接触部位。请仔细阅读以下指导。 将还未使用的(对光敏感)试剂小瓶存储在封闭的盒中。 测试后样品含有汞（D009）、银(D011)和铬(D007)，属于美国联邦危险废物鉴别程序(RCRA)规定的危险废弃物。请参阅废弃物管 理与安全以正确处理这些物质。 准备下列物品： 名称及描述 数量 试管架 2 混合器 1 COD TNT管 视情况而定 DRB200反应器 1 遮光罩或适配器(请参见 仪器详细说明 ) 1 吸头 1 2mL移液管 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 反应器消解程序 1. 打开DRB200反应器。预热 到150°C。 注：对带有16 mm槽的 DRB200反应器，在打开反应 器之前请先插入一个16 mm到 13 mm的适配器。 2. 在一个混合器中对100 mL样 品进行30秒的均质化处理。对含 有大量固体的样品，需要增加均 质化处理的时间。 3. 为了确保样品具有代表性， 将经均质处理的样品倒入250 mL烧杯中，并用磁力搅拌器轻 轻搅拌。 4. 小心地移取2mL样品滴加到 TNT试管中。盖上盖子，擦净试 管外壁。 5. 在水池上拿住管盖一端，轻 轻地晃动几次以混匀。经混合， 样品小管会变得很热。 将小管插入预热的DRB 200反 应器中。盖上保护盖。 6. 加热2小时。 7. 关闭反应器。 等待大约20分钟，使小管冷却 到120°C或更低的温度。 8. 在尚有余热时，再将小管晃 动几次。 9. 将小管放到试管架上，使其 冷却到室温。 10. 擦净试管外壁。 11. 将试管插入到样品池中。盖 上盖子。 仪器将读取条形码，选择并进 行结果修正。 测试结果是mg/L COD。 用于比色确定的空白值 测定试剂空白，再从使用相同批次试剂进行的试验结果中减去空白值。空白值可重复使用，用同批的小瓶进行测量。请将空白 样存放在暗处。定期检查其浓度以观察其分解情况。 从测试所得结果中减去空白值： 1. 在步骤10中测量空白值。 2. 打开仪器试剂空白操作界面。 3. 空白试剂的值应会强调显示。按“确认”接受此值。 4. 之后所有的测试结果都会减去该试剂空白值，直到关闭此功能，或选择其他测试方法。 也可以记录下空白值并输入仪器，输入时，需选择突出显示框并用键盘输入数值。 干扰物质 确定COD浓度时，氯化物是主要的干扰。每个COD小瓶都含有硫酸汞，它能排除最高浓度为2000mg/L的氯化物干扰。 样品的采集、保存与存储 •用玻璃瓶采集样品。 •只有在知道没有有机物污染时方可使用塑料瓶采样。 •尽快检测有生物活性的样品。 •均质化含有固体颗粒物的样品，确保样品具有代表性。 •使用硫酸(大约每升样品中加入2 mL硫酸) 将样品的pH值调整至2或以下，在4°C条件下最长可以保存28天。 •根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准溶液法(3—150 mg/L量程) 准确度检查所需的试剂： •干燥的邻苯二甲酸氢钾(KHP) •去离子水 1. 按照下列方法配制浓度为100 mg/L的COD标准溶液： a. 于120°C干燥85mg(KHP)一整夜。 b. 用1L去离子水溶解85mg干燥的KHP，得到100mg/L标准溶液。 2. 用2mL 100 mg/L的COD标准溶液代替样品。按照上述测试流程进行测试。结果应该是100 mg/L。 标准溶液法（20—1500 mg/L量程） 准确度检查所需的试剂： •去离子水 •300mg/L COD标准溶液 •1000mg/L COD标准溶液 用2mL 300mg/L或1000mg/L的COD标准溶液代替样品，按照上述测试流程进行测试。300mg/L的COD标准溶液测试结果应该 是300 mg/L；1000mg/L的COD标准溶液测试结果应该是1000 mg/L。 可选择的标准溶液法（20—1500 mg/L量程） 准确度检查所需的试剂： •去离子水 •干燥的邻苯二甲酸氢钾(KHP) 1. 按照下列方法配制浓度为500 mg/L的COD标准溶液： a. 于120°C干燥425mg(KHP)一整夜。 b. 用1L去离子水溶解425mg干燥的KHP。 2. 用2mL 500 mg/L的COD标准溶液代替样品。按照上述测试流程进行测试。结果应该是500 mg/L。 方法精确度 程序号 仪器型号 方法 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 TNT822,HR 750mg/L COD 736—764 mg/L COD DR 5000 TNT821,LR 75 mg/L COD 72—78 mg/L COD TNT822,HR 750 mg/L COD 736—764 mg/L COD 条形码 DR2800 TNT821,LR 75 mg/L COD 72—78 mg/L COD 方法解释 化学需氧量（COD，单位：mg/L）的定义是在该程序条件下每升样品所消耗的O2的量（mg）。在本方法中，样品与强氧化剂 （重铬酸钾）一起加热两个小时。可氧化的有机混合物通过反应，将重铬酸盐离子(Cr2O72-) 还原为绿色的铬离子(Cr3+)。 如果使用3—150 mg/L比色法，可以确定Cr6+的残留量。如果采用20-1500 mg/L比色法，可以确定Cr3+的生成量。COD试剂含 有银离子和汞离子。银是催化剂，汞用于抗复合氯化物的干扰。3—150 mg/L量程的测试结果是在420nm波长下读取的。20-1500 mg/L量程的测试结果是在620nm波长下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 选择适当的TNTplusCOD消解试剂小管： — — — 低量程3—150 mg/L 1—2管 25 /pkg TNT821 高量程20—1500 mg/L 1—2管 25 /pkg TNT822 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 1—5mL移液管 1 个 2795100 适用于2795100移液管的吸头 1 100/pkg 2795200 DRB200反应器115V 1 个 DRB20001 DRB200反应器230V 1 个 DRB20005 试管架 1 个 2497900 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 COD标准溶液，300 mg/L 200 mL 1218629 COD标准溶液，1000 mg/L 200 mL 2253929 10mL安瓿瓶装需氧量标准溶液（BOD, COD, TOC） 16 /pkg 2833510 邻苯二甲酸氢钾,ACS 500g 31534 废水（进水）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4, TOC 500mL 2833149 废水（出水）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4, TOC 500mL 2833249 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 250mL烧杯 个 50046H 搅拌器,双速,120 V 个 2616100 搅拌器,双速,240 V 个 2616102 DRB200反应器,115 V, 21x13 mm + 4x20 mm(双座) 个 DRB20002 DRB200反应器,115 V, 15x13 mm + 15x13 mm(双座) 个 DRB20003 DRB200反应器,115 V, 12x13 mm + 8x20 mm(双座) 个 DRB20004 DRB200反应器,230 V, 21x13 mm + 4x20 mm(双座) 个 DRB20006 DRB200反应器,230 V, 15x13 mm + 15x13 mm(双座) 个 DRB20007 DRB200反应器,230 V, 12x13 mm + 8x20 mm(双座) 个 DRB20008 磁力搅拌板 个 2881200 搅拌棒 个 2095352 分析天平，115V 个 2936701 COD标准溶液，300mg/L 500mL 1218649 COD标准溶液，800 mg/L 200mL 2672629 A级容量瓶 1L 1457453 pH试纸，0—14 100/ pkg 2601300 硫酸，ACS 500mL 97949 去离子水 500mL 27249 称量纸76*76mm 500/pkg 1473800 抗化学试剂手套 副 2410104 防护眼镜 副 2550700 生化需氧量 稀释水法 1 方法 8043 应用范围：用于水和废水 1根据水和废水标准检测方法和Klein, .; Gibbs, C.水污染控制1979, 51(9), 2257.改编 测试准备工作 测试开始前： BOD测试需要5天的时间。仔细地操作每一步避免需要重新实验。 本测试所用的稀释水不会有额外的需氧量或有毒物质。当在20°C培养5天后，稀释水中溶解氧浓度的变化不能超过 如果向测试水样中加入硝化抑制剂则定义为含碳生化需氧量（CBOD）。经生物处理的废水、用经生物处理的污水接种的样品、河 水需要进行CBOD测试。 可使用调试——图解计算法计算结果，也便于在BOD测试中寻找问题。但向有关管理机构汇报时图解计算法不适用。 准备下列物品： 名称及描述 数量 300mLBOD玻璃采样瓶，带玻璃塞或塑料盖 6 稀释水（含营养盐缓冲液和菌种） 视情况而定 硝化抑制剂（仅用于测CBOD） 1瓶 血清移液管 1 培养箱 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 稀释水法测试流程 1.用BOD营养盐缓冲剂粉枕包 准备稀释水。详见稀释水准备。 2.选择样品体积。详见样品容量 选择。 注：如果最小采样量在3mL左 右，不需稀释直接测溶解氧。 当测生活污水或沉降后的污水 等溶解氧浓度约为0mg/L的样 品时，这一步可以省略。 当分析经消毒的样品或工业废 水时，请参照干扰物质部分。 3.用移液管轻轻搅匀样品。向第 一个BOD瓶中加入最小采样量 的样品。 再向另外4个BOD瓶中加入不 同体积的样品。做好标记，并 记录下每瓶水样的体积。 4.向另一个BOD瓶中加入稀释 水。这瓶就是稀释水空白。 5.如果测试CBOD，向每个瓶中 加入2管硝化抑制剂（约 ）。阻止氮化合物的氧化， 结果是CBOD。 6.向每个瓶中倒稀释水至瓶口 边缘，沿着瓶壁倒入以防产生 气泡。 7.小心地盖上瓶塞防止气泡。按 住瓶塞并上下颠倒瓶子数次以 混匀液体。 8.测试每个瓶中最初的溶解氧 浓度。使用电极、仪器或滴定 法。若使用滴定法则需准备2套 BOD瓶。 记得测量稀释水空白的溶解氧 浓度。 9.小心地盖上瓶塞防止气泡。 向每个BOD瓶内倒入稀释水作 为水封。 10.在每个BOD瓶上置一个塑 料盖。将BOD瓶置于20（±1） °C的培养箱内培养5天。 天后测每瓶中剩余溶解氧 的浓度。 每瓶中剩余溶解氧的浓度至少 应为 12.计算BOD值。（详见计算方 法——标准方法） 稀释水准备 必需仔细准备稀释水以确保不会引入额外的氧气和毒素。准备用作稀释水的水质必需很高。水中不能含有任何有机化合物或有 毒的化合物，例如：氯，铜和汞。 使用以下方法来确保稀释水的水质。 指导 •为了得到最好的结果，使用经过碱性高锰酸盐蒸馏的水。 •不要使用经离子交换柱所得的去离子水。柱中的树脂(尤其是新柱)有时会释放有需氧量的有机物。另外，细菌会在柱中滋生污 染稀释水。 •在 20°C 条件下将蒸馏水储存在干净的容器里并放在培养箱中。向容器中倒入蒸馏水至 3/4 体积，并摇晃容器使得空气进入水 中饱和，或者较松地盖住容器并放置 24 小时或更久，以使氧气溶解。 •使用小型玻璃抽水泵或者气体压缩机使水中的空气饱和。确保空气是经无菌过滤器过滤的。在使用前后清洗所有装置。 •如有需要在实验前把营养盐和菌种添加到蒸馏水中。 •在 20°C 培养 5 天后，稀释水中的溶解氧浓度变化不能超过 步骤 1. 在 20°C 准备并储藏蒸馏水(见指导)。 2. 从 BOD 营养盐缓冲剂粉枕包表格中选择对应的 BOD 营养盐缓冲剂粉枕包。 3. 打开粉枕包，摇晃使其中的物质混合均匀。 4. 将粉枕包加入到上部留出充足的混合空间的装有蒸馏水的容器中。盖上盖子，并用力摇晃一分钟使得营养盐溶解并让空气 进入水中。 5. 如样品的细菌含量低，例如工业用水或经处理的污水，则向每升稀释水中加入 3ml 菌种。使用未处理的污水培养菌种。 使用前将污水在 20°C 下静置 24 到 36 小时。用移液管吸取污水的上层部分。测试种子的 BOD 使它能根据样品的 BOD 扣除。 当按 3mL/L 的比例加入稀释水后， BOD 为 200mg/L(生活污水的典型含量)的菌种将消耗至少 的溶解氧。如果氧气未 消耗完，则增加菌种数量。 表 1 BOD 营养盐缓冲剂粉枕包 稀释水体积 BOD 营养盐缓冲剂粉枕包产品订货号 300mL(将粉枕包加入到每个 BOD 瓶中) 1416066 3 升 1486166 4 升 2436466 9 升 1486266 19 升 1486398 注:用常规方法准备稀释水，20°C 条件下向每升蒸馏水中加入下列溶液 1mL：氯化钙溶液，氯化铁溶液，硫酸镁溶液和磷酸缓 冲液。盖上盖子并用力摇匀一分钟。磷酸缓冲液需冷藏以减缓生物的生长速度。小心使用各种溶液以避免污染。 样品容量选择 估计样品体积对于实验是必须的。在实验中至少应消耗 溶解氧并在 BOD 瓶中留下至少 溶解氧。 有些样品，如：未处理的污水有较高的生化需氧量，采样必须少量，因为样品体积过大会消耗掉所有的氧。BOD 低的水样必须 使用大样品以确保有足够的氧气被消耗从而得到准确的结果。 实验室所处的海拔高度会影响能够溶入水的氧气的量(详见不同海拔的氧气饱和度(20°C))。在较高海拔处，能溶解进水的氧气量 变少，因此提供给微生物的氧气也更少。 步骤 1. 参考最小样品量表格来选择最小的样品体积。例如：如果估计一个污水样品含有 300mg/LBOD，最小的样品量为 2mL。对 于预估 40mg/L 生化需氧量的污水，最小样品量为 15mL。 2. 参考最大样品量表格来选择最小的样品体积。在 1000 英尺海拔高度时，对于预估生化需氧量为 300mg/L 的样品，最大的 样品量为 8mL。对于预估生化需氧量为 40mg/L 的样品，最大的采样量为 60mL(同样在 1000 英尺海拔高度)。 3. 在最大和最小量之间选择两个或更多的其他样品量，使得总共有四或五个样品。 表 2 最小采样量 样品类型 预估 BOD (mg/L) 最小采样量 (mL) 工业废水 600 1 300 2 200 3 150 4 原始污水/沉降污水 120 5 100 6 75 8 60 10 50 12 40 15 30 20 20 30 被氧化的污水 10 60 6 100 4 200 受污染的河水 2 300 表 3 最大采样量 1  BOD(海平面) BOD（1000英尺） BOD（5000英尺） 最大采样量(mL) 615 595 508 4 492 476 406 5 410 397 339 6 304 294 251 8 246 238 203 10 205 198 169 12 164 158 135 15 123 119 101 20 82 79 68 30 41 40 34 60 25 24 21 100 12 12 10 200 8 8 7 300 1高浓度样品应预先根据标准方法进行稀释 表 4  不同海拔高度时氧气的饱和度(20 °C)  海拔（英尺） 平均压力（毫巴） 水中饱和氧浓度（mg/L） 海平面(0) 1013 1000 977 2000 942 3000 908 4000 875 5000 843 6000 812 计算方法—标准方法  当需要向管理机构汇报结果时使用标准方法计算。 对未接种的稀释水： P DDLmgBOD 215 /, −= 对接种后的稀释水： P fBBDDLmgBOD )()(/, 21215 −−−= 其中： 5BOD =5 日生化需氧量 1D =准备后水样中溶解氧的含量，单位：mg/L 2D =在 20°C 下培养 5 天后的水样中溶解氧的含量，单位：mg/L P=水样在培养液中所占比例 1B =接种稀释水在培养前的溶解氧含量，单位:mg/L 2B =接种稀释水在培养后的溶解氧含量，单位:mg/L f=菌液在样品中的比例和在细菌质控样中的比例的比值 如果加入了硝化抑制剂则将结果记为 CBOD5 如果不止一个稀释水样满足以下所有标准，可以用平均结果来表示： •剩余的溶解氧至少为1mg/L •最终溶解氧量至少比最初的溶解氧量低 2mg/L •高浓度样品没有毒性 •没有明显的异常情况 干扰物质 许多含氯的废水和工业废水需要进行特殊处理以确保可靠的 BOD 值。通常情况下，用特定的样品仔细进行实验会指出实验程 序中部分内容需要修改。 样品中的毒素会对水样中的微生物产生不利影响，并导致 BOD 值偏低。 消除少量余氯的办法，将样品在室温下静置一到两小时。对于含有大量余氯的样品，根据以下方法以决定加入到样品中的硫代 硫酸钠的量： a. 量取 100mL 样品倒入 250-mL 锥形瓶中。用 10-mL 血清移液管和洗耳球， 吸取 10mL 的 标准硫酸溶液和 10mL 碘化钾溶液（100-g/L）到烧杯中。 b. 添加三滴淀粉指示剂并摇匀。 c. 用 硫代硫酸钠标准溶液装满 25-mL 滴定管，并对样品进行滴定，从深蓝到无色。 d. 计算加入到样品中的 硫代硫酸钠标准溶液的量： 需加入的 硫代硫酸钠 mL= 100 *m 剩余样本量使用的滴定剂 L e. 将所需的 硫代硫酸钠标准溶液加入到样品中。充分混合。在 BOD 实验开始前等待 10 到 20 分钟。 为了消除酚类、重金属和氰化物的影响，用高质量蒸馏水稀释样品。或者：在稀释水中培养的菌种能适应这类物质。按如下步 骤驯化菌种： a.用生活污水装满一加仑的不锈钢或塑料容器并向其中鼓气 24 小时，使重的物质沉降下来。 b.沉降一小时以后，用虹吸管吸出三夸脱物质丢弃。 c.用 90%的污水和含 10%有毒物质的废物装满容器。 d.曝气 24 小时。增加废物的量重复步骤 b 和 c，直到容器中装有 100%的有毒废物。 对于 BOD 实验最适合的 pH 值在 到 之间。如果 pH 值不在此范围内，用磷酸缓冲液或 1N 硫酸或氢氧化钠标准溶液将 样品的 pH 值调整到 。 冷的样品中氧含量可能过饱和，BOD 值偏低。向一夸脱瓶中装冷的样品溶液到一半，并用力摇匀两分钟。允许样品的温度到达 20 °C。然后再摇匀两分钟。   准确度检查方法 ezGGA 方法 准确度检查需要的仪器和试剂： Voluette®安瓿瓶装 BOD 标准溶液，300-mg/L,10-mL(300-mg/L 葡萄糖和 300mg/L 谷氨酸) 接种稀释水 4 个 BOD 瓶 A 级移液管或 1-10mLTenSette 移液枪和枪头 溶解氧测量仪器 用 LBOD 探针进行 DO 测量： 1. 将需要的菌种添加到 300-mLBOD 瓶中。 2. 用稀释水装满 BOD 瓶直到水面接近瓶颈部毛玻璃 1/4 英尺处(见插图中的”x”). 3. 把 2-mL 标准 BOD 安瓿瓶放入安瓿瓶开口器中，并用去离子水清洗。 4. 将安瓿瓶和开口器放在 BOD 瓶的上方。 5. 用安瓿瓶开口器打开安瓿瓶并让它滑进 BOD 瓶。在驯化过程中将安瓿瓶放在 BOD 瓶中。 6. 遵循 BOD 实验的常规步骤。 7. 计算标准溶液中的 BOD 浓度。小瓶中的 2mL 相当于用标准方法准备好的 6mL。按照在瓶中加入了 6mL 样品计算 BOD 浓度。对于这种标准，稀释倍数是 50 倍。 用克拉克标准电池测量 DO： 1. 将需要的菌种添加到 300-mLBOD 瓶中。 2. 用安瓿瓶开口器打开安瓿瓶。 3. 将安瓿瓶里的东西倒入 BOD 瓶中。在瓶子的边缘轻打安瓿瓶以倒出里面的东西。在使用克拉克标准电池时不要把安瓿瓶 放入 BOD 瓶里。 4. 用缓冲稀释水装满安瓿瓶并在 BOD 瓶中加入水。 5. 重复步骤 4。 6. 将稀释水装入 BOD 瓶直到水面接近瓶颈部毛玻璃 1/2 英尺处。 7. 遵循 BOD 实验的常规步骤。 8. 计算标准溶液中的 BOD 浓度。小瓶中的 2mL 相当于用标准方法准备好的 6mL。按照在瓶中加入了 6mL 样品计算 BOD 浓度。对于这种标准，稀释倍数是 50 倍。 注：安瓿瓶中含有 2mL450mg/L 的 GGA。将全部溶液倒入瓶中和标准方法中添加 6mL150mg/L 的溶液是一样的。 调试——图解计算法 在测 BOD 时可使用图解计算法来调试，找出问题，但是当向管理机构汇报结果时不能使用此方法。 1.在图上标出稀释后样品的溶解氧（DO）浓度（mg/L）和采样体积（mL），通过标出的点画一条最佳直线。 注：可以忽略有明显误差的点。但是，直线上或附近至少要有 3 个点。正如稀释水准备部分所说的，由于实验室所处海拔高度 的原因，对于未接种的稀释水，直线应该在氧饱和值附近或之下通过剩余溶解氧浓度（mg/L）。 2.用以下公式计算 BOD 值（与标准方法中的 BOD 计算公式相同） mg/L BOD = (A x 300) – B + C 其中： A：斜率 直线斜率等于每毫升样品所消耗的溶解氧量（mg/L）。在直线上取任意一点，用 Y 轴截距减去该点所对应的剩余 DO 浓度。再 将差值除以该点的样品体积 mL。 300：BOD 采样瓶的容积 B：Y 轴截距 这是直线与剩余DO刻度线相交时的溶解氧值。（这应该与实际稀释水的空白值很接近） C：样品的溶解氧浓度 这是未稀释样品的溶解氧浓度。 该公式的另一种写法是： mg/L BOD = (斜率x 300) – 截距+样品溶解氧浓度 注：如果使用计算器线性回归得到最佳直线，在乘以 300 之前必需将斜率的负号改为正号。 举例： 经过五天的培养和一系列的稀释，测得生活污水中剩余溶解氧浓度（mg/L），结果如下： 采样体积（mL） 剩余溶解氧浓度（mg/L） 在样品体积——溶解氧浓度图上画出上述4点，并连成一条线。如果一系列的稀释使用的是同一样品且操作正确，则能得到一 条直线。尽管没有实际测试，但直线与Y轴相交时所对应的数值就是稀释水培养后溶解氧的含量。此处，该值为 mg/L，并且 认为生活污水的DO是0。如果使用其他种类的样品，需用Winkler滴定法或发光检测法或电化学电极法，测得未稀释样品的DO 值。 BOD的计算方法同样可写为： BOD L/mgS300)L/mg(DO)L/mg(DO DOD =+−× − 体积较小样品的毫升数—体积较大样品的毫升数 体积较大样品的剩余体积较小样品的剩余 本例中： 体积较小样品的剩余DO（mg/L）= 体积较大样品的剩余DO（mg/L）= 体积较大样品的毫升数= 体积较小样品的毫升数= 300=BOD采样瓶的容积 DOD =稀释水的溶解氧浓度= S =样品的溶解氧浓度=此例中为0 因此： 使用下列公式： (斜率 x 300) – Y轴截距+样品的DO= mg/L BOD 计算斜率，首先任意在图1上选择A点，该点的剩余DO为 mg/L，样品体积是8 mL。Y轴截距（ mg/L） mg/L=6mg/L， 6mg/L除以8 mL= mg/L每毫升。 斜率= mg/L每毫升 Y轴截距= 样品DO浓度=0（样品是生活污水） 因此：( x 300) – + 0 = mg/L BOD = 216 mg/L BOD 样品体积（mL） 图1 每毫升样品中溶解氧浓度 方法解释 生化需氧量（BOD）是衡量城市污水、工业污水需氧量的一个指标。利用测试结果来计算排放物对接受水域氧资源的影响。由 于天然环境中温度的变化、生物的量、水体流动、光照、氧的浓度，及其他因素无法在实验室中精确地重现，在检测实际需氧 量时BOD也有其局限性。当确定了特定排放物的吸氧模式和接受水域后，BOD测试仍是十分重要的。 在密封的条件下培养废水样品（或稀释后）五天，再确定溶解氧浓度的变化，再根据溶解氧的测试结果计算BOD值。 消耗品和替代品信息 剩余 D O 浓度 m g/L 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 BOD营养盐缓冲剂粉枕包，用于3L稀释水 1包 50/pkg 1486166 需要用到的仪器 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 300mL BOD采样瓶 6 6/pkg 62106 BOD采样瓶瓶盖 6 6/pkg 241906 洗瓶500mL 1 个 62011 血清移液管 1mL 1 个 919002 5mL 1 个 53237 10mL 1 个 53238 洗耳球 1 个 1218900 溶解氧测试仪器 — — — 推荐使用的标准试剂 试剂名称及描述 单位 产品订货号 300-mg/L BOD标准溶液，10-mLVoluette®安瓿瓶装 16/pkg 1486510 EzGGA 450 mg/L BOD标准溶液，2mL安瓿瓶装 20/pkg — 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 BOD营养盐缓冲剂粉枕包 用于300mL稀释水 50/ pkg 1486166 用于4L稀释水 50/ pkg 2436466 用于6L稀释水 50/ pkg 1486266 用于19L稀释水 25/ pkg 1486398 BOD专用缓冲溶液，，APHA，磷酸盐类 500mL 43149 BOD专用氯化钙溶液，APHA 500mL 42849 BOD专用三氯化铁溶液，APHA 1L 42953 BOD专用硫酸镁溶液，APHA 500mL 43049 硝化抑制剂 35g 253335 分配器盖 个 45901 碘化钾溶液，100g/L 500mL 1228949 固体氢氧化钠，ACS 500g 18734 氢氧化钠标准溶液， 100mL MDB 104532 硫代硫酸钠标准溶液， 1L 35253 淀粉指示剂溶液 100mL MDB 34932 硫酸标准溶液， 1L 20353 硫酸标准溶液， 1L 127053 高锰酸钾 454g 16801H BOD采样瓶，1—24 24/ pkg 1486610 一次性BOD采样瓶 117/例 2943100 一次性BOD采样瓶瓶塞 25/pkg 2943900 BOD培养箱，型号205，110V 个 2616200 BOD培养箱，型号205，220V 个 2616202 ATU(1-1-烯丙基-2-硫脲) 50g 2845425 硝化抑制剂 500g 253334 BOD细菌培养液，多菌种 50剂 2918700 总有机碳 直接法 1 方法 10129 测量范围：低量程 - 20 mg/L C 应用范围：用于水、废水和饮用水 1 美国专利6,368,870 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800及DR 2700时，测试前用遮光罩遮住样品室#2。 测试高量程总有机碳，请使用方法10128或方法100173。 测试每一组样品时都需要试剂空白作对照。 准备下列物品： 名称及描述 数量 总有机碳直接法低量程TNT试剂组件 1 10mL量筒 1 DRB200反应器 1 遮光罩或适配器(请参见 仪器详细说明 ) 1 pH试纸 1 50mL锥形瓶 1 磁力搅拌器 1 — mL移液枪及枪头 1 — mL移液枪及枪头 1 磁力搅拌子 1 试管架 1 不含有机物的水 订购信息请参看消耗品和替代品信息 直接法测试流程 1. 打开DRB200反应器,选择 总有机碳（TOC）测试程序。 2. 用量筒量取10mL样品，倒入 装有磁力搅拌子的50mL锥形瓶 中。 3. 加入 pH为的缓冲 溶液。 使用pH试纸测量，确保pH 值为2。 4. 将锥形瓶置于搅拌器上，中 速搅拌10分钟。 5. 取2个低量程酸消解小管，分 别标记为样品和试剂空白。 6.用微型漏斗向每个消解小管 中加入一包TOC过硫酸盐粉枕 包。 7.用移液枪向空白管中加入 不含有机物的水，向样品 管中加入上述准备好的 样品。混匀。 注：不含有机物的水其碳含量 必需低于 8.用去离子水冲洗2支低量程指 示剂管，并用不会起毛的软布 将小管擦净。 擦净后不要再触碰指示剂管外 壁，拿取时捏住上端即可。 9.将还未打开的指示剂管慢慢 放入酸消解管中，当指示剂管 的刻度线与酸消解管的顶端相 持平时，折断指示剂管的上端， 让其进入酸消解管。 在放入指示剂管后切勿使其颠 倒或倾斜。 10. 盖紧酸消解管的盖子，将2 支管放入COD反应器中，盖上 顶盖，在103—105°C的条件下 反应2小时。 11.小心地将试管从反应器中取 出，置于试管架上。 为得到准确的结果，让试管冷 却1小时。 空白管中的液体应该呈深蓝 色。 12. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩。 直接法测试流程（续） 13.用湿布擦拭空白管，再用干布 擦去管壁上的指纹及其它痕迹。 14.将空白管插入16mm圆形样 品池中。 15.按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： 0 mg/L C 16. 用湿布擦拭样品管，再用干 布擦去管壁上的指纹及其它痕 迹。 17. 将样品管插入16mm圆形样 品池中。 18. 按下“Read(读数)”键 读取结果，结果以mg/L C表 示。 干扰物质 如果样品的碱度大于600mg/L CaCO3，在测试前加入硫酸将样品pH值调至7以下。样品中大部分的混浊物会在消解的过程 中溶解或在冷却阶段沉淀下来。浊度小于50 NTU的样品在测总有机碳时不会有干扰。 表2 干扰物质 干扰物质 产生干扰的最低浓度 铝 10mg/L 氨氮 1000 mg/L N ASTM废水 无影响 溴化物 500 mg/L Br- 溴 25 mg/L Br2 钙 2000 mg/L CaCO3 氯化物 500 mg/L 氯 10 mg/L Cl2 二氧化氯 6 mg/L ClO2 铜 10 mg/L 氰化物 10 mg/L CN— 碘化物 50 mg/L 二价铁 10 mg/L 三价铁 10 mg/L 镁 2000 mg/L as CaCO3 七价锰 1 mg/L 一氯胺 14 mg/L NH2Cl 亚硝酸盐 500 mg/L NO2– 臭氧 2 mg/L O3 磷酸盐 3390 mg/L PO43– 二氧化硅 100 mg/L SiO2 硫酸盐 5000 mg/L SO42– 硫化物 20 mg/L S2– 亚硫酸盐 50 mg/L SO32– 锌 5 mg/L 样品的采集、保存与存储 •采集样品时应使用清洁的玻璃容器。 •采样前先用样品润洗采样瓶数次。 •采样时采样瓶应装满。 •尽快进行测试。 •不建议使用酸保护样品。 •均质化含有固体颗粒物的水样，以确保样品具有良好的代表性。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 1000-mg/L C 标准溶液 不含有机物的水 100mL A级容量瓶 TenSette® 移液枪 酸消解管（3个） TOC过硫酸盐粉枕包 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 准备浓度为150 mg/L的碳标准试剂 a. 量取15mL1000 mg/L的有机碳标准试剂，置于100mL容量瓶中。 b. 用不含有机物的水稀释至刻度线，混匀。 5. 准备三个加标样。依次吸取 mL， mL和 mL上述碳标准试剂，至3个酸消解管。 6. 向每个酸消解管中加入一包TOC过硫酸盐粉枕包。 7. 向每个酸消解管中加入样品，混匀。 8. 从 mL的加标样开始，从上述测试法的步骤3开始依次对三个加标样品进行测试。 9. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 干燥的邻苯二酸氢钾，一级标准物 不含有机物的水 1L A级容量瓶 1.准备浓度为1000 mg/L的有机碳标准试剂。 a. 用不含有机物的水溶解的干燥的邻苯二酸氢钾标准物。 b. 稀释至1000mL。该标准溶液在室温条件下能稳定保存1个月。 2. 准备浓度为10 mg/L的碳标准试剂 a. 量取10mL上述1000 mg/L的有机碳标准试剂，置于1L容量瓶中。 b. 用不含有机物的水稀释至刻度线，塞上塞子，彻底混匀。该溶液当天使用当天配制。 3. 使用该标准溶液代替样品，按照直接法流程操作。 4. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 5. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 试剂空白 作为试剂空白的水其碳含量必需低于 除去溶解在不含有机物的水中的CO2，有必要进行酸曝气（见流程中的步骤2—4）。 通常来说储存在塑料容器内的水都不适合作TOC低量程的空白样。储存在塑料容器内的水会从容器内壁里吸收有机物质，即使 用酸曝气也不能出去所吸收的有机物质。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L C – mg/L C mg/L C DR 2800 mg/L C – mg/L C mg/L C 427 DR/2500 DR/2400 1 mg/L C 5 mg/L C 10 mg/L C 15 mg/L C 20 mg/L C ± mg/L C ± mg/L C ± mg/L C ± mg/L C ± mg/L C mg/L C 方法解释 在测总有机碳（TOC）时，首先要在微酸的环境下向样品进行鼓气，以除去无机碳。在外部小瓶，样品中的有机碳被过硫酸 盐和酸消解，形成二氧化碳。在消解的过程中，二氧化碳被内部安瓿瓶中的pH指示剂所吸收，生成碳酸。碳酸改变了指示剂的pH值， 进而改变指示剂的颜色。颜色的改变程度与样品的含碳量有关。测试结果分别是在波长为598 nm和430nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 总有机碳直接法低量程TNT试剂组件，包括： — 50 2760345 酸消解管，低量程TOC 1 50 /pkg — 硫酸盐缓冲液 25mL 45233 微型漏斗 1 个 2584335 指示剂管，LR TOC 1 10/pkg — TOC过硫酸盐粉枕包 1 50 /pkg — pH试纸 1 5 /pkg 39133 不含有机物的水 500 mL 2641549 需要用到的仪器设备 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 10-mL量筒 1 个 50838 DRB200反应器 110 V, 15 x 16 mm 1 个 DRB200反应器 220 V, 15 x 16 mm 1 个 50-mL锥形瓶 1 个 50541 磁力搅拌子 1 个 4531500 磁力搅拌器 1 个 2881200 — mL移液枪 1 个 1970001 — mL移液枪 1 个 1970010 适用于1970001的枪头 2 50/pkg 2185696 适用于1970010的枪头 2 50/pkg 2199796 试管架 1–3, N 280/pkg 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 邻苯二酸氢钾 500g 31534 TOC标准溶液（KHP标准，1000-mg/L C） 5/pkg 2791505 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 硫酸溶液 100 mL 244932 移液枪头 1000 /pkg 2185628 移液枪头 250/pkg 2199725 分析天平 115V 2936701 称量纸,76 x 76 mm 500/pkg 1473800 容量瓶，A级 100mL 1457442 容量瓶，A级 1L 1457453 总有机碳 直接法 1 方法 10173 测量范围：中量程 15 - 150 mg/L C 应用范围：用于水、饮用水和废水 1 美国专利6,368,870 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800及DR 2700时，测试前用遮光罩遮住样品室#2。 测试高量程总有机碳，请使用方法100173或方法10128。测试低量程总有机碳，请使用方法10129。 测试每一组样品时都需要试剂空白作对照。 准备下列物品： 名称及描述 数量 总有机碳直接法中量程TNT试剂组件 1 10mL量筒 1 DRB200反应器 1 遮光罩或适配器(请参见 仪器详细说明 ) 1 pH试纸 1 50mL锥形瓶 1 磁力搅拌器 1 — mL移液枪及枪头 1 — mL移液枪及枪头 1 磁力搅拌子 1 试管架 1 不含有机物的水 订购信息请参看消耗品和替代品信息 直接法测试流程 1. 打开DRB200反应器,选择 总有机碳（TOC）测试程序。 2. 用量筒量取10mL样品，倒入 装有磁力搅拌子的50mL锥形瓶 中。 3. 加入 pH为的缓冲 溶液。 使用pH试纸测量，确保pH值为 2。 4. 将锥形瓶置于搅拌器上，中 速搅拌10分钟。 5. 取2个中量程酸消解小管，分 别标记为样品和试剂空白。 6.用微型漏斗向每个消解小管 中加入一包TOC过硫酸盐粉枕 包。（溶液呈无色） 7.用移液枪向空白消解管中加 入不含有机物的水，向样 品消解管中加入上述准 备好的样品。混匀。 8.用去离子水冲洗高量程、中量 程2支指示剂管，并用不会起毛 的软布将小管擦净。 擦净后不要再触碰指示剂管外 壁，拿取时捏住上端即可。 9.将还未打开的指示剂管慢慢 放入酸消解管中，当指示剂管 的刻度线与酸消解管的顶端相 持平时，折断指示剂管的上端， 让其进入酸消解管。 在放入指示剂管后切勿使其颠 倒或倾斜。 10. 盖紧酸消解管的盖子，将2 支管放入COD反应器中，盖上 顶盖，在103—105°C的条件下 反应2小时。 11.小心地将试管从反应器中取 出，置于试管架上。 为得到准确的结果，让试管自 然冷却1小时。 空白管中的液体应该呈深蓝 色。 12. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩。 直接法测试流程（续） 13.用湿布擦拭空白管，再用干 布擦去管壁上的指纹及其它痕 迹。 14.将空白管插入16mm圆形样 品池中。 15.按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： C 16. 用湿布擦拭样品管，再用干 布擦去管壁上的指纹及其它痕 迹。 17. 将样品管插入16mm圆形 样品池中。 18. 按下“Read(读数)”键读取 结果，结果以mg/L C表示。 干扰物质 如果样品的碱度大于1000mg/L CaCO3，在测试前加入硫酸将样品pH值调至7以下。样品中大部分的混浊物会在消解的过程中 溶解或在冷却阶段沉淀下来。浊度小于50 NTU的样品在测总有机碳时不会有干扰。 表2 干扰物质 干扰物质 产生干扰的最低浓度 铝 10mg/L 氨氮 1000 mg/L N ASTM废水 无影响 溴化物 500 mg/L Br- 溴 25 mg/L Br2 钙 2000 mg/L CaCO3 氯化物 1500 mg/L 氯 10 mg/L Cl2 二氧化氯 6mg/L ClO2 铜 10 mg/L 氰化物 10 mg/L CN— 碘化物 50 mg/L 二价铁 10 mg/L 三价铁 10 mg/L 镁 2000 mg/L as CaCO3 七价锰 1 mg/L 一氯胺 14 mg/L NH2Cl 亚硝酸盐 500 mg/L NO2– 臭氧 2 mg/L O3 磷酸盐 3390 mg/L PO43– 二氧化硅 100 mg/L SiO2 硫酸盐 5000 mg/L SO42– 硫化物 20 mg/L S2– 亚硫酸盐 50 mg/L SO32– 锌 5 mg/L 样品的采集、保存与存储 •采集样品时应使用清洁的玻璃容器。 •采样前先用样品润洗采样瓶数次。 •采样时采样瓶应装满。 •尽快进行测试。 •不建议使用酸保护。 •均质化含有固体颗粒物的水样，以确保样品具有良好的代表性。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 1000 mg/L碳标准溶液 不含有机物的水 50 mL A级容量瓶 TenSette® 移液枪 酸消解管（3个） TOC过硫酸盐粉枕包 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 准备浓度为300 mg/L的碳标准试剂 a. 量取15mL上述1000 mg/L的有机碳标准试剂，置于50mL容量瓶中。 b. 用不含有机物的水稀释至刻度线，塞上塞子，彻底混匀。 5. 准备三个加标样。依次吸取 mL， mL和 mL上述300 mg/L的碳标准试剂，至3个酸消解瓶。 6. 向每个酸消解瓶中加入一包TOC过硫酸盐粉枕包。 7. 向每个酸消解瓶中加入样品，混匀。 8. 从 mL的加标样开始，从上述测试法的步骤8开始依次对三个加标样品进行测试。 9. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 邻苯二酸氢钾，干燥的一级标准物 不含有机物的水 50mL A级容量瓶 1.准备浓度为1000 mg/L的有机碳标准试剂。 a. 用不含有机物的水溶解的干燥的邻苯二酸氢钾标准物。 b. 稀释至1000mL。该标准溶液在室温条件下能稳定保存1个月。 2. 准备浓度为100 mg/L的碳标准试剂 a. 量取5mL上述1000 mg/L的有机碳标准试剂，置于50mL容量瓶中。 b. 用不含有机物的水稀释至刻度线，塞上塞子，彻底混匀。该溶液当天使用当天配制。 3. 使用该标准溶液代替样品，按照直接法流程操作。 4. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 5. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 70 mg/L C 68–72 mg/L C mg/L C DR 2800 70 mg/L C 68–72 mg/L C C DR 2700 70 mg/L C 68–72 mg/L C mg/L C 425 DR/2500 DR/2400 15 mg/L C 50 mg/L C 75 mg/L C 115 mg/L C 150 mg/L C ± 6 mg/L C ± 3 mg/L C ± 2 mg/L C ± 5 mg/L C ± 6 mg/L C mg/L C 方法解释 在测总有机碳（TOC）时，首先要在微酸的环境下吹脱样品中的无机碳。在外部小瓶，样品中的有机碳被过硫酸盐和酸消解， 形成二氧化碳。在消解的过程中，二氧化碳被内部安瓿瓶中的pH指示剂所吸收，生成碳酸。碳酸改变了指示剂的pH值，进而 改变指示剂的颜色。颜色的改变程度与样品的含碳量有关。测试结果分别是在波长为598 nm和430nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 总有机碳直接法中量程TNT试剂组件，包括： — 50 2815945 酸消解瓶，高量程TOC 1 50 /pkg — 硫酸盐缓冲液 25mL 45233 微型漏斗 1 个 2584335 指示剂管，MR/HR TOC 1 10/pkg — TOC过硫酸盐粉枕包 1 50 /pkg — pH试纸 1 5 /pkg 39133 不含有机物的水 500 mL 2641549 需要用到的仪器设备 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 10-mL量筒 1 个 50838 DRB200反应器 110 V, 15 x 16 mm 1 个 DRB200反应器 220 V, 15 x 16 mm 1 个 50-mL锥形瓶 1 个 50541 磁力搅拌子 1 个 4531500 磁力搅拌器 1 个 2881200 — mL移液枪 1 个 1970001 — mL移液枪 1 个 1970010 适用于1970001的枪头 2 50/pkg 2185696 适用于1970010的枪头 2 50/pkg 2199796 试管架 1–3, N 280/pkg 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 邻苯二酸氢钾 500g 31534 TOC标准溶液（KHP标准，1000-mg/L C） 5/pkg 2791505 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 硫酸溶液 100 mL MDB 244932 移液枪头 1000 /pkg 2185628 移液枪头 250/pkg 2199725 分析天平 115V 2936701 称量纸,76 x 76 mm 500/pkg 1473800 容量瓶，A级 50mL 1457441 总有机碳 直接法 1 方法 10128 测量范围：高量程 100 - 700 mg/L C 应用范围：用于废水和工业用水 1 美国专利6,368,870 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800及DR 2700时，测试前用遮光罩遮住样品室#2。 测试低量程总有机碳（低于100 mg/L C），请使用方法10129。 测试每一组样品时都需要试剂空白作对照。 准备下列物品： 名称及描述 数量 总有机碳直接法高量程TNT试剂组件 1 10mL量筒 1 DRB200反应器 1 遮光罩或适配器(请参见 仪器详细说明 ) 1 pH试纸 1 50mL锥形瓶 1 磁力搅拌器 1 — mL移液枪及枪头 1 — mL移液枪及枪头 1 磁力搅拌子 1 试管架 1 不含有机物的水 订购信息请参看消耗品和替代品信息 直接法测试流程 1. 打开DRB200反应器,选择 总有机碳（TOC）测试程序。 2. 用量筒量取10mL样品，倒入 装有磁力搅拌子的50mL锥形瓶 中。 3. 加入 pH为的缓冲 溶液。 使用pH试纸测量，确保pH 值为2。 4. 将锥形瓶置于搅拌器上，中 速搅拌10分钟。 5. 取2个高量程酸消解小管，分 别标记为样品和试剂空白。 6.用微型漏斗向每个消解小管 中加入一包TOC过硫酸盐粉枕 包。 7.用移液枪向空白管中加入 不含有机物的水，向样品 管中加入上述准备好的 样品。混匀。 8.用去离子水冲洗高量程、中量 程2支指示剂管，并用不会起毛 的软布将小管擦净。 擦净后不要再触碰指示剂管外 壁，拿取时捏住上端即可。 9.将还未打开的指示剂管慢慢 放入酸消解管中，当指示剂管 的刻度线与酸消解管的顶端相 持平时，折断指示剂管的上端， 让其进入酸消解管。 在放入指示剂管后切勿使其颠 倒或倾斜。 10. 盖紧酸消解管的盖子，将2 支管放入COD反应器中，盖上 顶盖，在103—105°C的条件下 反应2小时。 11.小心地将试管从反应器中取 出，置于试管架上。 为得到准确的结果，让试管冷 却1小时。 空白管中的液体应该呈深蓝 色。 12. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩。 直接法测试流程（续） 13.用湿布擦拭空白管，再用干 布擦去管壁上的指纹及其它痕 迹。 14.将空白管插入16mm圆形样 品池中。 15.按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： 0 mg/L C 16. 用湿布擦拭样品管，再用干 布擦去管壁上的指纹及其它痕 迹。 17. 将样品管插入16mm圆形样 品池中。 18. 按下“Read(读数)”键 读取结果，结果以mg/L C表 示。 若总有机碳含量低于该方法 可以检测到的最低浓度，仪 器会显示“低于检测下线” 干扰物质 如果样品的碱度大于1000mg/L CaCO3，在测试前加入硫酸将样品pH值调至7以下。样品中大部分的混浊物会在消解的过程 中溶解或在冷却阶段沉淀下来。浊度小于50 NTU的样品在测总有机碳时不会有干扰。 表2 干扰物质 干扰物质 产生干扰的最低浓度 铝 10mg/L 氨氮 1000 mg/L N ASTM废水 无影响 溴化物 500 mg/L Br- 溴 25 mg/L Br2 钙 2000 mg/L CaCO3 氯化物 5000 mg/L 氯 10 mg/L Cl2 铜 10 mg/L 氰化物 10 mg/L CN— 碘化物 50 mg/L 二价铁 10 mg/L 三价铁 10 mg/L 镁 2000 mg/L as CaCO3 七价锰 1 mg/L 一氯胺 14 mg/L NH2Cl 亚硝酸盐 500 mg/L NO2– 臭氧 2 mg/L O3 磷酸盐 3390 mg/L PO43– 二氧化硅 100 mg/L SiO2 硫酸盐 5000 mg/L SO42– 硫化物 20 mg/L S2– 亚硫酸盐 50 mg/L SO32– 锌 5 mg/L 样品的采集、保存与存储 •采集样品时应使用清洁的玻璃容器。 •采样前先用样品润洗采样瓶数次。 •采样时采样瓶应装满。 •尽快进行测试。 •不建议使用酸保护。 •均质化含有固体颗粒物的水样，以确保样品具有良好的代表性。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 干燥的邻苯二酸氢钾，一级标准物 不含有机物的水 1L A级容量瓶 TenSette® 移液枪 酸消解瓶（3个） TOC过硫酸盐粉枕包 50mL A级容量瓶 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 准备浓度为1000 mg/L的有机碳标准试剂。 a. 用不含有机物的水溶解的干燥的邻苯二酸氢钾标准物。 b. 稀释至1000mL。该标准溶液在室温条件下能稳定保存1个月。 5. 准备浓度为300 mg/L的碳标准试剂 a. 量取15mL上述1000 mg/L的有机碳标准试剂，置于50mL容量瓶中。 b. 用不含有机物的水稀释至刻度线，塞上塞子，彻底混匀。该溶液当天使用当天配制。 6. 准备三个加标样。依次吸取 mL， mL和 mL上述300 mg/L的碳标准试剂，至3个酸消解瓶。 7. 向每个酸消解瓶中加入一包TOC过硫酸盐粉枕包。 8. 向每个酸消解瓶中加入样品，混匀。 9. 从 mL的加标样开始，从上述测试法的步骤8开始依次对三个加标样品进行测试。 10. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率 的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 干燥的邻苯二酸氢钾，一级标准物 不含有机物的水 1L A级容量瓶 1.准备浓度为1000 mg/L的有机碳标准试剂。 a. 用不含有机物的水溶解的干燥的邻苯二酸氢钾标准物。 b. 稀释至1000mL。该标准溶液在室温条件下能稳定保存1个月。 2. 准备浓度为300 mg/L的碳标准试剂 a. 量取15mL上述1000 mg/L的有机碳标准试剂，置于50mL容量瓶中。 b. 用不含有机物的水稀释至刻度线，塞上塞子，彻底混匀。该溶液当天使用当天配制。 3. 使用该标准溶液代替样品，按照直接法流程操作。 4. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 5. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 若TOC的浓度低于100 mg/L C，请使用方法10173或方法10129。 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 350 mg/L C 337–363 mg/L C 4 mg/L C DR 2800 350 mg/L C 337–363 mg/L C 4 mg/L C DR 2700 350 mg/L C 337–363 mg/L C 4 mg/L C 426 DR/2500 DR/2400 100 mg/L C 250 mg/L C 400 mg/L C 550 mg/L C 700 mg/L C ± 14 mg/L C ± 13 mg/L C ± 15 mg/L C ± 23 mg/L C ± 34 mg/L C 4 mg/L C 方法解释 在测总有机碳（TOC）时，首先要在微酸的环境下向样品进行鼓气，以除去无机碳。在外部小瓶，样品中的有机碳被过硫酸 盐和酸消解，形成二氧化碳。在消解的过程中，二氧化碳被内部安瓿瓶中的pH指示剂所吸收，生成碳酸。碳酸改变了指示剂的pH值， 进而改变指示剂的颜色。颜色的改变程度与样品的含碳量有关。测试结果分别是在波长为598 nm和430nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 总有机碳直接法高量程TNT试剂组件，包括： — 50 2760445 酸消解瓶，高量程TOC 1 50 /pkg — 硫酸盐缓冲液 25mL 45233 微型漏斗 1 个 2584335 指示剂管，MR/HR TOC 1 10/pkg — TOC过硫酸盐粉枕包 1 50 /pkg — pH试纸 1 5 /pkg 39133 不含有机物的水 500 mL 2641549 需要用到的仪器设备 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 10-mL量筒 1 个 50838 DRB200反应器 110 V, 15 x 16 mm 1 个 DRB200反应器 220 V, 15 x 16 mm 1 个 50-mL锥形瓶 1 个 50541 磁力搅拌子 1 个 4531500 磁力搅拌器 1 个 2881200 — mL移液枪 1 个 1970001 — mL移液枪 1 个 1970010 适用于1970001的枪头 2 50/pkg 2185696 适用于1970010的枪头 2 50/pkg 2199796 试管架 1–3, N 280/pkg 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 邻苯二酸氢钾 500g 31534 TOC标准溶液（KHP标准，1000-mg/L C） 5/pkg 2791505 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 硫酸溶液 100 mL 244932 移液枪头 1000 /pkg 2185628 移液枪头 250/pkg 2199725 分析天平 115V 2936701 称量纸,76 x 76 mm 500/pkg 1473800 容量瓶，A级 50mL 1457441 容量瓶，A级 1000mL 1457453 膦酸盐 紫外过硫酸法1 方法8007 测量范围： – mg/L 粉枕包 应用范围：用于锅炉水、冷却水、废水和海水 1 根据磷酸盐化合物快速分析法(Blystone, P., Larson, P., Oct 26-28, 1981)改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用蒸馏水清洗。不要使用商用含磷清洁剂清洗仪器。 使用紫外灯时请戴上防护眼镜。 请勿触摸紫外灯表面。指纹会腐蚀玻璃。用干净柔软的布擦拭紫外灯。 步骤7中的消解一般在10分钟内即可完成。然而，高有机负荷样品或紫外灯强度不够会导致磷酸盐转变不完全，若要检查转变效 率，则适当延长消解时间并确保读数在增加。 准备下列物品： 名称及描述 数量 25mL方形比色皿 1 50-mL带刻度混合量筒 1 紫外防护镜 1 10-mL血清移液管 1 PhosVer® 3磷酸盐试剂粉枕包 2 过硫酸钾粉枕包 1 比色皿（见仪器详细说明） 2 去离子水 视情况而定 紫外灯 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 钼锑抗溶剂法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。 2. 根据量程及相关放大系数表 量取适合体积的样品，倒入 50mL量筒中。如有必要用去离 子水将样品稀释至50mL刻度 线，充分混匀。 3. 空白样准备：向比色皿中加 入10mL经步骤2稀释的样品。 4. 样品消解：向样品混合瓶中 加入经步骤2稀释的样品，至 25mL刻度线。 5. 向混合瓶中加入一包过硫酸 钾粉枕包，振荡混匀。 6. 向混合瓶中插入紫外灯。 警告：当紫外灯亮着时请戴上 防护眼镜。 7. 打开紫外灯。启动仪器定时 器。计时反应10分钟。 在此过程中，膦酸盐转变为正 磷酸盐。 8. 反应到时后，关闭紫外灯并 将其从样品中取出。 9. 样品准备：向另一比色皿中 加入经消解的样品，至10mL刻 度线。 10. 分别向空白样和准备好的 样品中加入一包PhosVer® 3磷 酸盐试剂粉枕包。立即振荡20 —30秒，混匀。若干粉末可能 无法完全溶解。 若有磷酸盐存在溶液会呈蓝 色。空白样和样品溶液都会有 颜色，样品溶液颜色的增加量 与膦酸盐的含量成正比。 11. 启动仪器定时器。计时反应 2分钟。 若样品的温度低于15°C，反应 4分钟以待颜色生成。 12. 反应到时后，将空白管插入 样品池中。 在反应到时后3分钟内完成步 骤13—16。 13. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO43–。 14. 擦拭准备好的样品管外 壁，将其插入样品池中。 15. 按“Read(读数)”键读取 结果，单位mg/L PO43–。 16. 将步骤15所得的结果乘以 量程及相关放大系数表中的系 数，得到实际的膦酸盐浓度。 表2 量程及相关系数 量程(mg/L膦酸盐) 样品体积(mL) 放大系数 0 – 50 0 – 5 25 0 – 10 0 – 25 5 0 – 125 1 若要以活性膦酸盐表示结果，则将步骤16所得的结果乘以下表中的相应系数。 表3 不同膦酸盐换算系数 膦酸盐种类 换算系数 PBTC NTP HEDPA EDTMPA HMDTMPA DETPMPA HPA 活性膦酸盐(mg/L)=步骤16所得膦酸盐浓度*换算系数 干扰物质 随着样品体积的增大，产生干扰的最低浓度会随之降低。例如：浓度低于100 mg/L的铜不会对5mL的样品产生干扰，如果样品 的体积增加为10mL，则铜的浓度超过50 mg/L就会产生干扰。 表4 干扰物质 干扰物质 产生干扰的最低浓度（对于5mL样品） 铝 100mg/L 砷酸盐 任何浓度下都有干扰 苯并三唑 10 mg/L 重碳酸盐 1000 mg/L 溴化物 100 mg/L 钙 5000 mg/L CDTA 100 mg/L 氯化物 5000 mg/L 铬酸盐 100 mg/L 铜 100 mg/L 氰化物 100（会增加紫外吸收） 二乙基二硫代氨基甲酸盐 50 mg/L EDTA 100 mg/L 铁 200 mg/L 硝酸盐 200 mg/L NTA 250 mg/L 正磷酸盐 15 mg/L 亚磷酸盐和有机磷化合物 定量反应。偏磷酸盐及聚磷酸盐无干扰 二氧化硅 500 mg/L 硅酸盐 100 mg/L 硫酸盐 2000 mg/L 硫化物 任何浓度下都有干扰 亚硫酸盐 100 mg/L 硫脲 10 mg/L 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理。 样品的采集、保存与存储 •请用洁净的塑料瓶或玻璃瓶收集样品。一般先用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用蒸馏水清洗。不要使用商用含磷清洁 剂清洗仪器。 •如果不能立即分析样品，用硫酸溶液将样品的pH值调至2或以下（每升样品大约需加入2mL硫酸）。 •将样品保存在4°C(39°F)或更低温度条件下，经酸保护的样品最长可存储24小时。 •由于加入额外的试剂，测试所得结果需要校正。 准确度检查方法 标准溶液法 理想状况是配制一定浓度的膦酸盐溶液，用于检查膦酸盐转变为正磷酸盐后紫外吸收的变化。或者也可以在比色分析时使用磷 酸盐标准溶液检查其准确度。 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 1-mg/L磷酸盐标准溶液 去离子水 用10mL标准溶液代替样品，从过硫酸盐紫外氧化法（粉枕包）测试流程的步骤9开始操作。用去离子水作空白样。测试结果不 需要乘以放大系数。乘以校正系数后预计结果为10mg/L磷酸盐。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 DR 5000 mg/LPO43– — mg/L PO43– DR 2800 mg/LPO43– — mg/L PO43– DR 2700 mg/LPO43– — mg/L PO43– DR/2500 mg/LPO43– — mg/L PO43– 501 DR/2400 mg/LPO43– — mg/L PO43– 灵敏度 灵敏度取决于样品的体积。下表中灵敏度以磷酸根的形式表示。 量程(mg/L) 体积（mL） 浓度变化 0 – 50 mg/L PO43– 0 – 5 25 mg/L PO43– 0 – 10 mg/L PO43– 0 – 25 5 mg/L PO43– 0 – 125 1 mg/L PO43– 方法解释 本方法可直接应用检测锅炉水和冷却水。本方法先紫外催化氧化膦酸盐为正磷酸盐，正磷酸盐再与PhosVer 3试剂中的钼酸盐 反应，生成磷酸盐/钼酸盐复合物。该复合物又与PhosVer 3试剂中的抗坏血酸反应，生成蓝色物质。颜色的深浅程度与样品中 膦酸盐的含量成正比例关系。样品中原本存在的正磷酸盐已通过空白样的准备和调零减去。测试结果是在波长为880nm的光波 下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 膦酸盐试剂组件（100次测试）包括： — — 2429700 PhosVer® 3磷酸盐试剂粉枕包（用于10mL样品） 2 100/pkg 2106069 过硫酸钾粉枕包 1 100/pkg 2084769 去离子水 视情况而定 4L 27256 需要用到的仪器 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 25mL方形比色皿 1 个 1704200 50mL聚丙烯烧杯 1 个 108041 50mL有刻度混合量筒 1 个 189641 紫外防护镜 1 个 2113400 10mL血清移液管 1 个 53238 紫外灯115V 1 个 2082800 紫外灯230V 1 个 2082802 铅笔形短波紫外灯 1 个 2671000 电源 — 115V/60HZ 2670700 电源 — 220V/50HZ 2670702 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 磷酸盐标准溶液, 1-mg/L PO43– 500mL 256949 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 PhosVer® 3磷酸盐试剂 1000/pkg 2106028 1:1, N 盐酸溶液 500mL 88449 硫酸溶液，ACS 500mL 97949 PH试纸，0—14 100/pkg 2601300 温度计，-10—225°C 个 2635700 可选择的标准样品 名称及描述 单位 产品订货号 3 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 2059716 10 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1420416 15 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424342 30 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1436716 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，50mg/L 16/pkg 17110 100 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1436832 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，500 mg/L 10/pkg 1424210 聚合磷 （酸可水解） USEPA1酸消解法2 方法8180 应用范围：用于水、废水和海水 1USEPA 认可的废水分析方法 2根据水与废水标准检测方法4500-P B & E改编 测试准备工作 测试开始前： 用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用蒸馏水清洗。不要使用商用含磷清洁剂清洗仪器。 消解后活性磷测试的结果包括正磷酸盐和酸可水解（聚合）磷。聚合磷的浓度等于本测试的结果减去正磷酸盐的浓度。确保两者 单位相同，均为mg/LPO43-或mg/LP。本酸水解测试方法最终结果是从总磷结果中减去得到的，以确定有机磷含量。 准备下列物品： 名称及描述 数量 氢氧化钠溶液 2mL 硫酸溶液 2mL 25mL量筒 1 125mL锥形瓶 1 加热炉 1 去离子水 视情况而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 酸消解法 1. 用量筒量取25mL样品。将样 品倒入125mL锥形瓶中。 2. 用1mL滴管向锥形瓶中加入 2mL 硫酸溶液。 3. 将锥形瓶置于加热炉上。微 沸煮30分钟。切勿煮干。 浓缩样品至体积小于20mL。浓 缩后，加少量的去离子水保持 体积在20mL左右。切勿超过 20mL。 4. 将样品冷却至室温。 5. 用1mL滴管向锥形瓶中加入 2mL 氢氧化钠溶液。混匀。 6. 将样品倒入25mL量筒中。用 去离子水润洗锥形瓶，将润洗 后的水也倒入量筒中，至25mL 刻度线。 7. 根据活性磷测试流程继续操 作。 若使用抗坏血酸（PhosVer 3） 法，颜色形成时间延长为10分 钟。 干扰物质 表1 干扰物质 干扰物质 产生干扰的最低浓度 碱或具有高度缓冲能力的样品 有必要在步骤2中另外加酸，将溶液的pH值降到1以下。 浊度 使用50mL样品和双倍量的试剂。用一部分经消解的样品在活性磷程序下调 零仪器。这将弥补颜色或浊度对该测试程序所带来的影响。 样品的采集、保存与存储 •为得到最准确的测试结果，采样后请立即分析。 •如果不能立即分析样品，请立即过滤并将样品保存在4°C(39°F)条件下，最长可存储28天。 方法解释 测试前必须将聚合无机磷（如：偏磷酸盐、焦磷酸盐或其他聚磷酸盐）转化为有活性的正磷酸盐。用酸预处理样品并加热，使 得聚合无机磷水解为正磷酸盐。 在进行本测试前必须先进行活性磷（正磷酸盐）的测试，以确定样品的含磷量。如果用抗坏血酸法（PhosVer 3）检测活性磷， 则本方法是被USEPA认可的NPDES汇报法。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 硫酸溶液 2mL 100mL MDB 244932 氢氧化钠溶液 2mL 100mL MDB 245032 去离子水 视情况而定 4L 27242 需要用到的仪器 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 25mL量筒 1 个 125mL锥形瓶 1 个 2584335 加热炉120V 1 个 1451536 加热炉240V 1 个 1451537 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 PH试纸，0—14 100/pkg 2601300 浓硫酸 500mL 97949 无汞温度计，-10—225°C 个 2635700 1:1, N 盐酸溶液 500mL 88449 250mL带盖低密度聚乙烯采样瓶 12/pkg — 滤纸 100/pkg 69257 分析漏斗，65mL 个 108367 氢氧化钠 1000 mL 245053 聚合磷 （酸可水解） PhosVer™ 3酸水解法 方法8180 测量范围： – mg/L PO43– TNT试管 应用范围：用于水、废水和海水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800和DR 2700测试前请用遮光罩遮住样品室#2。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用蒸馏水清洗。不要使用商用含磷清洁剂清洗仪器。 样品测试后最终含有钼。另外，样品的pH值小于2，联邦RCRA认为其有腐蚀性。参阅MSDS手册安全地处理危险废弃物。 准备下列物品： 名称及描述 数量 DRB200反应器 1 酸水解磷试剂组件 1 微型漏斗 1 1—10-mL移液枪 1 遮光罩或适配器（见仪器详细说明） 1 去离子水 视情况而定 试管架 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 酸水解法（TNT） 1. 打开DRB200反应器，预热 至150°C。参阅DRB200用户使 用手册选择预置的高温应用程 序。 2. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩。 3. 用移液管向酸水解小管中加 5mL样品。盖上盖子，混匀。 4. 将样品放入预热的DRB200 反应器中，盖上保护盖。 5. 启动仪器定时器。计时反应 30分钟。 6. 反应到时后，小心地将试管 从反应器中取出。将其置于试 管架上自然冷却至室温。 7. 用移液管向小管中加2mL 氢氧化钠溶液。盖紧盖 子，摇匀。 8. 用毛巾擦拭小管外壁，以除 去指纹或其他痕迹。 9. 将样品管插入16mm圆形样 品池中。 10. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO43–。 11. 用漏斗向小管中加入一包 PhosVer® 3磷酸盐试剂粉枕 包。 12. 盖紧盖子，立即摇晃10— 15秒，混匀。若干粉末可能无 法完全溶解。 13. 启动仪器定时器。计时反应 2分钟。 在加入PhosVer® 3磷酸盐试剂 2—8分钟内读取测试结果。 14. 用毛巾擦拭小管外壁，以除 去指纹或其他痕迹。 15. 将小管插入16mm圆形样 品池中。 16. 按“Read(读数)”键读取 结果，单位mg/L PO43–。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 产生干扰的最低浓度 铝 200mg/L 砷酸盐 任何浓度下都有干扰 铬 100 mg/L 铜 10 mg/L 铁 100 mg/L 镍 300 mg/L 二氧化硅 50 mg/L 硅酸盐 10 mg/L 硫化物 9mg/L。根据以下步骤避免硫化物的干扰： 1.量取25mL的样品倒入50mL烧瓶中。 2.边振荡边逐滴添加溴水1，直到有黄色生成且不退色。 3.逐滴添加苯酚溶液，直到黄色恰好消失。继续根据步骤1操作。 浊度 浊度太高会导致测试结果的不一致。因为粉枕包含有酸，会溶解一些悬浮颗 粒物，另外会发生正磷酸盐从颗粒物上解吸下来的反应。 锌 80 mg/L 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理。 样品的采集、保存与存储 请用洁净的塑料瓶或玻璃瓶收集样品。一般先用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用蒸馏水清洗。不要使用商用含磷清洁 剂清洗仪器。 为得到最准确的测试结果，采样后请立即分析。如果不能立即分析样品，请立即过滤并将样品保存在4°C(39°F)条件下，最长 可存储48小时。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 2mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液, 50-mg/L PO43– TenSette® 移液枪 安瓿瓶开口器 混合量筒（3个） 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 打开标准试剂安瓿瓶。 5. 分别向3份25mL的新鲜样品中加入 mL，，标准溶液。 6. 从的加标样品开始根据上述酸水解法测试流程依次测试3个加标样。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想曲线”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂 3-mg/L磷酸盐标准溶液 1. 用3-mg/L的标准溶液代替样品，按照酸水解法（TNT）测试流程流程操作。 2. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变 化 DR 5000 mg/LPO43– — mg/L PO43– PO43– DR 2800 mg/LPO43– — mg/L PO43– PO43– DR 2700 mg/LPO43– — mg/L PO43– PO43– DR/2500 mg/LPO43– — mg/L PO43– PO43– 536 DR/2400 mg/LPO43– — mg/L PO43– PO43– 方法解释 测试前必须将聚合无机磷（如：偏磷酸盐、焦磷酸盐或其他聚磷酸盐）转化为有活性的正磷酸盐。用酸预处理样品并加热，使 得聚合无机磷水解为正磷酸盐。 在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸盐反应，生成磷酸盐/钼酸盐复合物。该复合物又与抗坏血酸反应，产生强烈的钼蓝色。颜色 的深浅程度与样品中膦酸盐的含量成正比例关系。测试结果是在波长为880nm的光波下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 酸水解磷试剂组件，包括： — 50次测试 2742745 PhosVer 3磷酸盐试剂粉枕包 1包 50/pkg 2106046 过硫酸钾粉枕包 1 50/pkg 2084766 氢氧化钠 若干 100mL 2743042 氢氧化钠标准溶液 2mL 100mL 104542 酸水解磷TNT试管1 1个 50/pkg — 去离子水 视情况而定 100mL 27242 1不单独出售 需要用到的仪器 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 DRB200反应器220 V, 15 x 16 mm 1 个 微型漏斗 1 个 2584335 2mLA级移液管 1 个 1451536 5mLA级移液管 1 个 1451537 1—10mL移液枪 1 个 1970010 与1970010配套的移液枪头 1 250/pkg 2199725 试管架 1 个 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 10-mL Voluette®安瓿瓶 磷酸盐标准溶液50-mg/L PO43– 16/pkg 17110 标准饮用水，混合参数包括：F–, NO3, PO4, SO4 500 mL 2833049 磷酸盐标准溶液, 1-mg/L PO43– 500mL 256949 废水（出水）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500mL 2833249 磷酸盐标准溶液, 3-mg/L PO43– 946mL 2059716 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 溴水，30g/L 29mL 221120 与1970010配套的移液枪头 50/pkg 2199796 PH试纸，0—14 100/pkg 2601300 苯酚溶液，30g/L 29mL 211220 无汞温度计，-10—225°C 个 2635700 1:1, N 盐酸溶液 500mL 88449 混合量筒 25mL 189640 250mL带盖低密度聚乙烯采样瓶 12/pkg 2087076 滤纸 100/pkg 69257 分析漏斗，65mL 个 108367 50mL烧杯 个 50041H 可选择的标准样品 名称及描述 单位 产品订货号 3 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 2059716 10 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1420416 15 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424342 30 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1436716 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，50mg/L 16/pkg 17110 100 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1436832 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，500 mg/L 10/pkg 1424210 活性磷 （正磷酸盐） USEPA1 PhosVer 3(抗坏血酸)法2 方法8048 测量范围： – mg/L PO43– 粉枕包或安瓿瓶 应用范围：用于水、废水和海水 1 USEPA认可的废水分析法，该测试流程与USEPA标准方法4500-P-E相同 2 根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试 PhosVer® 3磷酸盐试剂粉枕包 1 1英寸10mL比色皿(见仪器详细说明 ) 2 18mm试管塞（仅限于方形比色皿） 1 安瓿瓶测试 PhosVer® 3磷酸盐试剂 安瓿瓶装 1 50-mL烧杯 1 18mm试管塞（同PhosVer安瓿瓶一起提供） 1 10-mL圆形比色皿 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 PhosVer 3(抗坏血酸)法测试流程（粉枕包） 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。 2. 向比色皿中加入10mL样品。 3. 样品准备：加入PhosVer® 3 磷酸盐试剂粉枕包。立即盖上 盖子，上下摇晃30秒，混匀。 4. 启动仪器定时器。计时反应2 分钟。 若样品经过过硫酸盐消解，则 反应需10分钟。 5. 空白样准备：向另一比色皿 中加入10 mL样品。 6. 反应到时后，擦拭空白管外 壁，将其插入样品池中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO43–。 8. 擦拭准备好的样品管外壁， 将其插入样品池中。 按“Read(读数)”键读取结果， 单位mg/L PO43–。 PhosVer 3(抗坏血酸)法测试流程（安瓿瓶） 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。(具 体方向请参见用户手册)。 2. 空白样准备：向比色皿中加 入10 mL样品。 3. 样品准备：向装有PhosVer® 3磷酸盐试剂的安瓿瓶装满样 品。此过程中安瓿瓶瓶颈一定 要浸没在水样内。 4. 在安瓿瓶瓶颈处盖上盖子。 摇晃安瓿瓶大约30秒。 未溶解的粉末不会影响测试的 准确性。 5. 启动仪器定时器。计时反应2 分钟。 若样品经过过硫酸盐消解，则 反应需10分钟。 6. 反应到时后，擦拭空白管外 壁，将其插入样品池中。 按下“Zero(零)”键进行仪器调 零。这时屏幕将显示： mg/L PO43–。 7. 擦拭准备好的样品管外壁， 将其插入样品池中。 按“Read(读数)”键读取结果， 单位mg/L PO43–。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 干扰程度 铝 大于200 mg/L产生干扰 砷酸盐 任何浓度下都有干扰 铬 大于100 mg/L产生干扰 铜 大于10 mg/L产生干扰 硫化氢 任何浓度下都有干扰 铁 大于100 mg/L产生干扰 镍 大于300 mg/L产生干扰 二氧化硅 大于50 mg/L产生干扰 硅酸盐 大于10 mg/L产生干扰 锌 大于80 mg/L产生干扰 浊度或色度 可能会产生不一致的测试结果。原因有二，一是粉枕包中有酸会溶解一些悬 浮颗粒物，另外是会发生正磷酸盐从颗粒物上解吸下来的反应。对于高度混 浊或颜色较深的样品，取25mL样品，加入一包磷酸盐预处理试剂粉枕包1， 混匀，用此溶液代替未经处理的样品作为空白样进行仪器调零。 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理。 1订购信息请参阅可选择的试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 •请用洁净的塑料瓶或玻璃瓶收集样品。一般先用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用去离子水清洗。 •不要使用商用含磷清洁剂清洗玻璃仪器，因为所含磷酸盐会污染样品。 •为实现最佳测试结果，应尽快对样品进行分析。 •如果不能立即分析样品，将样品过滤后保存在4°C(39°F)或更低温度条件下，最长可存储48小时。 •分析前将样品加热到室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液, 50-mg/L PO43– TenSette® 移液枪 安瓿瓶开口器 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 打开标准试剂安瓿瓶。 5. 准备 mL的加标样，向样品中加入标准溶液。打开仪器计时器，反应到时后读取结果。 6. 准备 mL的加标样，向上述加标样品中再加入标准溶液。打开仪器计时器，反应到时后读取结果。 7. 准备 mL的加标样，向上述加标样品中再加入标准溶液。打开仪器计时器，反应到时后读取结果。每个加标 样品应该反映出约100%的回收率。 用于安瓿瓶的标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： • 混合量筒，三个 1. 分别向三个混合量筒中加入50mL样品，再分别加入 mL， mL和 mL磷酸盐标准溶液。 2. 分别取40 mL混合后的样品至三个50mL烧杯中。 3. 根据上述抗坏血酸法（安瓿瓶）测试流程分析三个加标样品。 4. 接受每个加标样品的读数，每个加标样品应反映出约100%的回收率。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 50-mg/L磷酸盐标准溶液 去离子水 100mL A级容量瓶 TenSette移液枪 A级移液管 1. 根据以下步骤准备2mg/L的磷酸盐标准溶液 a.量取4mL50 mg/L的磷酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中。 b.用去离子水稀释至刻度线，混匀。该溶液需使用时当天配制。 注：或者使用推荐使用的标准样品中混合参数标准液，磷酸盐的浓度也是 2.用此2-mg/L的标准溶液代替样品，按照抗坏血酸法（粉枕包）测试流程流程操作。 3. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L PO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2800 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2700 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR/2500 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– 490 DR/2400 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L PO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2800 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2700 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR/2500 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– 492 DR/2400 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– 方法解释 在酸性溶液中，钼酸盐与正磷酸盐反应，生成磷酸盐—钼酸盐的复合物。该复合物又与抗坏血酸反应，生成颜色强烈的钼蓝复 合物。测试结果是在波长为880nm的光波下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 PhosVer® 3磷酸盐试剂粉枕包，10mL 1 100/pkg 2106069 或 PhosVer® 3磷酸盐试剂安瓿瓶 1 25/pkg 2508025 需要用到的仪器(粉枕包) 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 18mm试管塞 1 6/pkg 173106 需要用到的仪器（安瓿瓶） 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 50mL烧杯 1 个 50041H 18mm试管塞 1 6/pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 10-mg/LVoluette®安瓿瓶 磷酸盐标准溶液50-mg/L PO43– 16/pkg 17110 磷酸盐标准溶液, 50-mg/L PO43– 500mL 17149 磷酸盐标准溶液, 1-mg/L PO43– 500mL 256949 标准饮用水，无机物混合参数：F, NO3, PO4, SO4 500mL 2833049 废水（流出）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500mL 2833249 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 磷酸盐预处理试剂粉枕包 100/pkg 1450199 与1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 与1970001配套的移液枪头 50/pkg 2185696 – mL移液枪 个 1970001 PH试纸，0—14 100/pkg 2601300 空白样安瓿瓶 25/pkg 2677925 100mL容量瓶 个 1457442 1:1, N 盐酸溶液 500mL 88449 50mL混合量筒 个 189641 4mLA级移液管 个 1451504 安瓿瓶开口器 个 2405200 –10 mL移液枪 个 1970010 与1970010配套的移液枪头 50/pkg 2199796 与1970010配套的移液枪头 250/pkg 2199725 250mL带盖低密度聚乙烯采样瓶 12/pkg 2087076 可选择的标准样品 名称及描述 单位 产品订货号 10 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1420416 15mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424342 100mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1436832 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，500mg/L 16/pkg 1424210 500 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424232 活性磷 （正磷酸盐） USEPA1PhosVer® 3 法 方法8048 测量范围： – mg/L PO43–或— mg/L P TNT试管 应用范围：用于水、废水和海水 1USEPA认可的废水分析方法。该流程与USEPA适用于检测废水的标准方法4500-P E相同。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800及DR 2700时，测试前用遮光罩遮住样品室#2。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备下列物品： 名称及描述 数量 PhosVer® 3试剂粉枕包 1 活性磷TNT试管 1 遮光罩 1 微型漏斗 1 1—10mL移液枪 1 枪头 1 试管架 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 PhosVer® 3法（TNT）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。 2.用移液管移取样品，加 入到活性磷TNT试管中，盖紧 盖子上下颠倒混匀。 3. 用湿布擦拭空白管，再用干 布擦去管壁上的指纹及其它痕 迹。 4. 将空白管插入16mm圆形样 品池中。 5. 按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： mg/L PO43–。 6.用漏斗向试管中加入一包 PhosVer® 3磷酸盐粉枕包。 7.立即盖紧盖子并上下摇晃20 秒。粉末可能无法完全溶解。 8.打开计时器，计时反应2分钟。 在加入PhosVer® 3试剂后2— 8分钟内读数。 9. 反应到时后用湿布擦拭试 管，再用干布擦去管壁上的指 纹及其它痕迹。 10. 将试管插入16mm圆形样 品池中。 11. 按“Read(读数)”键读取 结果，单位mg/L PO43–。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 干扰程度 铝 大于200 mg/L会产生干扰 砷酸盐 任何浓度都有干扰 铬 大于100 mg/L会产生干扰 铜 大于10 mg/L会产生干扰 铁 大于100 mg/L会产生干扰 镍 大于300 mg/L会产生干扰 二氧化硅 大于50 mg/L会产生干扰 硅酸盐 大于10 mg/L会产生干扰 硫化物(S2–) 若硫化物的浓度大于6 mg/L会有干扰，通过以下方法消除干扰： 1.量取25mL样品，倒入烧杯中。 2.边振荡边滴加溴水，直到溶液变为黄色且不退色。 3.边振荡边滴加酚溶液，直到溶液的黄色恰好退去。 再从PhosVer® 3法（TNT）步骤1开始接着往下操作。 锌 大于80 mg/L会产生干扰 浊度 浊度太高可能会产生不一致的测试结果。原因有二，一是因为粉枕包中有酸， 会溶解一些悬浮颗粒物，另外就是会发生正磷酸盐从颗粒物上解吸下来的反 应。 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理。 样品的采集、保存与存储 •请用洁净的塑料瓶或玻璃瓶收集样品。一般先用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用去离子水清洗。 •不要使用商用含磷清洁剂，因为所含磷酸盐会污染样品。 •为实现最佳测试结果，应尽快对样品进行分析。 •如果不能立即分析样品，将样品过滤后保存在4°C(39°F)或更低温度条件下，最长可存储48小时。 •分析前将样品加热到室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 2mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液, 50-mg/L PO43– TenSette® 移液枪 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 打开标准试剂安瓿瓶。 5. 准备三个加标样。分别向三份25mL样品中加入 mL， mL和 mL的标准溶液。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述PhosVer® 3法（TNT）法依次对三个加标样品进行测试。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想曲线”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： -mg/L磷酸盐标准溶液 1. 用-mg/L的标准溶液代替样品，按照PhosVer® 3法（TNT）法流程操作。 2. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L PO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2800 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2700 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– DR/2500 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– 535 DR/2400 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– 方法解释 在酸性介质中，钼酸铵与正磷酸盐反应，生成磷酸盐/钼酸铵复合物。该复合物又与抗坏血酸反应，生成颜色强烈的钼蓝复合 物。测试结果是在波长为880nm的波长下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 活性磷TNT试剂组件，包括： — 50次 2742545 PhosVer® 3磷酸盐试剂粉枕包 1 50/pkg 2106046 活性磷TNT稀释管 1 50/pkg — 需要用到的仪器设备 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 微型漏斗 1 个 2584335 1–10 mL移液枪 1 个 1970010 移液枪枪头 1 50/pkg 2199796 试管架 1 个 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 磷酸盐标准溶液2mL安瓿瓶装，50-mg/LPO43– 20/pkg 17120H 磷酸盐标准溶液50-mg/L PO43– 500mL 17149 磷酸盐标准溶液, 1mg/L PO43– 500mL 256949 磷酸盐标准溶液, 3mg/L PO43– 946mL 2059716 饮用水无机标准液，混合参数，包括：F– ,NO3, PO4, SO4, 500mL 2833049 废水出水标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500mL 2833249 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 50mL烧杯 个 50041H 移液枪头 1000 /pkg 2185628 移液枪头 50/pkg 2185696 溴水30g/L 29mL 221120 1:1, N 盐酸溶液 500mL 88449 酚溶液30g/L 29mL 211220 – mL移液枪 个 1970001 cm滤纸 100/pkg 69257 65 mL分析漏斗 50mL 108367 250mL带盖低密度聚乙烯采样瓶 12/pkg 2087076 无汞温度计-10 to 225°C 个 2635700 可选择的标准样品 名称及描述 单位 产品订货号 10mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1420416 15mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424342 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，50mg/L 16/pkg 17110 100mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1436832 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，500 mg/L 16/pkg 1424210 500 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424232 活性磷 抗坏血酸-流通池法 1 方法 10055 低量程测量范围：19 – 3000 μg/L PO43- 流通池 应用范围：用于测定处理过的和天然水体中的水。 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 流通池模块型号 流通池模块方向 适配器型号 DR 5000 LZV 479 — — DR 2800 5940400 1英寸比色皿光通路与适配器上的方向指示箭头方向一致 LZV 585 (B) DR 2700 5940400 1英寸比色皿光通路与适配器上的方向指示箭头方向一致 LZV 585 (B) DR/2500 5912200 — — DR/2400 5940400 1英寸比色皿与光通路方向一致 5946600 测试开始前： 流通池模块的安装方法请参见用户手册。 参照 实验仪器 中的详细说明，清洗所有的实验仪器和流通池模块。 当流通池模块暂时不在使用时，将一个小烧杯倒置放在玻璃漏斗上方，以防流通池被污染。 参照 试剂的配制 中的详细说明，配制抗坏血酸试剂。 样品的反应时间与样品温度有关。为了测试的准确度，请将样品保持在20 ℃。 普通样品中的磷含量低于750 μg/L，对于每批测试的样品需要做一个试剂空白样品。按照样品测试流程的步骤进行测试，但用去 离子水代替样品。从最终测试结果中减去试剂空白的测试结果，得到样品中磷含量的实际含量。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Ascorbic Acid 抗坏血酸稀释溶液 1 mL Ascorbic Acid 试剂粉枕包 根据用量而定 聚乙烯量筒，25 mL 2 固定剂量的分配器， mL 2 PMP无菌惰性材料的锥形瓶，125 mL 2 Molybdate 钼酸盐试剂溶液 2 mL 流通池整套装置 1 去离子水 根据用量而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 抗坏血酸- 流通池法 测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 用样品将两个锥形瓶润洗 三遍。 3. 用样品将一个25 mL的塑料 量筒润洗三遍。 4. 用润洗过的量筒量取25 mL 样品。 5. 将量筒里的25 mL样品倒入 其中一个锥形瓶中。 6. 再用量筒量取一份25 mL的 样品，倒入第二个锥形瓶中。 7. 用Repipet Jr.分配器分别向 两个锥形瓶中各加入 mL的 Molybdate 钼酸盐溶液。摇晃 以混合均匀。 8. 样品的测定：用Repipet Jr. 分配器向一个锥形瓶中加入 mL的Ascorbic Acid 抗坏 血酸溶液。摇晃以混合均匀。 另一个锥形瓶作为空白样品。 9. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 10. 计时时间结束后，将空白 样品锥形瓶中的溶液倒入流通 池模块中。 11. 溶液流动停止后，按下 “Zero(零)”键进行仪器调零。 这时屏幕将显示： 0 μg/L PO43- 12. 再将样品倒入流通池模块 中。 抗坏血酸- 流通池法 测试流程（续） 13. 按下“Read(读数)”键读取 磷含量，结果以μg/L PO43-为单 位。 14. 测试结束后，立即用至少 50 mL去离子水冲洗流通池模 块。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝 200 mg/L 砷酸盐 会对测试产生干扰 铬 100 mg/L 铜 10 mg/L 硫化氢 会对测试产生干扰 铁 100 mg/L 镍 300 mg/L 硅 50 mg/L 硅酸盐 10 mg/L 浊度 样品中浊度过高会使测试结果不稳定。由于试剂中含有的酸会溶解一些悬浮颗粒物，吸附在这 些颗粒物上的正磷酸盐会解吸附，造成结果不稳定。 锌 80 mg/L 强缓冲或具有极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲能力，需要对样品进行预处理。 实验仪器的处理 测试中使用的所有的容器都需要彻底清洗以去除痕量的磷。 1. 用不含磷的洗涤剂清洗所有的容器，再用去离子水冲洗干净。 2. 用去离子水稀释25倍的Molybdate 钼酸盐试剂溶液充满并浸泡10分钟。 3. 用去离子水彻底冲洗。不需要使用时，请盖紧容器。 4. 用同样的Molybdate 钼酸盐稀释溶液处理流通池模块，再用去离子水冲洗干净。 将这些容器作为低含量磷测试专用容器。如果这些容器使用后都清洗并盖紧保存，只需要偶然清洗处理即可。 清洗流通池模块 流通池模块中可能会积累显色物质，尤其当测试结束后没有将反应过的溶液清洗掉，而长时间的停留在流通池模块中。去除色 度可以： 1. 用去离子水稀释1：5的氢氧化铵溶液冲洗可以去除色度。 2. 再用去离子水反复冲洗数次。 3. 不使用时流通池模块时，将其加盖放置。 试剂的配制 抗坏血酸试剂必须在测试使用前配制。 1. 用一个小漏斗向一瓶450 mL的Ascorbic Acid 抗坏血酸稀释溶液中加入一包48 g的Ascorbic Acid 抗坏血酸试剂粉枕包*。 2. 倒转瓶身数次并摇晃瓶身直至粉末完全溶解。 3. 将Repipet Jr.分配器连接到抗坏血酸试剂瓶和钼酸盐试剂瓶的顶部。这个溶液时间长了会显黄色，但不影响测试结果的准确 度。此溶液在20 – 25 ℃下可以保存一个月。 4. 在试剂瓶身上记录配制试剂的日期。一个月后将瓶中剩下的溶液倒掉。 不要将新配制的试剂和之前配制的试剂混合在一起。使用保存期超过一个月的试剂会使试剂空白值偏高而导致试剂样品测量值 偏低。 样品的采集、保存与存储 请使用清洁的塑料或玻璃瓶采样，采样瓶需用1：1盐酸溶液*和去离子水清洗。 请勿使用含磷洗涤剂清洗试验仪器。 样品采集后应尽快进行分析测试。 如果不能立即分析测试，采样后立即过滤并将样品保存在4 ℃(即39 ℉)的环境下，最长可保存48小时。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 磷安瓿瓶标准溶液，浓度为50 mg/L，即50,000 μg/L PO43- (对于浓度大于1000 μg/L的样品) 磷安瓿瓶标准溶液，浓度为15 mg/L，即15,000 μg/L PO43- (对于浓度小于1000 μg/L的样品) 安瓿瓶开口器 PMP无菌惰性材料的锥形瓶，125 mL TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，3个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 标准添加法的操作流程总结会显示在屏幕上，按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程 序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 选择合适浓度的安瓿瓶标准溶液，将其打开。 5. 准备三个加标样：量取三份25 mL的样品倒入三个烧杯中。 6. 使用TenSette® 移液枪分别向三个样品中依次加入 mL， mL和 mL的磷标准溶液，混合均匀。 7. 从 mL的加标样开始，按照上述 抗坏血酸- 流通池法 测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认 接受每一个加标样品的测试值。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器： 磷标准溶液，浓度为 mg/L，即1000 μg/L PO43- 1. 用浓度1000 μg/L( mg/L)的磷标准溶液代替样品，按照上述 抗坏血酸- 流通池法 测试流程 进行测试。 2. 用标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 970 – 1030 μg/L PO43- 21 μg/L PO43- DR/2500 488 DR/2400 1000 μg/L PO43- 976 – 1024 μg/L PO43- 19 μg/L PO43- 方法解释 正磷酸盐和钼酸盐在酸性介质下反应生成一种磷钼酸盐配合物。然后抗坏血酸将这种配合物还原，产生了一种深的钼蓝色。活 性磷包括样品中含有的正磷酸盐和一小部分聚合的磷，这部分磷会在测试过程中水解为正磷酸盐。测试结果是在波长880 nm下读取 的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 流通池低量程磷试剂组件，包括： — — 2678600 Ascorbic Acid 抗坏血酸稀释溶液 1 mL 450 mL 2599949 Ascorbic Acid 试剂粉枕包 根据用量而定 48 g 2651255 Molybdate 钼酸盐试剂溶液 2 mL 500 mL 2599849 去离子水 根据用量而定 4 L 27256 需要用到的仪器 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 聚乙烯量筒，25 mL 2 每次 108140 固定剂量的分配器， mL，Repipet Jr. 2 每次 2111302 PMP无菌惰性材料的锥形瓶，125 mL 2 每次 2089843 小漏斗，口径65 mm 2 50 /pkg 2264467 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 饮用水无机物混合标准样品，NO3、PO4、SO4 500 mL 2833049 磷标准溶液，浓度为 mg/L PO43- 500 mL 256949 磷标准溶液，浓度为3 mg/L PO43- 946 mL 2059716 磷Voluette® 安瓿瓶标准溶液，浓度为50 mg/L，10 mL 16 /kg 17110 磷标准溶液，浓度为15 mg/L PO43- 100 mL 1424342 废水出水混合标准样品，NH4-N、NO3-N、PO4、COD、SO4、TOC 500 mL 2833249 10 mL安瓿瓶开口器 每次 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 氢氧化铵溶液，58% 500 mL 10649 混合量筒 25 mL 189640 1：1盐酸， N 500 mL 88449 无汞环保温度计，测量范围为 -10 – 225 ℃ 每次 2635700 低密度聚乙烯带盖采样瓶，250 mL 12 /pkg 2087076 滤纸， cm 100 /pkg 69257 过滤分析漏斗，口径65 mL 每次 108367 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 每次 1970001 与移液枪1970001配套的枪头1 50 /pkg 2185696 与移液枪1970001配套的枪头1 1000 /pkg 2185628 1 用户可根据需要选择其它规格的产品。 活性磷 （正磷酸盐） USEPA1 PhosVer 3(抗坏血酸)法2 方法8048 测量范围： – mg/L PO43– 粉枕包或安瓿瓶 应用范围：用于水、废水和海水 1 根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 在步骤4中可以用1包氨基酸试剂粉枕包代替1 mL氨基酸溶液。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备下列物品： 名称及描述 数量 氨基酸试剂 1mL 25mL混合量筒 1 钼酸盐试剂 1mL 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 氨基酸法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。 2. 向25mL混合量筒中加入 25mL样品。 3. 用滴管加入1mL钼酸盐试 剂。 4.样品准备:加入1mL氨基酸试 剂。盖上盖子，上下颠倒数次， 混匀。 若有磷酸盐存在溶液会呈蓝 色。 5. 启动仪器定时器。计时反应 10分钟。在此期间，准备步骤6。 6. 空白样准备：向10 mL比色 皿中加入未处理的样品。 7.反应到时后，擦拭空白管外 壁，将其插入样品池中。 8. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO43–。 9. 向另一10 mL比色皿中加入 经过处理的样品。 10. 擦拭样品管外壁，将其插入 样品池中。 11. 按“Read(读数)”键读取 结果，单位mg/L PO43–。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 干扰程度 钙 大于10000 mg/L CaCO3会产生干扰 氯化物 大于150000 mg/L Cl–会产生干扰 有颜色的样品 向25mL样品中加入1mL10N的硫酸标准溶液，用此溶液代替未经处理的样品 作为空白样进行仪器调零。量取硫酸溶液时使用移液管和吸耳球。 高盐浓度(Na+) 会导致结果偏低。为消除干扰，不断地稀释样品，直到连续2次稀释产生相同 的测试结果。 镁 大于40000 mg/L CaCO3会产生干扰 亚硝酸盐(NO2–) 会漂白生成的蓝色。向样品中加入氨基磺酸，以消除亚硝酸盐的干扰。 再继续步骤4的操作。 高浓度硫酸盐(PO43–) 随着磷酸盐浓度的增加，颜色会从蓝色变为绿色，随后黄色，最终变为棕色。 棕色表示磷酸盐浓度高达100000 mg/L。如果步骤4中溶液不是蓝色，请稀释 样品再重新测试。 硫化物(S2–) 若硫化物的浓度低于5 mg/L，可以通过以下用溴水氧化的方法消除干扰： 1.量取50mL样品，倒入锥形瓶中。 2.边振荡边滴加溴水，直到溶液变为黄色且不退色。 3.边振荡边滴加酚溶液，直到溶液的黄色恰好退去。 在步骤2和步骤6中使用该处理过的样品。 温度 为得到准确的结果，样品温度应该在21±3 °C (70 ±5 °F) 浊度 可能会产生不一致的测试结果。原因有二，一是因为酸的存在一些悬浮颗粒 物溶解，另外就是会发生正磷酸盐从颗粒物上解吸下来的反应。对于高度混 浊的样品，取25mL样品，加入1mL10N的硫酸标准溶液，用此溶液代替未经 处理的样品作为空白样进行仪器调零。量取硫酸溶液时使用移液管和吸耳球。 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理。 样品的采集、保存与存储 •请用洁净的塑料瓶或玻璃瓶收集样品。一般先用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用去离子水清洗。 •不要使用商用含磷清洁剂，因为所含磷酸盐会污染样品。 •为实现最佳测试结果，应尽快对样品进行分析。 •如果不能立即分析样品，将样品过滤后保存在4°C(39°F)或更低温度条件下，最长可存储48小时。 •样品pH值应为中性（6—8），分析前将样品加热到室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 2mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液, 500-mg/L PO43– TenSette® 移液枪 混合量筒（3个） 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 打开标准试剂安瓿瓶。 5. 准备三个加标样。分别向三份25mL样品中加入 mL， mL和 mL的标准溶液。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述氨基酸法依次对三个加标样品进行测试。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想曲线”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 10-mg/L磷酸盐标准溶液 1. 用10-mg/L的标准溶液代替样品，按照氨基酸法流程操作。 2. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L PO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2800 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2700 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– DR/2500 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– 485 DR/2400 mg/LPO43– – mg/L PO43– mg/L PO43– 方法解释 在高度酸性的溶液中，钼酸铵与正磷酸盐反应，生成钼磷杂多酸。该复合物又与氨基酸试剂反应，生成颜色强烈的钼蓝复合 物。测试结果是在波长为530nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 高量程活性磷试剂组件，包括： — 100次 2244100 氨基酸试剂 1mL 100 mL MDB 193432 钼酸盐试剂 1mL 100 mL MDB 223632 需要用到的仪器设备 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 25-mL混合量筒 1 个 189640 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 10-mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1420416 2mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液, 500-mg/L PO43– 16/pkg 1424220 废水出水标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500mL 2833249 废水进水标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500mL 2833149 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 氨基酸试剂粉枕包 100/pkg 80499 移液枪头 1000 /pkg 2185628 移液枪头 50/pkg 2185696 溴水30g/L 29mL 221120 锥形瓶 个 50543 1:1, N 盐酸溶液 500mL 88449 酚溶液30g/L 29mL 211220 氨基磺酸 454g 234401 硫酸标准溶液10N 1L 93153 – mL移液枪 个 1970001 PH试纸，0—14 100/pkg 2601300 cm滤纸 100/pkg 69257 65 mL分析漏斗 50mL 108367 250mL带盖低密度聚乙烯采样瓶 12/pkg 2087076 无汞温度计-10 to 225°C 个 2635700 可选择的标准样品 名称及描述 单位 产品订货号 3 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 2059716 15mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424342 30mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1436716 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，50mg/L 16/pkg 17110 100mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1436832 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，500 mg/L 16/pkg 1424210 500 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424232 活性磷 （正磷酸盐） 钼锑抗法1 方法8114 测量范围： – mg/L PO43– 溶剂或安瓿瓶 应用范围：用于水和废水 1 根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 溶剂法 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 — A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — — LZV584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — — LZV584 (C) DR/2500 2401906 — — — — DR/2400 2401906 — — — — 测试开始前： 为确保得到准确的结果，样品温度应保持在20–25 °C之间(68–77 °F)。 加入试剂后如果有磷酸盐存在溶液会呈黄色。空白样也会由于试剂的原因而略显黄色。 准备下列物品： 名称及描述 数量 溶剂法测试 钼锑抗试剂 比色皿(见仪器详细说明 ) 2 安瓿瓶测试 钼锑抗试剂 安瓿瓶装 2 50-mL烧杯 2 18mm试管塞 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 钼锑抗溶剂法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。 2. 空白样准备：向比色皿中加 入10mL去离子水。 3. 样品准备：向另一比色皿中 加入10mL样品。 4. 向每个比色皿中加入 钼锑抗试剂，混匀。 5. 启动仪器定时器。计时反应7 分钟。 若样品的正磷酸盐浓度超过 30mg/L，则在反应恰好到时时 读数或按照1:1的比例稀释样 品后再进行测试。 6. 反应到时后，擦拭空白管外 壁，将其插入样品池中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO43–。 8. 擦拭准备好的样品管外壁， 将其插入样品池中。 按“Read(读数)”键读取结果， 单位mg/L PO43–。 钼锑抗法测试流程（安瓿瓶） 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。(具 体方向请参见用户使用手册)。 2. 样品准备：在50mL烧杯中收 集至少40mL水样。用样品灌装 含有钼锑抗试剂的安瓿瓶。此 过程中安瓿瓶瓶颈一定要浸没 在水样内。 3. 空白样准备：在50mL烧杯中 收集至少40mL去离子水。用去 离子水灌装含有钼锑抗试剂的 安瓿瓶。此过程中安瓿瓶瓶颈 一定要浸没在去离子水内。 4. 启动仪器定时器。计时反应7 分钟。 若样品的正磷酸盐浓度超过 30mg/L，则在反应恰好到时时 读数或按照1:1的比例稀释样 品后再进行测试。 5. 反应到时后，擦拭空白管外 壁，将其插入样品池中。 6. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO43–。 7. 擦拭准备好的样品管外壁， 将其插入样品池中。 8. 按“Read(读数)”键读取结 果，单位mg/L PO43–。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 干扰程度 砷酸盐 只有样品被加热时才产生干扰 铁，三价铁 如果浓度小于100mg/L，由三价铁引起的蓝色不会造成干扰。 钼酸盐 大于1000mg/L时产生负干扰。 硅 只有样品被加热时才产生干扰 硫化物 造成负干扰。 1.量取50mL的样品倒入锥形瓶中。 2.边振荡边逐滴添加溴水1，直到有黄色生成且不退色。 3.逐滴添加苯酚溶液1，直到黄色正好消失。继续根据步骤3操作。(若使用 安瓿瓶法则按步骤2操作)。 氟化物、钍、铋、硫代硫酸盐或硫氰酸盐 产生负干扰。 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理，pH值应大约为7。 1订购信息请参阅可选择的试剂与仪器 表3 低浓度时无干扰物质（低于1000mg/L） 焦磷酸盐 四硼酸盐 苯酸盐 柠檬酸盐 乳酸盐 甲酸盐 草酸盐 酒石酸盐 水杨酸盐 Al3+ Fe3+ Mg2+ Ca2+ Ba2+ Sr2+ Li+ Na+ K+ NH4+ Cd2+ Mn2+ NO3– NO2– SO42– SO32– Pb2+ Hg+ Hg2+ Sn2+ Cu2+ Ni2+ Ag+ U4+ Zr4+ AsO3– Br– CO32- ClO4- CN– IO3– SiO44- 硒酸盐 样品的采集、保存与存储 •请用洁净的塑料瓶或玻璃瓶收集样品。一般先用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用去离子水清洗。 •不要使用商用含磷清洁剂清洗玻璃仪器，因为所含磷酸盐会污染样品。 •为实现最佳测试结果，应尽快对样品进行分析。 •如果不能立即分析样品，将样品过滤后保存在4°C(39°F)或更低温度条件下，最长可存储48小时。 •分析前将样品加热到室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 2mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液, 500-mg/L PO43– TenSette® 移液枪 安瓿瓶开口器 混合量筒（3个） 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 打开标准试剂安瓿瓶。 5. 分别向3份25mL的新鲜样品中加入 mL，，标准溶液。 6. 每个加标样取10mL，分别倒在3个10mL比色皿中。 7. 从的加标样品开始根据上述钼锑抗法测试流程依次测试3个加标样。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想曲线”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 10-mg/L磷酸盐标准溶液 1. 用10-mg/L的标准溶液代替样品，按照钼锑抗法（安瓿瓶）测试流程流程操作。 2. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 曲线范围 灵敏度 每 Abs吸光度改变时 的浓度变化 ppm PO43– mg/L PO43– DR 5000 mg/LPO43– — mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– DR 2800 mg/LPO43– — mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– DR 2700 mg/LPO43– — mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– DR/2500 mg/LPO43– – mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– 480 DR/2400 mg/LPO43– – mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 曲线范围 灵敏度 每 Abs吸光度改变时 的浓度变化 ppm PO43– mg/L PO43– DR 5000 mg/LPO43– — mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– DR 2800 mg/LPO43– — mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– DR 2700 mg/LPO43– — mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– DR/2500 mg/LPO43– – mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– 482 DR/2400 mg/LPO43– – mg/L PO43– ppm PO43– mg/L PO43– 方法解释 在钼锑抗方法中，正磷酸盐在酸性介质中与钼酸盐反应，生成一种磷酸盐/钼酸盐复合物。在钒存在的条件下，生成黄色的钼 钒磷杂多酸。颜色的深浅程度与磷酸盐的含量成正比例关系。测试结果是在波长为420nm的波长下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 钼锑抗试剂 100mL MDB 2076032 或 钼锑抗试剂安瓿瓶 2 25/pkg 2525025 去离子水 25mL 4L 27256 需要用到的仪器(试剂法) 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 18mm试管塞 2 6/pkg 173106 需要用到的仪器（安瓿瓶） 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 50mL烧杯 1 个 50041H 安瓿瓶揿钮 1 个 2405200 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 10-mL PourRite®安瓿瓶 磷酸盐标准溶液500-mg/L PO43– 16/pkg 1424210 磷酸盐标准溶液, 10-mg/L PO43– 946mL 1420416 废水（进水）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500mL 2833149 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 溴水，30g/L 29mL 221120 与1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 与1970001配套的移液枪头 50/pkg 2185696 – mL移液枪 个 1970001 PH试纸，0—14 100/pkg 2601300 苯酚溶液，30g/L 29mL 211220 无汞温度计，-10—225°C 个 2635700 1:1, N 盐酸溶液 500mL 88449 25mL混合量筒 个 189640 250mL带盖低密度聚乙烯采样瓶 12/pkg 2087076 可选择的标准样品 名称及描述 单位 产品订货号 3 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 2059716 15 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424342 30 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1436716 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，50mg/L 16/pkg 17110 100 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1436832 500 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424232 活性磷 （正磷酸盐） 钼锑抗法1 方法8114 测量范围： – mg/L PO43– TNT试管 应用范围：用于水和废水 1 根据水与废水标准检测方法 改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 溶剂法 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 — A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — — LZV584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — — LZV584 (C) DR/2500 2401906 — — — — DR/2400 2401906 — — — — 测试开始前： 使用DR 2800及DR 2700时，测试前用遮光罩遮住样品室#2。 同一批次的试剂，空白试剂可以重复利用。在室温条件下，空白试剂可以存放3周。 步骤4中，要求反应时间7分钟是对于样品温度23℃来说的。如果样品温度是13℃，要求15分钟；33℃时，要求2分钟。 准备下列物品： 名称及描述 数量 高量程正磷TNT试剂 1 去离子水 5 mL 遮光罩 1 移液枪，1-10 mL 1 移液枪头， 1 试管架 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 钼锑抗法 TNT试管 测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。 2. 空白样准备：向一支正磷 TNT试管中加入5mL去离子 水。 3. 样品准备：向另一支正磷 TNT试管中加入5mL样品。 4. 启动仪器定时器。计时反应7 分钟。 5. 反应到时后，擦拭空白管外 壁，将其插入样品池中。 6. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO43–。 7. 擦拭准备好的样品管外壁， 将其插入样品池中。 按“Read(读数)”键读取结果， 单位mg/L PO43–。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰物质 干扰程度 砷酸盐 只有样品被加热时才产生干扰 铁，三价铁 如果浓度小于100mg/L，由三价铁引起的蓝色不会造成干扰。 钼酸盐 大于1000mg/L时产生负干扰。 硅 只有样品被加热时才产生干扰 硫化物 造成负干扰。 1.量取50mL的样品倒入锥形瓶中。 2.边振荡边逐滴添加溴水1，直到有黄色生成且不退色。 3.逐滴添加苯酚溶液1，直到黄色正好消失。继续根据步骤3操作。(若使用 安瓿瓶法则按步骤2操作)。 氟化物、钍、铋、硫代硫酸盐或硫氰酸盐 产生负干扰。 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理，pH值应大约为7。 1订购信息请参阅可选择的试剂与仪器 表3 低浓度时无干扰物质（低于1000mg/L） 焦磷酸盐 四硼酸盐 苯酸盐 柠檬酸盐 乳酸盐 甲酸盐 草酸盐 酒石酸盐 水杨酸盐 Al3+ Fe3+ Mg2+ Ca2+ Ba2+ Sr2+ Li+ Na+ K+ NH4+ Cd2+ Mn2+ NO3– NO2– SO42– SO32– Pb2+ Hg+ Hg2+ Sn2+ Cu2+ Ni2+ Ag+ U4+ Zr4+ AsO3– Br– CO32- ClO4- CN– IO3– SiO44- 硒酸盐 样品的采集、保存与存储 •请用洁净的塑料瓶或玻璃瓶收集样品。一般先用1:1盐酸溶剂清洗塑料瓶或玻璃瓶，再用去离子水清洗。 •不要使用商用含磷清洁剂清洗玻璃仪器，因为所含磷酸盐会污染样品。 •为实现最佳测试结果，应尽快对样品进行分析。 •如果不能立即分析样品，将样品过滤后保存在4°C(39°F)或更低温度条件下，最长可存储48小时。 •分析前将样品加热到室温。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 2mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液, 500-mg/L PO43– TenSette® 移液枪 安瓿瓶开口器 混合量筒（3个） 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。当这些值确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 打开标准试剂安瓿瓶。 5. 分别向3份25mL的新鲜样品中加入 mL，，标准溶液。 6. 每个加标样取10mL，分别倒在3个10mL比色皿中。 7. 从的加标样品开始根据上述钼锑抗法测试流程依次测试3个加标样。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想曲线”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 10-mg/L磷酸盐标准溶液 1. 用10-mg/L的标准溶液代替样品，按照钼锑抗法（安瓿瓶）测试流程流程操作。 2. 用标准溶液所测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用 此溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2800 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR 2700 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– DR/2500 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– 540 DR/2400 mg/LPO43– — mg/L PO43– mg/L PO43– 方法解释 在钼锑抗方法中，正磷酸盐在酸性介质中与钼酸盐反应，生成一种磷酸盐/钼酸盐复合物。在钒存在的条件下，生成黄色的钼 钒磷杂多酸。颜色的深浅程度与磷酸盐的含量成正比例关系。测试结果是在波长为420nm的波长下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 高量程正磷TNT试剂 50支 2767345 包括： ( 1 ) 高量程TNT试剂 1 50/pkg - ( 2 ) 去离子水 5mL 100 mL 27256 需要用到的仪器(试剂法) 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 18mm试管塞 2 6/pkg 173106 需要用到的仪器设备 仪器名称 数量/每次测量 单位 产品订货号 1–10 mL移液枪 1 个 1970010 移液枪枪头 1 50/pkg 2199796 试管架 1 个 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 磷酸盐标准溶液50-mg/L PO43– 500mL 17149 磷酸盐标准溶液, 500 mg/L PO43– 10mL 1424210 废水进水标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500mL 2833149 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 溴水，30g/L 29mL 221120 与1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 与1970001配套的移液枪头 50/pkg 2185696 – mL移液枪 个 1970001 PH试纸，0—14 100/pkg 2601300 苯酚溶液，30g/L 29mL 211220 无汞温度计，-10—225°C 个 2635700 1:1, N 盐酸溶液 500mL 88449 25mL混合量筒 个 189640 250mL带盖低密度聚乙烯采样瓶 12/pkg 2087076 可选择的标准样品 名称及描述 单位 产品订货号 3 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 2059716 15 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424342 30 mg/L磷酸盐标准溶液 946mL 1436716 10mL安瓿瓶装磷酸盐标准溶液，50mg/L 16/pkg 17110 100 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1436832 500 mg/L磷酸盐标准溶液 100mL 1424232 总磷 USEPA 1 PhosVer® 3 消解-抗坏血酸法 方法8190 测量范围： – mg/L PO4 3- 或 – mg/L P Test ‘N Tube TM 管 应用范围：用于水、废水与海水。 1 USEPA认可的废水分析方法(Standard Methods 4500 P-E). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV 646 — DR 2700 LZV 646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 针对型号为DR 2800 和DR 2700的仪器：测试前请在适配器模块上方安装上遮光罩。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 本测试总磷测量范围为 – mg/L PO4 3-，如果含量高于 mg/L，此浓度只能用于估计稀释倍数，不可以作为测试结果。 如果含量高于 mg/L，稀释样品，重新消解样品后再进行测试。 本方法最终的测试样品中会含有钼，另外，最终的测试样品pH值会低于2，这样的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案 (Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。此溶液应该收集起来按照类型编号为D002 的反应物进行处理处置。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )和当地的化 学品安全法规条例。 准备下列物品： 名称及描述 数量 总磷Test ‘N Tube AmVer TM试剂管测试组件 1 去离子水 根据用量而定 DBR 200 消解器，15 × 16 mm 1 小漏斗 1 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) 1 TenSette® 移液枪及其配套的枪头，量程范围1 – 10 mL 1 试剂管架 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 PhosVer® 3 消解-抗坏血酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 1. 打开DBR 200消解器，加热 至150 ℃。 2. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 3. 用TenSette® 移液枪向一 个总磷测试 Test ‘N Tube AmVer TM试剂管加入 mL 样品。 4. 用小漏斗向试剂管中加入 一包Potassium Persulfate 试 剂粉枕包。 5. 盖紧盖子，摇晃使粉末溶 解。 6. 将试剂管插入DBR 200消 解器中。盖上防护罩。 7. 启动仪器定时器。计时加热 30分钟。 8. 计时时间结束后，小心地将 热的试剂管从消解器中取出， 插在试剂管架上，冷却至室温 (18 – 25 ℃)。 9. 用TenSette® 移液枪分别 向试剂管中加入2 mL的 N氢氧化钠溶液。盖上盖子， 倒转以混合均匀。 10. 先用潮湿的抹布擦拭试剂 管，再用干燥的布，擦去上面 的指纹和其它污渍。 11. 将擦干净的试剂管放入16 mm圆形适配器中。 12. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO4 3- PhosVer® 3消解-抗坏血酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程（续） 13. 用小漏斗向试剂管中加入 一包PhosVer 3 试剂粉枕包。 14. 立即盖紧盖子，摇晃20 – 30秒。试剂粉末可能不会完全 溶解。 15. 启动仪器定时器。计时加 热2分钟。 计时反应结束后的2 – 8 分钟内进行读数。 16. 计时时间结束后，先用潮 湿的抹布擦拭试剂管，再用干 燥的布，擦去上面的指纹和其 它污渍。将擦干净的试剂管放 入16 mm圆形适配器中。 按下“Read(读数)”键读取总 磷含量，结果以mg/L PO4 3-为 单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝 200 mg/L 砷酸盐 任何浓度水平下均会干扰测试。 铬 100 mg/L 铜 10 mg/L 铁 100 mg/L 镍 300 mg/L 具有极端pH值或强缓冲溶液 可能会超出试剂的缓冲能力。样品应先进行预处理，将pH值调整至7左右。 硅 50 mg/L 硅酸盐 10 mg/L 硫化物 90 mg/L 浊度或色度 试剂中的酸性物质可能会使样品中的悬浮颗粒物溶解，使溶液有浊度而造成读数不稳定，因为正磷酸盐可能会因解吸附作用而从颗粒物上脱离下来。 锌 80 mg/L 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用1：1盐酸* 清洗、去离子水冲洗过的玻璃或塑料容器。 不要使用市售的含磷洗涤剂来清洗本测试中使用的玻璃仪器。 采样后立即分析的测试结果最可靠。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硫酸* (至少2 mL浓硫酸/ L水)将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存，最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温，用 N氢氧化钠溶液* 中和样品酸性，将样品的pH值调整至7左右。 根据样品体积增加量修正测试结果。 * 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 磷Voulette ® 安瓿瓶标准溶液，浓度为50 mg/L PO4 3-，10 mL 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，25 mL，三个 1. 用1：1盐酸标准溶液清洗玻璃仪器。再用去离子水冲洗。不要使用含磷洗涤剂来清洗本测试中使用的玻璃仪器。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 5. 打开浓度为50 mg/L PO4 3-的磷Voulette ® 安瓿瓶标准试剂。 6. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 7. 从 mL的加标样开始，按照上述 PhosVer® 3 消解-抗坏血酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 依次对三个加标样品 进行测试。按“Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 磷标准溶液，浓度为 mg/L 1. 用浓度为 mg/L的磷标准溶液代替样品按照上述 PhosVer® 3 消解-抗坏血酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 进行 测试。 2. 用浓度为 mg/L的磷标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L PO4 3- mg/L PO4 3- DR/2500 536 DR/2400 mg/L PO4 3- – mg/L PO4 3- mg/L PO4 3- 方法解释 分析测试前，有机和浓缩的无机形式的磷酸盐(偏、焦或多磷酸盐)必须转化为可以反应的正磷酸盐。用酸和加热的样品预处理可 以提供浓缩的无机形式的磷酸盐发生水解作用的条件。有机磷酸盐在酸液和过硫酸盐溶液中加热后可以转化为正磷酸盐。 正磷酸盐与钼酸盐在酸性介质中发生反应，生成一种混合的磷酸盐/钼酸盐配合物。抗坏血酸还原此含钼配合物使溶液呈深蓝色。 测试结果是在波长为880 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 总磷Test ‘N Tube AmVer TM试剂管测试组件，50次测试，包括 — — 2742645 PhosVer® 3 磷试剂粉枕包 1 50 /pkg 2076046 Potassium Persulfate 粉枕包 1 50 /pkg 2084766 N的氢氧化钠溶液 2 mL 100 mL 2743042 Acid Hydrolyzable Test 试剂管1 1 50 /pkg — 去离子水 根据用量而定 100 mL 27242 1 测试组件中的配套产品，不单独提供 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DBR 200 消解器，110 V，15 × 16 mm 1 每次 DBR 200 消解器，220 V，15 × 16 mm 1 每次 小漏斗 1 每次 2584335 TenSette® 移液枪，量程范围为 – 10 mL 1 每次 1970010 与TenSette® 移液枪19700-10配套的枪头 1 250 /pkg 2199725 试剂管架 1 每次 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 饮用水无机混合指标标准溶液，用于F-、NO3、PO4、SO4 500 mL 2833049 磷Voluette® 安瓿瓶标准溶液，浓度为50 mg/L PO4 3-，10 mL 16 /pkg 17110 磷标准溶液，浓度为1 mg/L PO4 3- 500 mL 256949 磷标准溶液，浓度为3 mg/L PO4 3- 946 mL 2059716 无机废水标准溶液，用于NH3 – N、NO3 – N、PO4、COD、SO4、TOC 50 mL 2833249 10 mL Voluette® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒 25 mL 189640 移液管，A级， mL 1 每次 盐酸， N，1：1 500 mL 88449 氢氧化钠溶液， N 1000 mL 245053 浓硫酸 500 mL 97949 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 每次 1970001 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头 1000 /pkg 2185628 低密度带盖聚乙烯采样瓶，250 mL 12 /pkg 2087076 pH试纸，测量范围为0 - 14 100 /pkg 2601300 去离子水 4 L 27256 无汞环保温度计，测量范围为-10 – 225 ℃ 每次 2635700 手指护套 2 /pkg 1464702 可选择的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 磷标准溶液，浓度为10 mg/L 946 mL 1436716 磷标准溶液，浓度为15 mg/L 100 mL 1424342 磷标准溶液，浓度为100 mg/L 100 mL 1436832 磷Voluette® 安瓿瓶标准溶液，浓度为500 mg/L 16 /pkg 1424210 磷标准溶液，浓度为500 mg/L 100 mL 1424232 总磷 消解-钼锑抗法 1 方法10127 高浓度测量范围： – mg/L PO4 3- Test ‘N Tube TM 管 应用范围：用于水与废水。 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater., (4500 B-C). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV 646 — DR 2700 LZV 646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 针对型号为DR 2800 和DR 2700的仪器：测试前请在适配器模块上方安装上遮光罩。 空白值样品可以多次使用，但不可以隔夜存放。 本方法最终的测试样品中会含有钼，另外，最终的测试样品pH值会低于2，这样的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案 (Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。此溶液应该收集起来按照类型编号为D002 的反应物进行处理处置。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )和当地的化 学品安全法规条例。 准备下列物品： 名称及描述 数量 高量程总磷Test ‘N Tube AmVer TM试剂管测试组件 1 DBR 200 消解器，15 × 16 mm 1 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) TenSette® 移液枪及其配套的枪头，量程范围1 – 10 mL 1 试剂管架 1 小漏斗 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 消解-钼锑抗法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 1. 打开DBR 200消解器，加热 至150 ℃。 2. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 * 型号为DR/2400和DR/2500 的仪器请选择程序号541。 3. 空白值的测定：用 TenSette® 移液枪向一个高 量程总磷测试 Test ‘N Tube AmVer TM试剂管加入 mL 去离子水。 4. 样品的测定：用TenSette® 移液枪向第二个高量程总磷测 试 Test ‘N Tube AmVer TM 试剂管加入 mL样品。 5. 分别向两个Test ‘N Tube 试剂管中各加入一包 Potassium Persulfate 试剂粉 枕包。盖紧盖子，摇晃以混合 均匀。 6. 将试剂管插入DBR 200消 解器中。盖上防护罩。 7. 启动仪器定时器。计时加热 30分钟。 8. 计时时间结束后，小心地将 热的试剂管从消解器中取出， 插在试剂管架上，冷却至室温 (18 – 25 ℃)。 9. 用TenSette® 移液枪分别 向两个试剂管中各加入 mL 的 N氢氧化钠溶液。盖上 盖子，倒转以混合均匀。 10. 用聚乙烯滴管分别向两个 试剂管中各加入的 Molybdovanadate 钼钒杂多 酸盐试剂溶液。盖上盖子，倒 转以混合均匀。 11. 启动仪器定时器。计时反 应7分钟。在加入 Molybdovanadate 钼钒杂多 酸盐试剂溶液后的7到9分钟 内读数。 12. 计时时间结束后，先用潮 湿的抹布擦拭试剂管，再用干 燥的布，擦去上面的指纹和其 它污渍。 消解-钼锑抗法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程（续） 13. 将擦干净的空白试剂管放 入16 mm圆形适配器中。 14. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L PO4 3- 15. 将装有样品的试剂管放入 16 mm圆形适配器中。 16. 按下“Read(读数)”键读取 总磷含量，结果以mg/L PO4 3- 为单位。 干扰物质 试剂中的酸性物质可能会使样品中的悬浮颗粒物溶解，使溶液有浊度而造成读数不稳定，因为正磷酸盐可能会因解吸附作用而 从颗粒物上脱离下来。 下面的表格 干扰物质 显示了干扰物质的名称、抗干扰水平及干扰类型。表格 非干扰物质(低于1000 mg/L) 显示了含量低于 1000 mg/L时不会对测试产生干扰的物质。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 砷酸盐 加入Molybdovanadate 钼钒杂多酸盐试剂溶液后(消解后) 1，样品温度的升高会产生正干扰。消 解后先冷却后，再加入试剂溶液。 亚铁离子 如果铁含量低于100 mg/L，亚铁离子产生的蓝色不会产生干扰。 钼酸盐 高于1000 mg/L时产生负干扰。 硅 加入Molybdovanadate 钼钒杂多酸盐试剂溶液后(消解后) 1，样品温度的升高会产生正干扰。消 解后先冷却后，再加入试剂溶液。 具有极端pH值或强缓冲溶液 可能会超出试剂的缓冲能力。样品应先进行预处理，将pH值调整至7左右。 氟化物、钍、铋、硫代硫酸盐或 硫氰酸盐 产生负干扰。 低温(低于18 ℃) 产生负干扰。 高温(高于25 ℃) 产生正干扰。 样品消解后，在加入Molybdovanadate 钼钒杂多酸盐试剂或氢氧化钠溶液前，应该先冷却至室 温(18 – 25 ℃)。 1 稍微将样品加热升温至室温的过程不会对测试产生干扰。 表3 非干扰物质(低于1000 mg/L) 焦磷酸盐 四硼酸盐 硒酸盐 苯甲酸盐 柠檬酸盐 草酸盐 乳酸盐 酒石酸盐 甲酸盐 水杨酸盐 铝离子 三价铁离子 镁离子 钙离子 钡离子 锶离子 锂离子 钠离子 钾离子 铵根离子 镉离子 锰离子 硝酸根离子 亚硝酸根离子 硫酸根离子 亚硫酸根离子 铅离子 亚汞离子 汞离子 锡离子 铜离子 镍离子 银离子 铀离子 锆离子 砷酸盐离子 溴离子 碳酸根离子 高氯酸根离子 氰根离子 碘酸根离子 硅酸根离子 — 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用1：1盐酸* 清洗、去离子水冲洗过的玻璃或塑料容器。 不要使用市售的含磷洗涤剂来清洗本测试中使用的玻璃仪器。 采样后立即分析的测试结果最可靠。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硫酸* (至少2 mL浓硫酸/ L水)将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存，最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温，用 N氢氧化钠溶液* 中和样品酸性，将样品的pH值调整至7左右。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 磷Voulette ® 安瓿瓶标准溶液，浓度为500 mg/L PO4 3-，10 mL 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，25 mL，三个 1. 用1：1盐酸标准溶液清洗玻璃仪器。再用去离子水冲洗。不要使用含磷洗涤剂来清洗本测试中使用的玻璃仪器。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 5. 打开浓度为500 mg/L PO4 3-的磷Voulette ® 安瓿瓶标准试剂。 6. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 7. 从 mL的加标样开始，按照上述 消解-钼锑抗法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按 “Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 磷标准溶液，浓度为50 mg/L 1. 用浓度为50 mg/L的磷标准溶液代替样品按照上述 消解-钼锑抗法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 进行测试。 2. 用浓度为50 mg/L的磷标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 * 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 542 DR 2700 – mg/L PO4 3- mg/L PO4 3- DR/2500 541 DR/2400 50 mg/L PO4 3- – mg/L PO4 3- mg/L PO4 3- 方法解释 分析测试前，有机和浓缩的无机形式的磷酸盐(偏、焦或多磷酸盐)必须转化为可以反应的正磷酸盐。用酸和加热的样品预处理可 以提供浓缩的无机形式的磷酸盐发生水解作用的条件。有机磷酸盐在酸液和过硫酸盐溶液中加热后可以转化为正磷酸盐。 正磷酸盐与钼酸盐在酸性介质中发生反应，生成一种混合的磷酸盐/钼酸盐配合物。在钒的存在下，生成黄色的磷钼钒杂多酸。 黄色的深浅和磷含量成正比例关系。测试结果是在波长为420 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 高量程总磷Test ‘N Tube AmVer TM试剂管测试组件，包括 — 25管 2767245 (1) Molybdovanadate 试剂 mL 25 mL 2076026 (1) Potassium Persulfate 粉枕包 1 50 /pkg 2084766 (1) N的氢氧化钠溶液 2 mL 100 mL 2743042 (1)总磷Test ‘N Tube AmVer TM试剂管1 1 50 /pkg — (2)去离子水 5 mL 100 mL 27242 1 测试组件中的配套产品，不单独提供 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DBR 200 消解器，110 V，15 × 16 mm 1 每次 DBR 200 消解器，220 V，15 × 16 mm 1 每次 塑料滴管，带 mL和 mL刻度线 1 20 /pkg 2124720 TenSette® 移液枪，量程范围为1 – 10 mL 1 每次 1970010 与TenSette® 移液枪19700-10配套的枪头 1 250 /pkg 2199725 试剂管架 1 每次 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 磷Voluette® 安瓿瓶标准溶液，浓度为500 mg/L PO4 3-，10 mL 16 /pkg 1424210 磷标准溶液，浓度为50 mg/L PO4 3- 500 mL 17149 无机废水标准溶液，用于NH3 – N、NO3 – N、PO4、COD、SO4、TOC 500 mL 2833149 10 mL Voluette® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 1：1盐酸， N 88449 氢氧化钠溶液， N 245053 浓硫酸 97949 与TenSette® 移液枪19700-10配套的枪头1 2199796 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1970001 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头1 2185696 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头1 2185628 pH试纸，测量范围为0 - 14 2601300 去离子水 27256 无汞环保温度计，测量范围为-10 – 225 ℃ 2635700 手指护套 1464702 低密度带盖聚乙烯采样瓶，250 mL 2087076 混合量筒，25 mL 189640 小漏斗 2584335 1 可根据需要选择其他尺寸的。 可选择的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 磷标准溶液，浓度为30 mg/L 946 mL 1436716 磷标准溶液，浓度为100 mg/L 100 mL 1436832 磷Voluette® 安瓿瓶标准溶液，浓度为50 mg/L，10 mL 16 /pkg 17110 磷标准溶液，浓度为500 mg/L 100 mL 1424232 硝酸盐 UV 法 1 方法 10049 测量范围： - 10 mg/L NO3–N 应用范围：用于检测未污染的含有低浓度有机物质的天然饮用水 1 根据 水与废水标准检测方法 4500-NO3–B.改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 4822800 A23618 测试开始前： 浑浊的样品在测试前必须过滤。 为保证测试结果的准确性，第一次使用该方法的用户可以使用-mg/L的硝酸盐—氮标准溶液代替样品。如有必要请调整标准曲 线。 准备下列物品： 名称及描述 数量 盐酸标准溶液 1mL 去离子水 10mL 100-mL 烧杯 1 1-cm石英比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 UV法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 准备样品：在100 mL烧杯中 收集50 mL样品。 3. 向烧杯中加入的 盐酸标准溶液，混匀。 4.先用样品润洗1-cm方形石英 比色皿后，再将样品装满比色 皿。 5.准备空白：向另一1-cm石英 比色皿中装满去离子水。 6.将空白管放入样品池中并盖 上顶盖。比色皿的透光面面向 用户。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L NO3-–N。 8.将准备好的样品管放入样品 池中。 仪器会分别在220nm和275nm 处读数。测试结束后屏幕上会 显示氮—硝酸盐的浓度。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 氯酸盐 可能会产生干扰。 铬 所有水平下均干扰。 溶解的有机物质 所有水平下均干扰。 亚硝酸盐 所有水平下均干扰。 表面活性剂 所有水平下均干扰。 悬浮颗粒物 过滤以除去干扰。 样品的采集、保存与存储 •为得到可信的结果，采样后请尽快分析。 •若无法立即分析，请将样品保存在干净的塑料或玻璃瓶中，4 °C环境下至多保存24小时。 •向每升样品中加2mL浓硫酸，并置于4 °C环境下可使样品保存得更久。 准确度检查方法 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： •100-mg/L氮—硝酸盐标准溶液 或 •5-mg/L安瓿瓶装氮—硝酸盐标准溶液 •去离子水 •100mL容量瓶 •5mL移液管 1. 按照下列方法配制浓度为 a.移取 mL浓度为100-mg/L的标准样品，加入到100 mL容量瓶中。 b.用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。塞上塞子，颠倒混匀。或者直接使用5-mg/L安瓿瓶装氮—硝酸盐标准溶液。 2. 用 3. 用标准溶液测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 357 DR 5000 mg/L NO3-–N – mg/L NO3-–N NO3-–N 方法解释 硝酸盐UV直接法可快速得到测试结果。因为硝酸盐和有机成分均吸收波长为220nm的光，而硝酸盐并不吸收波长为275nm的 光，这样，在275nm处的第二次读数就可以确定有机成分的吸收率。尽管本方法对检测硝酸盐很有效，但对于含有高浓度有机 物质的样品并不适用。测试时加盐酸可防止氢氧化物或浓度高达1000mg/L(CaCO3)碳酸盐的干扰。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 盐酸标准溶液， M 1mL 1L 2321353 去离子水 10mL 4 L 27256 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 100 mL烧杯 1 个 50042H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氮—硝酸盐标准溶液 100-mg/L NO3-–N 500 mL 194749 5-mg/L安瓿瓶装氮—硝酸盐标准溶液 16/pkg 2557810 Voluette® 安瓿瓶开口器 个 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 —滴管 20/pkg 2124720 47-mm过滤架 个 1352900 微米滤膜 100 /pkg 1353000 500mL过滤瓶 个 54649 7号单孔塞 6/pkg 1970001 洗耳球 个 1465100 2mL血清移液管 个 53236 mL A级移液管 个 1451537 浓硫酸 ACS 500 mL 97949 容量瓶，A级，100 mL 个 1457442 硝酸盐 镉还原法 方法 8192 测量范围：低量程 - mg/L NO3–N 粉枕包 应用范围：用于水、废水与海水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成去离 子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 在NitraVer® 6溶解后没有氧化的金属会沉淀在比色皿底部。沉淀不会影响测试结果。 摇晃试管的时间和方法会影响颜色的生成。为得到准确的结果，先分析标准溶液数次，调整摇晃试管的时间和方法以得到正确的 结果。在分析样品时，按照确定的时间和方法摇晃试管。详见标准溶液法。 使用后立即冲洗比色皿和混合量筒以除去镉粒子。 安全地处理检测后的样品。经处理的样品含有镉，必须按照联邦国家和地方危险废弃物管理条例处理，详情请参阅MSDS安全处 理废弃物指导。 准备下列物品： 名称及描述 数量 NitraVer® 6硝酸盐试剂粉枕包 1 NitraVer® 3亚硝酸盐试剂粉枕包 1 比色皿(见仪器详细说明 ) 2 25mL混合量筒 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 镉还原法(粉枕包)测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 向25 mL混合量筒中加入15 mL样品。 3.向混合量筒中加入NitraVer® 6 硝酸盐试剂粉枕包，塞上塞子。 4. 启动仪器定时器。计时反应 3分钟。 5. 在反应的3分钟内用力摇晃 混合量筒。 注：一些固体物质可能无法完 全溶解。 6. 反应到时后再次启动定时 器。计时反应2分钟。 7.反应到时后小心地将10 mL样 品倒入另一干净的比色皿中。注 意不要将镉粒子倒入比色皿中。 8. 样品准备：向比色皿中加入 NitraVer® 3亚硝酸盐试剂粉 枕包。 9. 启动仪器定时器。计时反应 30秒。 10.盖上比色皿盖子，在30秒的 反应时间里轻摇比色皿。 若有硝酸盐存在，溶液会呈粉 红色。 11. 再次启动仪器定时器。计时 反应15分钟。 12. 空白样准备：反应到时后， 向另一比色皿中加入10 mL原 始的样品。 13. 擦拭空白管并将其插入样 品池中。 14.按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： mg/L NO3–N 15.擦拭准备好的样品管并将 其插入样品池中。 16.按“Read(读数)”键读取结 果，单位mg/L，NO3–N.。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 钙离子 浓度超过100mg/L会产生干扰。 氯化物 浓度超过100mg/L会导致测试结果偏低。在检测氯化物高浓度样品(如：海水)时可以使用本方法，但必须 使用加标法进行校准。 三价铁离子 任何浓度下都有干扰。 亚硝酸盐 任何浓度下都有干扰。本方法测试的是亚硝酸盐与硝酸盐的总和。若有亚硝酸盐存在，请进行亚硝酸盐测 试（程序号371）。根据以下方法进行预处理，再从硝酸盐（低量程）结果中减去亚硝酸盐的量。 1.在步骤3中边振荡边向样品滴加30-g/L的溴水，直到溶液出现黄色且不退色。 2.加一滴30-g/L的酚溶液，黄色退去。 3.其余按照镉还原法进行测试，所得结果是硝酸盐和亚硝酸盐的总和。 pH 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理。 强氧化还原性物质 任何浓度下都有干扰。 样品的采集、保存与存储 •样品采集后立即分析可得到准确可靠的结果。若采样后无法立即分析，将样品存储在干净的塑料或玻璃瓶中，4°C (39 °F)条件 下最长可放置48小时。测试结果是硝酸盐和亚硝酸盐的总和。 •若要长时间存储则需加浓硫酸（ACS，在每升样品中加2毫升浓硫酸），再将样品储存在4°C条件下。 •分析前请将样品加热到室温，并用氢氧化钠标准溶液将样品pH调至中性。保存时切勿使用含汞化合物。。 •对额外加入的溶液体积进行修正，将溶液总体积（酸体积+碱体积+样品体积）除以原始样品体积，再乘以测试结果，得修正后 结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 100-mg/L氮—硝酸盐标准溶液 6-mL移液管 混合量筒 3个 50-mL容量瓶 1. 准备12-mg/L的硝酸盐标准溶液：量取-mg/L硝酸盐标准溶液，倒入50-mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度线， 彻底混匀。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 5. 打开标准溶液安瓿瓶。 6. 准备三个加标样。分别向3份15mL新鲜样品中加入 mL， mL和 mL的标准溶液，混匀。 7. 从 mL的加标样开始，按照上述粉枕包法的测试步骤测试，再对另外两个加标样品进行测试。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率 的“理想曲线”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 10-mg/L氮—硝酸盐标准溶液 去离子水 100mL容量瓶 4mL移液管 1. 根据以下步骤准备-mg/L的硝酸盐标准溶液 a.量取-mg/L硝酸盐标准溶液至100-mL容量瓶中。 b.用去离子水稀释至刻度线，混匀。使用该溶液需当天配制。 2.用此 3.用标准溶液测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 NO3-–N — mg/L NO3-–N mg/L NO3-–N DR/2500 351 DR/2400 NO3-–N — mg/LNO3-–N mg/L NO3-–N 方法解释 金属镉将样品中的硝酸盐还原为亚硝酸盐，在酸性介质中亚硝酸根离子与对氨基苯磺酸反应，生成中间产物重氮盐。重氮盐与 铬变酸反应，生成粉红色的产物。测试结果是在波长为507 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 低量程硝酸盐试剂组件 (100次测试)，包括： — — 2429800 NitraVer®6硝酸盐试剂粉枕包 1 100/pkg 2107249 NitraVer®3亚硝酸盐试剂粉枕包 1 100/pkg 2107169 需要用到的仪器 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 25mL混合量筒 1 个 2088640 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氮—硝酸盐标准溶液，浓度为 mg/L NO3-–N 500 mL 30749 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 30-mg/L溴水 29 mL 221120 50 mL容量瓶 个 1457441 6mL A级移液管 个 1451506 4mL A级移液管 个 1451504 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氢氧化钠标准溶液， N 1L 245053 浓硫酸 500 mL 97949 30-g/L酚溶液 29 mL 211220 硝酸盐 镉还原法 方法 8171 测量范围：中量程 - mg/L NO3–N 粉枕包或安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成去离 子水进行测试。 在NitraVer® 5溶解后没有氧化的金属会沉淀在比色皿底部。沉淀不会影响测试结果。 本测试法对技术敏感，摇晃试管的时间和方法会影响颜色的生成。为得到准确的结果，用10-mg/L氮—硝酸盐标准溶液连续测试。 调整摇晃试管的时间以得到正确的结果。 使用后立即冲洗比色皿以除去镉粒子。由于镉是危险废弃物，检测后的样品要安全地处理。 经处理的样品含有镉，必须按照联邦国家和地方危险废弃物管理条例处理，详情请参阅MSDS安全处理废弃物指导。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试 NitraVer® 5硝酸盐试剂粉枕包 1 比色皿(见仪器详细说明 ) 2 安瓿瓶测试 NitraVer® 5硝酸盐试剂 安瓿瓶装 1 50-mL烧杯(安瓿瓶测试) 1 空白样用比色皿 (见仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 镉还原法(粉枕包)测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 向比色皿中加入10 mL样品。 3. 准备样品：向比色皿中加 入NitraVer® 5硝酸盐试剂粉 枕包，塞上塞子。 4. 启动仪器定时器。计时反应1 分钟。 反应到时后，用力摇晃比色 皿。 注：一些固体物质可能无法 完全溶解。 5. 摇晃比色皿后再次启动仪器 定时器。计时反应5分钟。 若有硝酸盐存在，溶液会呈黄 褐色。 6. 空白样准备：向另一比色皿 中加入10 mL样品。 7. 擦拭空白管并将其插入样品 池中。 8. 按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： mg/L NO3–N 9.在样品管反应到时后2分钟 内，擦拭样品管并将其插入样 品池中。 10.按“Read(读数)”键读取结 果，单位mg/L，NO3–N.。 若要以其他化学形式计，请参 阅用户使用手册。 镉还原法(安瓿瓶)测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。(具 体方向请参见用户手册)。 2. 样品准备：在50 mL烧杯中 收集至少40 mL样品。 3. 向装有NitraVer® 5硝酸盐试 剂的安瓿瓶装满样品。此过程 中安瓿瓶瓶颈一定要浸没在水 样内。 在安瓿瓶瓶颈处塞上塞子。 4．启动仪器定时器。计时反应 1分钟。 5.在反应倒计时时颠倒安瓿瓶 48—52次。 6. 反应到时后再次启动仪器定 时器。计时反应5分钟。若有硝 酸盐存在，溶液会呈黄褐色。 7. 空白样准备：向另一圆形比 色皿中加入10 mL样品。 8. 擦拭空白管并将其插入样 品池中。 9.按下“Zero(零)”键进行调零。 这时屏幕显示： mg/L NO3–N 10. 在样品管反应到时后2分 钟内，擦拭样品安瓿瓶并将其 插入样品池中。 11. 按“Read(读数)”键读取 结果，单位mg/L，NO3–N.。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 氯化物 浓度超过100mg/L会导致测试结果偏低。在检测氯化物高浓度样品(如：海水)时可以使用本方法，但必 须使用加标法进行校准（见海水校准）。 三价铁离子 任何浓度下都有干扰。 亚硝酸盐 任何浓度下都有干扰。根据以下方法抗干扰： 1.向样品中滴加30-g/L的溴水，直到溶液出现黄色且不退色。 2.加一滴30-g/L的酚溶液，黄色退去。 3.从镉还原法的第2步开始进行测试，所得结果是硝酸盐和亚硝酸盐的总和。 pH 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理。 强氧化还原性物质 任何浓度下都有干扰。 海水校准 氯化物浓度超过100mg/L会导致测试结果偏低。在检测有干扰的样品时必须使用加标法进行校准。准备校准使用标准溶液，浓 度为 1.准备1L含氯量与样品相同的氯水，使用以下转换公式： a.向1L去离子水中加入ACS氯化钠，克数为氯化物的浓度(g/L) x () 注：通常海水的氯化物浓度是 g/L b.彻底搅拌此溶液确保其是均质溶液，在准备标准溶液时将此溶液代替去离子水作为稀释水。 2.用移液枪移取，1，3，4mL10-mg/L氮—硝酸盐标准溶液（NIST,产品订货号30749），至4个100mL容量瓶中。 3.用准备好的氯水稀释至刻度，混匀。 4.用此氯水作为0-mg/L硝酸盐标准溶液。 样品的采集、保存与存储 •样品采集后立即分析可得到准确可靠的结果。若采样后无法立即分析，将样品存储在干净的塑料或玻璃瓶中，4°C (39 °F)条 件 下最长可放置24小时。若要长时间存储则需加浓硫酸（ACS，在每升样品中加2毫升浓硫酸），再将样品储存在4°C条件下。测 试结果是硝酸盐和亚硝酸盐的总和。 •分析前请将样品加热到室温，并用氢氧化钠标准溶液将样品pH调至中性。保存时切勿使用含汞化合物。。 •对额外加入的溶液体积进行修正，将溶液总体积（酸体积+碱体积+样品体积）除以原始样品体积，再乘以测试结果，得修正 后结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 100-mg/L氮—硝酸盐标准溶液 TenSette® 移液枪和枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 4. 打开标准溶液安瓿瓶。 5. 准备三个加标样。分别向3份10mL新鲜样品中加入 mL， mL和 mL的标准溶液，混匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述粉枕包法的测试步骤测试，再对另外两个加标样品进行测试。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想曲线”之间的关系。 用于安瓿瓶的标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 500-mg/L氮—硝酸盐安瓿瓶装标准溶液 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪和枪头 • 50mL混合量筒，三个 5. 分别向三个混合量筒中加入50mL样品，再分别加入 mL， mL和 mL 500-mg/L氮—硝酸盐标准溶液。 6. 分别取40 mL混合后的样品至三个50mL烧杯中。 7. 根据上述安瓿瓶法分析三个加标样品。 4. 接受每个加标样品的读数，每个加标样品应反映出约100%的回收率。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 100-mg/L氮—硝酸盐标准溶液 5-mg/L氮—硝酸盐标准溶液（自己准备） TenSette® 移液枪和枪头 去离子水 100mL容量瓶 5mL移液管 2. 根据以下步骤准备5-mg/L的硝酸盐标准溶液 a.量取-mg/L硝酸盐标准溶液至100-mL容量瓶中。 b.用去离子水稀释至刻度线，混匀。 2.用此5mg/L的硝酸盐标准溶液代替样品。按照上述镉还原法粉枕包法测试流程，进行测试。 3.用标准溶液测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 NO3-–N — mg/L NO3-–N mg/L NO3-–N DR/2500 353 DR/2400 NO3-–N 8—12 mg/LNO3-–N mg/L NO3-–N 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 NO3-–N — mg/L NO3-–N NO3-–N DR/2500 359 DR/2400 NO3-–N — mg/LNO3-–N NO3-–N 方法解释 金属镉将样品中的硝酸盐还原为亚硝酸盐，在酸性介质中亚硝酸根离子与对氨基苯磺酸反应，生成中间产物重氮盐。重氮盐与 龙胆酸反应，使溶液呈黄褐色。测试结果是在波长为400 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 NitraVer®5硝酸盐试剂粉枕包(用于10mL样品) 1 100/pkg 2106169 或 NitraVer®5硝酸盐 AccuVac®安瓿瓶 1 25/pkg 2511025 需要用到的仪器（AccuVac） 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50mL烧杯 1 个 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氮—硝酸盐标准溶液，浓度为100 mg/L NO3-–N 500 mL 194749 氮—硝酸盐标准溶液安瓿瓶装，浓度为500mg/L NO3-–N 16/pkg 1426010 饮用水标准液，参数包括：F, NO3–N, PO4, SO4 500 mL 2833049 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 30-mg/L溴水 29 mL 221120 混合量筒 50 mL 个 2088641 100mL容量瓶 个 1457442 5 mL移液管 个 1451537 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氢氧化钠标准溶液， N 1L 245053 浓硫酸 500 mL 97949 30-g/L酚溶液 29 mL 211220 硝酸盐 镉还原法 方法 8039 测量范围：高量程 - mg/L NO3–N 粉枕包或安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427605 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成去离 子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 在NitraVer® 5溶解后没有氧化的金属会沉淀在比色皿底部。沉淀不会影响测试结果。 本测试法对技术敏感，摇晃试管的时间和方法会影响颜色的生成。为得到准确的结果，用10-mg/L氮—硝酸盐标准溶液连续测试。 调整摇晃试管的时间以得到正确的结果。 使用后立即冲洗比色皿以除去镉粒子。由于镉是危险废弃物，检测后的样品要安全地处理。 经处理的样品含有镉，必须按照联邦国家和地方危险废弃物管理条例处理，详情请参阅MSDS安全处理废弃物指导。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试 NitraVer® 5硝酸盐试剂粉枕包 1 1英寸10mL带塞比色皿 2 安瓿瓶测试 NitraVer® 5硝酸盐试剂 安瓿瓶装 1 50-mL烧杯 1 空白样用比色皿 (见仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 镉还原法(粉枕包)测试流程 该方法会接触到危险废弃物。经处理的样品含有镉，必须按照联邦政府和地方危险废弃物管理条例处理，详情请参阅MSDS安全处 理废弃物指导。 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 向比色皿中加入10 mL样品。 3. 准备样品：向比色皿中加 入NitraVer® 5硝酸盐试剂粉 枕包，塞上塞子。 4. 启动仪器定时器。计时反应1 分钟。 5. 反应到时后，用力摇晃比 色皿。 注：一些固体物质可能无法完 全溶解。 6. 摇晃比色皿后再次启动仪器 定时器。计时反应5分钟。 若有硝酸盐存在，溶液会呈黄 褐色。 7. 空白样准备：向另一比色皿 中加入10 mL样品。 8. 擦拭空白管并将其插入样品 池中。 9. 按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： mg/L NO3–N 10. 在样品管反应到时后1分 钟内，擦拭样品管并将其插入 样品池中。 11.按“Read(读数)”键读取结 果，单位mg/L，NO3–N.。 若要以其他化学形式计，请参 阅用户使用手册。 镉还原法(安瓿瓶)测试流程 该方法会接触到危险废弃物。经处理的样品含有镉，必须按照联邦国家和地方危险废弃物管理条例处理，详情请参阅MSDS安全处 理废弃物指导。 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。(具 体方向请参见用户手册)。 2. 样品准备：在50 mL烧杯中 收集至少40 mL样品。 3. 轻拍安瓿瓶底部以倒出粉末， 在安瓿瓶内装满样品。此过程中 安瓿瓶瓶颈一定要浸没在水样 内。 在安瓿瓶瓶颈处盖上盖子。 4．启动仪器定时器。计时反 应1分钟。 5.在反应倒计时时颠倒安瓿瓶 48—52次。 6. 反应到时后再次启动仪器定 时器。计时反应5分钟。 反应期间勿搅动样品。 若有硝酸盐存在，溶液会呈黄 褐色。 7. 空白样准备：向另一圆形比 色皿中加入10 mL样品。 8. 擦拭空白管并将其插入样 品池中。 9.按下“Zero(零)”键进行调零。 这时屏幕显示： mg/L NO3–N 10. 在样品管反应到时后2分 钟内，擦拭样品安瓿瓶并将其 插入样品池中。 11. 按“Read(读数)”键读取 结果，单位mg/L，NO3–N.。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 干扰程度及处理方法 氯化物 浓度超过100mg/L会导致测试结果偏低。在检测氯化物高浓度样品(如：海水)时可以使用本方法，但必 须使用加标法进行校准（见海水校准）。 三价铁离子 任何浓度下都有干扰。 亚硝酸盐 任何浓度下都有干扰。根据以下方法抗干扰：在进行步骤3之前： 1.向样品中滴加30-g/L的溴水，直到溶液出现黄色且不退色。 2.加一滴30-g/L的酚溶液，黄色退去。 3.从镉还原法的第3步开始进行测试，所得结果是硝酸盐和亚硝酸盐的总和。 pH 具有高度缓冲能力或极端pH值的样品可能会超出试剂的缓冲范围。样品需要进行预处理。 强氧化还原性物质 任何浓度下都有干扰。 海水校准 氯化物浓度超过100mg/L会导致测试结果偏低。在检测有干扰的样品时必须使用加标法进行校准。准备校准使用标准溶液，浓 度为 1.准备1L含氯量与样品相同的氯水，使用以下转换公式： a.向1L去离子水中加入ACS氯化钠，克数为氯化物的浓度(g/L) x () 注：通常海水的氯化物浓度是 g/L b.彻底搅拌此溶液确保其是均质溶液，在准备标准溶液时将此溶液代替去离子水作为稀释水。 2.用移液枪移取，1，3，4mL10-mg/L氮—硝酸盐标准溶液（NIST,产品订货号30749），至4个100mL容量瓶中。 3.用准备好的氯水稀释至刻度，混匀。 4.用此氯水作为0-mg/L硝酸盐标准溶液。 样品的采集、保存与存储 •样品采集后立即分析可得到准确可靠的结果。若采样后无法立即分析，将样品存储在干净的塑料或玻璃瓶中，4°C (39 °F)条件 下最长可放置24小时。若要长时间存储则需加浓硫酸（ACS，在每升样品中加2毫升浓硫酸），再将样品储存在4°C条件下。测 试结果是硝酸盐和亚硝酸盐的总和。 •分析前请将样品加热到室温，并用氢氧化钠标准溶液将样品pH调至中性。保存时切勿使用含汞化合物。。 •对额外加入的溶液体积进行修正，将溶液总体积（酸体积+碱体积+样品体积）除以原始样品体积，再乘以测试结果，得到修正 后结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 1000-mg/L氮—硝酸盐标准溶液 混合量筒 25mL移液管 TenSette®移液枪和枪头 1. 准备250mg/L的硝酸盐标准溶液：量取25mL1000-mg/L的硝酸盐标准溶液，至100mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度线， 混合均匀。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。确认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的第一行。 5. 打开标准溶液安瓿瓶。 6. 准备三个加标样。分别向3份10mL新鲜样品中加入 mL， mL和 mL上述标准溶液，混匀。 7. 从 mL的加标样开始，按照上述粉枕包法的测试步骤测试，再对另外两个加标样品进行测试。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想曲线”之间的关系。 用于安瓿瓶的标准加入法(加标法) 8. 分别向三个混合量筒中加入50mL样品，再分别加入 mL， mL和 mL 250-mg/L氮—硝酸盐标准溶液。 9. 分别取40 mL混合后的样品至三个50mL烧杯中。 10. 根据上述安瓿瓶法分析三个加标样品。 4. 接受每个加标样品的读数，每个加标样品应反映出约100%的回收率。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： -mg/L氮—硝酸盐标准溶液 1.用 2.用标准溶液测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 曲线范围 浓度 DR 5000 0ppm——10ppm mg/L NO3-–N DR 2800 10ppm——30ppm mg/L NO3-–N DR 2700 NO3-–N — mg/L NO3-–N >30ppm mg/L NO3-–N DR/2500 0ppm——10ppm mg/L NO3-–N 10ppm——30ppm mg/L NO3-–N 355 DR/2400 NO3-–N — mg/LNO3-–N >30ppm mg/L NO3-–N 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 曲线范围 浓度 DR 5000 0ppm——10ppm mg/L NO3-–N DR 2800 10ppm——30ppm mg/L NO3-–N DR 2700 NO3-–N — mg/L NO3-–N >30ppm mg/L NO3-–N DR/2500 0ppm——10ppm mg/L NO3-–N 10ppm——30ppm mg/L NO3-–N 361 DR/2400 NO3-–N — mg/LNO3-–N >30ppm mg/L NO3-–N 方法解释 金属镉将样品中的硝酸盐还原为亚硝酸盐，在酸性介质中亚硝酸根离子与对氨基苯磺酸反应，生成中间产物重氮盐。重氮盐与 龙胆酸反应，使溶液呈黄褐色。测试结果是在波长为500 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 NitraVer®5硝酸盐试剂粉枕包(用于10mL样品) 1 100/pkg 2106169 或 NitraVer®5硝酸盐 AccuVac®安瓿瓶 1 25/pkg 2511025 需要用到的仪器（AccuVac） 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50mL烧杯 1 个 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氮—硝酸盐标准溶液，浓度为10 mg/L NO3-–N 500 mL 30749 氮—硝酸盐标准溶液，浓度为1000mg/L NO3-–N 500 mL 1279249 废水（进水）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500 mL 2833149 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 溴水 29 mL 221120 混合量筒 50 mL 个 2088641 100mL容量瓶 个 1457442 25 mLA级移液管 个 1451540 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 个 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氢氧化钠标准溶液， N 50mL SCDB 245026 浓硫酸ACS 500 mL 97949 30-g/L酚溶液 29 mL 211220 硝酸盐 铬变酸法 方法 10020 测量范围：高量程 — mg/L NO3–N TNT 试管 应用范围：用于水与废水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800及DR 2700时，测试前用遮光罩遮住样品室#2。 本测试法对技术敏感，为了避免得到偏低的测试结果，颠倒试管时应如下操作：竖直拿好试管（盖子向上），上下颠倒试管，待 所有的液体都流向盖子一端，稍等片刻，再将试管颠倒回原位，待所有的液体都流到底部，这样的一个过程称为颠倒一次。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水（不含硝酸盐）进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备下列物品： 名称及描述 数量 TNT NitraVer® X试剂组件 1 微型漏斗 1 to mL移液枪和枪头 1 试管架 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 铬变酸法（TNT）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详细说 明 的要求插入适配器 (详细介绍 请参见用户手册)。 2.空白样准备：取下NitraVer X试剂 A TNT试管的盖子，加入1mL样品。 3. 盖上盖子，颠倒10 次，混匀。 4. 擦拭空白管并将其插入 16mm圆形样品池中。 5. 按下“Zero(零)”键进行调零。 这时屏幕显示： mg/L NO3–N 6. 样品准备：取出试管，用微型 漏斗向试管中加入一包NitraVer X 试剂B粉枕包。 。 7. 盖紧盖子，颠倒10次， 混匀。 可能会有固体物质无法完 全溶解。 8. 启动仪器定时器。计时反 应5分钟。在反应期间切勿再 颠倒试管。 若有硝酸盐存在，溶液会呈 黄色。 9.反应到时后5分钟内，将样品管擦 拭干净，并将其放入样品池中。 10.按“Read(读数)”键读取结果， 单位mg/L，NO3–N.。 若要以其他化学形式计，请参阅 用户使用手册。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 钡 浓度超过1 mg/L会有负干扰。 氯化物 浓度低于1000 mg/L不会产生干扰。 亚硝酸盐 浓度超过12 mg/L会有正干扰。 铜 任何浓度下都有正干扰。 样品的采集、保存与存储 •用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。 •若样品在采集后24—48小时内分析，请存储在4 °C (39 °F)或温度更低的条件下。若要长时间存储（最多可达14天）则需用浓 硫酸（ACS，在每升样品中加2毫升浓硫酸）将样品pH值调至2或更低，再将样品冷藏。 •分析前请将样品加热到室温，并用氢氧化钠标准溶液将样品pH调至中性。保存时切勿使用含汞化合物。 •对于额外加入的溶液其体积要进行修正 修正后结果 *+=(酸溶液体积+碱溶液体积 样品体积) 测试结果原始样品体积 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 500-mg/L高量程氮—硝酸盐安瓿瓶装标准溶液 TenSette® 移液枪和枪头 混合量筒，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确 认好后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 打开标准溶液安瓿瓶。 5. 准备三个加标样。将25mL样品倒入三个量筒中，用移液枪分别向三个量筒中加入 mL， mL和 mL的标准溶液，盖 上盖子，混匀。 6. 取1mL mL的加标样，加到TNT试管中，按照上述测试步骤测试，再对另外两个加标样品进行测试。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示结果。按“Ideal Line(理想曲线)”键将显示出样品加标与100%回收率的 “理想曲线”之间的关系。 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 10-mg/L氮—硝酸盐安瓿瓶装标准溶液 1. 用10mg/L的氮—硝酸盐标准溶液代替样品。按照上述铬变酸法测试流程，进行测试。 2. 用标准溶液测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 仪器型号 菜单选择 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 NO3-–N — NO3-–N NO3-–N DR 2800 NO3-–N — NO3-–N NO3-–N DR 2700 NO3-–N — NO3-–N NO3-–N DR/2500 NO3-–N — NO3-–N NO3-–N 344 DR/2400 NO3-–N — NO3-–N NO3-–N 方法解释 样品中的硝酸盐在强酸性的环境下与铬变酸反应，生成黄色物质，该物质在410 nm处有最大吸收峰。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 TNT NitraVer® X试剂组件 1 50/pkg 2605345 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 微型漏斗 1 个 2584335 — mL移液枪 1 个 1970001 试管架 1 个 1864100 枪头 根据需要而定 50/pkg 2185696 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氮—硝酸盐标准溶液，浓度为10 mg/L NO3-–N 500 mL 30749 氮—硝酸盐标准溶液安瓿瓶装，浓度为500mg/L NO3-–N 16/pkg 1426010 废水（进水）标准液，参数包括：NH3–N, NO3–N, PO4, COD, SO4,TOC 500 mL 2833149 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 25mL混合量筒 个 2088640 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg — 氢氧化钠标准溶液， N 50 mL SCDB 245026 浓硫酸，ACS 500 mL 97949 硝酸根 离子选择性电极直读法 方法 8359 测量范围： – mg/L NO3 -N TISAB 溶液 应用范围：用于饮用水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪表型号 电极型号 sension TM 4 5192000 1 本测试只能使用型号为 sension 4 的仪表。 测试开始前： 有关仪表的操作请参见仪表使用手册。电极的维护请参见电极使用手册。 当首次使用电极时，请先将电极浸没在 100 mg/L 的硝酸盐氮标准溶液中活化约 8 个小时。在首次活化后(第一次使用前或很长时 间的保存后)，电极只需 60 分钟的活化即可，除非电极又经过干燥的保存超过 4 周。如果每天都需要使用电极，请将电极保存在 与待测样品浓度相近的硝酸盐氮标准溶液中。 低量程范围的测试过程中需要多次对电极进行活化，并且需要密切注意温度的变化。操作前请仔细阅读 样品的采集、保存与存 储 中的步骤。标准曲线绘制前必须完成2小时的活化过程。 用于本测试的样品浓度必须低于或等于 mg/L NO3- -N。先用测试纸测定硝酸盐浓度。如果电极在低硝酸盐氮浓度的溶液中活化 过(如此步骤中所示)，再将其放置在一个高浓度硝酸盐氮溶液中(10 mg/L或更高)会使电极中充满硝酸根离子，需要重新将电极活 化2小时。 注意A：如果电极放置的正确，在步骤7中的毫伏电势读数将稳定，每5分钟的变化不超过 mV。如果有需要的话，可以再一次 按压分配器按纽，分配电解液凝胶，使电势读数值稳定。如果读数每5分钟内在正方向上变化超过 mV，将电极留在150 mL烧 杯中直至读数变化变小。如果每分钟的读数变化大于 mV，那么电极需要放在100 mL浓度为 mg/L的标准溶液中再进行 更长时间的活化。注意：标准溶液中不要加入ISA。 准备电极。详细信息请参见本方法中的 电极的安装 和 硝酸根半电池的准备。 标准溶液和样品测量过程中应加入相同量的离子强度调节剂(ISA)。使用液态的 ISA 溶液。 温度的变化会影响测试的准确性。样品温度应该和标准溶液温度一致，误差在±1 ℃之内。 样品的稳定读数是用元素氮(N)形式表达的硝酸盐氮(NO3 -N)浓度。将此结果乘以就可以换算成为用硝酸根(NO3-)形式表达的硝 酸盐氮(NO3 -N)浓度。 准备下列物品： 名称及描述 数量 硫酸铵参比电极 电解液凝胶试剂管 1 硝酸根半单元内部填充溶液 mL 硝酸根ISA溶液 每个样品或标样需要25 mL 硝酸根电极膜 (可替换) 1 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 1 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 1 硝酸盐氮标准溶液： 以NO3 --N 计，10 mg/L 25 mL 以NO3 --N 计，100 mg/L 25 mL 去离子水 根据用量而定 聚丙烯烧杯，150 mL 3 洗瓶，500 mL 1 聚丙烯量筒，25 mL 3 复合硝酸根电极，BNC 1 sension TM 4实验室pH/ISE仪表 1 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 1 磁力搅拌器，带有支撑架和搅拌子 1 数字温度计 1 塑料容量瓶，100 mL 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硝酸盐（ISA溶液）测试流程 1. 将电极放 在浓度为 100 mg/L的硝酸盐氮标准溶液中活 化1小时 (请参见本方法中的 电极的安装 和 硝酸根半电池 的准备)。然后再将电极放在浓 度为 mg/L的硝酸盐氮标 准溶液中活化至少2小时。 配制浓度为 mg/L的 硝 酸 盐 氮 标 准 溶 液 ： 用 TenSetteTM 移液枪移取 mL浓度为10 mg/L的硝酸盐氮 标准溶液，加入到一个100 mL 的容量瓶中，用去离子水稀释 到刻度线，混合均匀。 2. 用TenSetteTM 移液枪移取 mL硝酸根ISA溶液，加入到 100 mL容量瓶中，用去离子水 稀释到刻度线。此去离子水必 须为室温。 3. 将容量瓶中的溶液倒入一 个150 mL的烧杯中。 加入一个大号的磁力搅拌子 (× mm)，将烧杯放在 磁力搅拌器上，调节至中速。 4. 将电极从 mg/L的硝 酸盐氮标准溶液中取出，用去 离子水冲洗干净。将电极放入 150 mL烧杯中，将电极的端部 浸没在液体表面以下。 硝酸盐氮（ISA溶液）测试流程（续） 5. 用TenSetteTM 移液枪移取 mL浓度为10 mg/L的硝酸 盐氮标准溶液，加入到150 mL 烧杯中(这样配制出100 mL浓 度为 mg/L的硝酸盐氮溶 液)。 继续操作前将电极放置在 此溶液中活化30分钟。 6. 打开仪表。按“启动 (SETUP)”键，将电极类型设 置为BNC，并滚动选择为稳定 Stabilizing。 按“确认(ENTER)”键编 辑信息显示为 mV/min。确 认接受修改值后，按“退出 (EXIT)”键退出启动菜单。 7. 按“毫伏 (ISE MV)”键至 屏幕显示毫伏电势信息。请参 见 测试开始前 中的 注意 A 。 当测量读数稳定后，记录 下电势值。 用实验室级的温度计测量 标准溶液的温度(℃)，并记录。 8. 按“毫伏 (ISE MV)”键转 换浓度单位。按“标准单位 (CAL)”键滚动选择到mg/L。 按“确认(ENTER)”键接受浓 度单位的修改。 9. 编辑修改单位后，150 mL 烧杯中溶液的浓度显示为 mg/L。参见表格 低浓度 硝酸盐氮标准溶液 。 按“确认(ENTER)”键接 受浓度的修改。 10. 当测量读数稳定后，按照 表格 低浓度硝酸盐氮标准溶 液 中对应的标准溶液浓度和 体积向烧杯中加入标准溶液。 在表格所列的步骤1中，请 等待足够长的时间使膜产生响 应。 输入以mg/L为单位的浓度 值 ( mg/L) 。按“确认 (ENTER)”键接受浓度值。 如果出现错误信息2，那么 使用 mg/L的溶液作为标 准曲线的第一个标准浓度。然 后采用 mg/L的溶液进行 活化后再进行尝试。 11. 重复步骤10，再加入表格 低浓度硝酸盐氮标准溶液 中 指定体积的10 mg/L和100 mg/L硝酸盐氮标准溶液，直至 7个标准溶液全部测量完毕。保 存标准浓度返回到测量模式。 12. 将电极从最后的标准溶液 中取出，用去离子水彻底冲洗 干净并吸干残留的去离子水。 保存150 mL烧杯中装的 浓度为 mg/L的硝酸盐氮 标准溶液，用于后续的标准溶 液准确度校准。 硝酸盐氮（ISA溶液）测试流程（续） 13. 精确移取5 mL硝酸根ISA 溶液加入到一个100 mL的容量 瓶中。用样品将其定容至刻度 线。 样品温度必须与前面用于 标准曲线制备所用的150 mL烧 杯中钠标准溶液温度一致。 如果样品中含有氯离子或 其他离子，会形成白色的沉淀。 这种沉淀不会损害电极，也不 会干扰测试。 14. 将这100 mL样品倒入一个 150 mL的烧杯中。加入一个磁 力搅拌子。将烧杯放在磁力搅 拌器上，调节至中速。 15. 将电极放入样品中，按压一 下电解液分配按钮。 16. 等待让电极在低硝酸盐 氮浓度溶液中活化5 - 10分 钟。 当测量读数稳定后，记录 下样品的浓度值。 这个读数是用元素氮(N) 形式表达的硝酸盐氮 (NO3 -N)浓度。 注意：记录读数值。样品测量 之间，可以将电极放置在样品 中保存(具有极端pH值的样品 除外)。更多详细信息请参见 电极使用手册。 标准曲线绘制 请确保所有的硝酸盐氮标准溶液的在测量毫伏电势时的温度都是相同的，误差在± ℃之内。样品温度应该和标准溶液温度一 致，误差在±1 ℃之内。本测试方法用标准添加法将温度带来的误差保持在最小。尽管如此，需要留意浓度为100 mg/L的硝酸盐氮 标准溶液必须在室温下测量。 在测量毫伏电势前，用稍高于室温的水浴(25 ℃)来保持标准溶液和的样品的温度。用实验室级的温度计来测量温度。每1摄氏 度的差异会造成毫伏电势 mV的误差。温度的变化会将降低浓度测量的精准度。 表2 低浓度硝酸盐氮标准溶液 浓度 步骤 10 mg/L NO3 - -N标准溶 液的添加体积 100 mg/L NO3- -N标准 溶液的添加体积 mg/L 时间 1 mL 30 分钟 2 mL 10 分钟 3 mL 5 分钟 4 mL 5 分钟 5 mL 5 分钟 6 mL 5 分钟 7 mL 5 分钟 硝酸根半电池的准备 1. 在使用前请先将硝酸根电极膜浸没在 100 mg/L 的硝酸盐氮标准溶液中活化约 1 个小时。第一次使用电极前，需要将参比电 极放入 100 mg/L 的硝酸盐氮标准溶液中活化 8 个小时。 2. 清洗电极顶部和玻璃球泡上的凝胶。用去离子水冲洗后再用柔软的纸巾将水吸干。 3. 用异丙基或酒精浸泡的柔软纸巾擦拭玻璃球泡。再用干燥柔软的纸巾将液体吸干。确保酒精不会进入玻璃球泡中。 4. 请用提供的注射器在膜中填充满电极填充溶液。将溶液添至电极顶部的顶端。或者，参照电极使用手册中的方法将玻璃球泡 中填充满。不要将球泡中填充的过满，否则压力过大会使膜端部脱落。 5. 轻轻的小心的扭动玻璃球泡上清洁干燥的硝酸根电极膜到球泡的端部，中途碰到硝酸根电极膜并感到一些阻力。在端部和电 极主体之间保留 1/8 英寸的缝隙。 6. 紧握住安装好的电极一端，迅速的将电极向下方甩动(就像甩水银温度计的动作)以保证硝酸盐电极填充溶液能接触到硝酸根 电极膜。确认端部凝胶液中没有气泡。 电极的安装 1. 打开电解液凝胶试剂管的盖子。 2. 检查一下凝胶试剂管的尖端部分。如果其中有空气，逆时针旋转补给旋钮，直至凝胶将气体排出并充满端部为止。 3. 将凝胶试剂的出口管固定在电极主体的进口管上。 4. 将分配器单元安装到电解液凝胶试剂管上。将分配器单元旋至电极主体上，但不要拧得过紧。 5. 按压分配器上端的按钮将电解液凝胶挤出。重复此操作直至液接界上可见凝胶为止。 6. 用去离子水冲洗电极。小心不要把玻璃膜划花。 7. 将电极的 BNC 插口连接到仪表的 BNC 插口上。 干扰物质 对于硝酸盐电极测试，主要的干扰物质包括高氯酸盐、碘化物、亚硝酸盐、溴化物和氯化物。加入的硝酸盐 ISA 试剂可以消除 大部分这些物质的干扰。硝酸盐 ISA 试剂可以抗氯离子干扰的最高浓度水平为 40 mg/L Cl -。样品中的浓度大于 40 mg/L Cl - 会导致 错误的偏高的硝酸盐读数结果。更多有关灵敏度系数的信息请参见电极使用手册的电极性质部分。 样品的采集、保存与存储 用清洁的玻璃或塑料样品瓶采集水样。 采样后立即进行硝酸盐测试。如果需要保存样品，在4 ℃或以下的环境下样品最长可以保存24小时(USEPA在2007年3月将保 存标准从4 ℃调整至0 - 6 ℃)。 不要调整样品的pH值。这个只针对低量程范围适用。调整pH值会改变溶液的离子强度，使测试结果不可靠。 准确度检查方法 检查电极响应 确认低浓度硝酸盐氮的电极反应，每次加入100 mg/L硝酸盐氮标准溶液后，毫伏电势应该降低。用低浓度硝酸盐氮方法测定时， 在步骤1和2之间，应该至少有 mV的降低量(从 mg/L NO3- -N到至 mg/L NO3- -N)。每次标准添加后的毫伏电势mV读数 应该比上一次显著降低。如果不是，请检查所使用标准物质的纯度。如果不是标准物质的问题，请更换电极端部的膜。 检查标准曲线的准确度 1. 移取1 mL硝酸根ISA溶液加入到100 mL容量瓶中。 2. 用浓度为 mg/L的硝酸盐氮标准溶液将其定容至刻度线。再将此溶液倒入150 mL烧杯中，加入一个磁力搅拌子。 3. 将烧杯放在磁力搅拌器上，调节至中速，用标定过的电极测定此溶液中硝酸盐含量。测试结果应该为 mg/L ± mg/L。 注意：之前测试后留下的烧杯中的 mg/L NO3- -N标准溶液也可以用于此标准曲线准确度校准，其测试结果应该为 mg/L NO3- -N ± mg/L。 检查样品测量读数的准确度 为了确认样品测量的准确度，对样品进行硝酸盐氮标准溶液添加检查。用TenSetteTM 移液枪或者移液管移取标准样品。参考表 格 100 mg/L标准溶液添加体积 选择标准添加的浓度和体积，并按照下面的公式计算。 表3 100 mg/L标准溶液添加体积 测量样品的浓度NO3- -N (mg/L) 添加100 ppm标准溶液的体积 C×V – mL 10 – mL 30 – mL 50 – mL 100 回收率百分比计算 用以下公式计算回收率百分比： ( )25 100 100% M S C V ME V AR E = × + × ⎡ ⎤= ⎢ ⎥+⎣ ⎦ = × 式中： M=加标后的硝酸盐氮(NO3 --N)的计算质量(毫克mg) S=加标前样品中的硝酸盐氮(NO3 --N)浓度(mg/L) C=添加的标准溶液浓度(mg/L) V=表格 100 mg/L标准溶液添加体积 中的标样添加体积(mL) E=加标后的期望浓度(mg/L) R=回收率百分比(应该在95 – 100 %之间) A=加标后的仪表上的实际读数(mg/L NO3 --N) 方法精确度 仪表型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 sension TM 4 1 mg/L – mg/L 1 稳定的标准为测量读数的变化小于 mV/min。 方法解释 硝酸根离子被ISE离子选择性电极选择性的吸收后，得到一个与样品中硝酸盐含量成正比的电势(电压)值。这个电势值将与一个 恒定的已知标准浓度的参比电极电势相比较。于是未知硝酸盐浓度的样品就可以通过建立起来的标准曲线测量得到。 聚合物溶液膜在惰性的聚氯乙烯基质中是硝酸根离子交换器。硝酸根电极具有一个内部的银/氯化银电极，这个电极在与内部填 充溶液接触后会形成一个固定的电势值。样品中的硝酸根离子在离子选择性膜上进行离子交换，形成跨膜电势，这个电势随样品中 硝酸根离子的量而变化。25 ℃的测量条件下，在线性范围内，每一个十倍数量级的硝酸根浓度的降低将使电势值减少大约58 mV左 右。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 硫酸铵参比电极电解液 凝胶试剂管 根据用量而定 2 /pkg 2597102 硝酸盐电极膜 根据用量而定 16 /pkg 4613300 硝酸盐氮标准溶液，浓度以NO3 –N计，为10 mg/L 根据用量而定 500 mL 30749 硝酸根ISA溶液 根据用量而定 500 mL 2488349 硝酸根半单元填充溶液 根据用量而定 50 mL 4456926 硝酸盐氮标准溶液，浓度以NO3 –N计，为100 mg/L 根据用量而定 500 mL 194749 硝酸根测试纸 根据用量而定 25 /pkg 2745425 去离子水 根据用量而定 4 L 27256 需要用到的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，150 mL 每次 108044 洗瓶，500 mL 每次 62011 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 每次 1970001 聚乙烯容量瓶，100 mL 每次 1406042 数字温度计 每次 2630600 聚丙烯容量瓶，100 mL 每次 1406041 硝酸根复合电极，铂系列，BNC 每次 5192000 sension TM 4实验室用pH/ISE仪表 每次 5177500 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 每次 4531500 磁力搅拌子，大小为11/8×3/10 英寸(即× mm) 每次 2095355 根据电压选择合适的磁力搅拌器： 磁力搅拌器，115 V，带有支撑架和搅拌子 每次 4530001 磁力搅拌器，230 V，带有支撑架和搅拌子 每次 4530002 膜，用于硝酸根电极(可替换) 每次 4613300 可选择的试剂 名称及描述 单位 产品订货号 硝酸盐离子强度调节剂粉末 454 g 4456301 硝酸盐氮标准溶液，浓度以NO3 –N计，为1 mg/L 500 mL 204649 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，100 mL 每次 108042 TenSette移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 水浴 每次 2616300 Mohr 玻璃移液管， mL 每次 2093636 硝酸根 离子选择性电极直读法 方法 8358 测量范围： – mg/L NO3 -N 粉枕包或 TISAB 溶液 应用范围：用于水与废水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪表型号 电极型号 sension TM 4 5192000 sension TM 2 5192000 测试开始前： 有关仪表的操作请参见仪表使用手册。电极的维护请参见电极使用手册。 准备电极。详细信息请参见本方法中的 电极的安装 和 硝酸根半电池的准备 。 第一次使用电极前，先将参比电极放置在浓度为 100 mg/L 的硝酸盐氮标准溶液中活化至少 8 小时。 温度的变化会影响测试的准确性。样品温度应该和标准溶液温度一致，误差在±1 ℃之内。 样品的稳定读数是用元素氮(N)形式表达的硝酸盐氮(NO3 -N)浓度。将此结果乘以就可以换算成为用硝酸根(NO3-)形式表达的硝 酸盐氮(NO3 -N)浓度。 准备下列物品： 名称及描述 数量 硫酸铵参比电极 电解液凝胶试剂管 1 硝酸根半单元内部填充溶液 mL 硝酸根ISA粉枕包 每个样品或标样需要1包 或 硝酸根ISA溶液 每个样品或标样需要25 mL 硝酸盐氮标准溶液： 以NO3 --N 计，1 mg/L 25 mL 以NO3 --N 计，10 mg/L 25 mL 以NO3 --N 计，100 mg/L 25 mL 去离子水 根据用量而定 聚丙烯烧杯，100 mL 4 洗瓶，500 mL 1 聚丙烯量筒，25 mL 4 复合硝酸根电极，BNC 1 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 或 sension TM 4实验室pH/ISE仪表 1 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 4 磁力搅拌器，带有支撑架和搅拌子 1 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 1 或 移液管，A级，25 mL 1 吸耳球 1 硝酸根电极膜 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硝酸盐氮（ISA粉枕包）测试流程 1. 在三个100 mL的烧杯中配 制50 mL浓度为1 mg/L、10 mg/L和100 mg/L NO3 --N的标 准溶液。 2. 用TenSetteTM 移液枪向烧 杯中加入标准溶液。分别向三 个烧杯中各加入一包离子强度 调节粉枕包(ISA)使标准样品 成为缓冲溶液。摇晃使粉末溶 解。 3. 打开仪表。将电极类型设置 为BNC，将单位设置为mg/L。 按“标准单位(CAL)”键。 更多电极的详细信息请参见用 户使用手册。 4. 将装有1 mg/L标准溶液的 烧杯放置在磁力搅拌器上，调 节至中速。 从浓度最低的标准样品开 始测试以减少样品残留的污染 并且电极响应条件最优。 5. 将电极放入浓度为 mg/L 的缓冲标准溶液中。 6. 修改屏幕上显示的标准样 品的浓度值。按“确认 (ENTER)”键接受修改的浓度。 7. 屏幕将显示“Stabilizing...” 直至读数稳定测量完毕。 将电极从标准样品中取出，用 去离子水冲洗电极，再将残留 的水吸干。 8. 分别用浓度为10 mg/L和 100 mg/L的缓冲标准溶液重复 步骤4 – 7的测试。 最后一个标准溶液测量完 毕后，保存标准曲线信息。 更多电极的详细信息请参见用 户使用手册。 9. 将电极从标准溶液中取出， 用去离子水冲洗干净，再将残 留的水吸干。 10. 精确量取 mL样品加 入一个100 mL的烧杯中。 11. 向烧杯中的样品里加入一 包ISA粉枕包使样品成为缓冲 溶液。摇晃使粉末溶解。 如果样品中含有氯离子或 其他离子，会形成白色的沉淀。 这种沉淀不会损害电极，也不 会干扰测试。 12. 在缓冲样品中放入一个磁 力搅拌子，将烧杯放置在磁力 搅拌器上，调节至中速。将电 极放在缓冲样品中。 硝酸盐氮（ISA粉枕包）测试流程(续) 13. 按“读数(READ)”键。当 测量读数稳定后，保存并记录 测试结果。 14. 样品测量完毕后，将电极从 样品中取出。用去离子水冲洗 电极。将其保存在与待测样品 浓度相似的硝酸盐标准溶液(不 含ISA)中。电极保存的操作请 参见用户手册。 硝酸盐氮（ISA溶液）测试流程 1. 在三个100 mL的烧杯中配 制50 mL浓度为1 mg/L、10 mg/L和100 mg/L NO3 --N的标 准溶液。 2. 用TenSetteTM 移液枪向烧 杯中加入标准溶液。分别向三 个烧杯中各加入25 mL离子强 度调节剂(ISA)使标准样品成 为缓冲溶液。摇晃以混合均匀。 3. 打开仪表。将电极类型设置 为BNC，将单位设置为mg/L。 按“标准单位(CAL)”键。 更多电极的详细信息请参见用 户使用手册。 4. 将装有1 mg/L标准溶液的 烧杯放置在磁力搅拌器上，调 节至中速。 从浓度最低的标准样品开 始测试以减少样品残留的污染 并且电极响应条件最优。 硝酸盐氮（ISA溶液）测试流程（续） 5. 将电极放入浓度为 mg/L 的缓冲标准溶液中。 6. 修改屏幕上显示的标准样 品的浓度值。按“确认 (ENTER)”键接受修改的浓度。 7. 屏幕将显示“Stabilizing...” 直至读数稳定测量完毕。 将电极从标准样品中取出，用 去离子水冲洗电极，再将残留 的水吸干。 8. 分别用浓度为10 mg/L和 100 mg/L的缓冲标准溶液重复 步骤4 – 7的测试。 最后一个标准溶液测量完 毕后，保存标准曲线信息。 更多电极的详细信息请参见用 户使用手册。 9. 将电极从标准溶液中取出， 用去离子水冲洗干净，再将残 留的水吸干。 10. 精确量取 mL样品加 入一个100 mL的烧杯中。 11. 向烧杯中的样品里加入25 mL液体ISA溶液使样品成为缓 冲溶液。摇晃使粉末溶解。 如果样品中含有氯离子或其他 离子，会形成白色的沉淀。这 种沉淀不会损害电极，也不会 干扰测试。 12. 在缓冲样品中放入一个磁 力搅拌子，将烧杯放置在磁力 搅拌器上，调节至中速。将电 极放在缓冲样品中。 13. 按“读数(READ)”键。当 测量读数稳定后，保存并记录 测试结果。 14. 样品测量完毕后，将电极从 样品中取出。用去离子水冲洗 电极。将其保存在与待测样品 浓度相似的硝酸盐标准溶液 中。电极保存的操作请参见用 户手册。 硝酸根半电池的准备 1. 在使用前请先将硝酸根电极膜浸没在 100 mg/L 的硝酸盐氮标准溶液中活化约 1 个小时。第一次使用电极前，需要将参比电 极放入 100 mg/L 的硝酸盐氮标准溶液中活化 8 个小时。 2. 清洗电极顶部和玻璃球泡上的凝胶。用去离子水冲洗后再用柔软的纸巾将水吸干。 3. 用异丙基或酒精浸泡的柔软纸巾擦拭玻璃球泡。再用干燥柔软的纸巾将液体吸干。确保酒精不会进入玻璃球泡中。 4. 请用提供的注射器在膜中填充满电极填充溶液。将溶液添至电极顶部的顶端。或者，参照电极使用手册中的方法将玻璃球泡 中填充满。不要将球泡中填充的过满，否则压力过大会使膜端部脱落。 5. 轻轻的小心的扭动玻璃球泡上清洁干燥的硝酸根电极膜到球泡的端部，中途碰到硝酸根电极膜并感到一些阻力。在端部和电 极主体之间保留 1/8 英寸的缝隙。 6. 紧握住安装好的电极一端，迅速的将电极向下方甩动(就像甩水银温度计的动作)以保证硝酸盐电极填充溶液能接触到硝酸根 电极膜。确认端部凝胶液中没有气泡。 电极的安装 1. 打开电解液凝胶试剂管的盖子。 2. 用肉眼检查一下凝胶试剂管的尖端部分。如果其中有空气，逆时针旋转补给旋钮，直至凝胶将气体排出并充满端部为止。 3. 将凝胶试剂的出口管固定在电极主体的进口管上(见图 1)。 图 1 安装出口管 4. 将分配器单元安装到电解液凝胶试剂管上。将分配器单元旋至电极主体上，但不要拧得过紧。 5. 按压分配器上端的按钮将电解液凝胶挤出。重复此操作直至液接界上可见凝胶为止(见图 2)。 图 2 分配电解液凝胶 6. 用去离子水冲洗电极。小心不要把电极的顶部玻璃球泡划花。 7. 将电极的 BNC 插口连接到仪表的 BNC 插口上(见图 3)。 图 3 BNC 插口 干扰物质 对于硝酸盐电极测试，主要的干扰物质包括高氯酸盐、碘化物、亚硝酸盐、溴化物和氯化物。加入的硝酸盐 ISA 试剂可以消除 大部分这些物质的干扰。硝酸盐 ISA 试剂可以抗氯离子干扰的最高浓度水平为 40 mg/L Cl -。样品中的浓度大于 40 mg/L Cl - 会导致 错误的偏高的硝酸盐读数结果。更多有关灵敏度系数的信息请参见电极使用手册的电极性质部分。 样品的采集、保存与存储 用清洁的玻璃或塑料样品瓶采集水样。采样后立即进行硝酸盐测试。 如果需要保存样品，在4 ℃或以下的环境下样品最长可以保存24小时。 如果需要长期保存，请用硫酸(按照每升样品中加入2 mL硫酸的比例)将样品pH值调整至2或2以下，仍然需要样品冷藏。如果 样品用酸保存过，此样品不可以用于硝酸根、亚硝酸根的测定。 经过保存后的在测试前，将样品保持在室温下，将样品用 N的氢氧化钠标准溶液中和至pH值为7。 不要用含银化合物作为保存剂。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 检查电极响应 为了确保测试的准确度，测量包括待测样品浓度在内的两个浓度数量级的硝酸盐氮标准溶液的电极电势(mV)。例如，对待测样 品浓度预期值为30 mg/L的样品，用浓度为10 mg/L和100 mg/L的硝酸盐氮标准溶液校准。在25 ℃下，两个标准样品的mV电势读数 值应该相差58 ±3 mV。两个溶液浓度都应该大于5 mg/L NO3 --N。 检查标准曲线的准确度 为了确保标准曲线的准确度，测定标准曲线范围内已知浓度的标准样品的含量。 检查样品测量读数的准确度 为了确认样品测量的准确度，对样品进行硝酸盐氮标准溶液添加检查。用TenSetteTM 移液枪或者移液管移取标准样品。参考表 格 标准溶液添加体积 选择标准添加的浓度和体积，并按照下面的公式计算。 表3 标准溶液添加体积 加入标准样品的体积与浓度 样品测量值 (mg/L) V (mL) C (mg/L) C×V 1 – 2 100 50 3 – 6 100 100 7 - 15 1000 300 15 - 30 1000 500 回收率百分比计算 用以下公式计算回收率百分比(只用于样品量为25 mL的计算)： 25 25 100% M S C V ME V AR E = × + × = + = × 式中： M=加标后的硝酸盐氮(NO3 --N)的计算质量(毫克mg) S=加标前样品中的硝酸盐氮(NO3 --N)浓度(mg/L) C=添加的标准溶液浓度(mg/L) V=表格 标准溶液添加体积 中的标样添加体积(mL) E=加标后的期望浓度(mg/L) R=回收率百分比(应该在95 – 100 %之间) A=加标后的仪表上的实际读数(mg/L NO3 --N) 方法精确度 仪表型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 sension TM 4 1 sension TM 2 1 mg/L – mg/L 1 默认的稳定标准为测量读数的变化小于 mV/min。 方法解释 硝酸根离子被ISE离子选择性电极选择性的吸收后，得到一个与样品中硝酸盐含量成正比的电势(电压)值。这个电势值将与一个 恒定的已知标准浓度的参比电极电势相比较。于是未知硝酸盐浓度的样品就可以通过建立起来的标准曲线测量得到。 聚合物溶液膜在惰性的聚氯乙烯基质中是硝酸根离子交换器。硝酸根电极具有一个内部的银/氯化银电极，这个电极在与内部填 充溶液接触后会形成一个固定的电势值。样品中的硝酸根离子在离子选择性膜上进行离子交换，形成跨膜电势，这个电势随样品中 硝酸根离子的量而变化。25 ℃的测量条件下，在线性范围内，每一个十倍数量级的硝酸根浓度的降低将使电势值减少大约58 mV左 右。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 硝酸根ISA粉枕包 1 100 /pkg 4456369 硝酸根半单元填充溶液 根据用量而定 50 mL 4456926 硝酸盐氮标准溶液： 1 mg/L 根据用量而定 500 mL 204649 10 mg/L 根据用量而定 500 mL 30749 100 mg/L 根据用量而定 500 mL 194749 1000 mg/L 根据用量而定 500 mL 1279249 硫酸铵参比电极电解液 凝胶试剂管 根据用量而定 2 /pkg 2597102 去离子水 根据用量而定 4 L 27256 需要用到的仪器 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，50 mL 3 每次 108041 洗瓶，500 mL 1 每次 62011 聚乙烯量筒，25 mL 3 每次 108140 硝酸根复合电极，铂系列，BNC 1 每次 5192000 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 1 每次 5172500 或 sension TM 4实验室用pH/ISE仪表 1 每次 5177500 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 1 每次 4531500 根据电压选择合适的磁力搅拌器： 磁力搅拌器，115 V，带有支撑架和搅拌子 1 每次 4530001 磁力搅拌器，230 V，带有支撑架和搅拌子 1 每次 4530002 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 1 1970001 或 移液管，A级，25 mL 1 每次 1451540 吸耳球 1 每次 1465100 膜，用于硝酸根电极(可替换) 1 每次 4613300 可选择的试剂 名称及描述 单位 产品订货号 硝酸盐离子强度调节剂粉末 454 g 4456301 氢氧化钠标准溶液，5 N 100 mL 245032 硫酸，分析纯 500 mL 97949 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 TenSette移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 称量勺， g 每次 90700 称量勺， g 每次 63800 亚硝酸盐 USEPA1重氮化法 方法 8507 测量范围：低量程 - mg/L NO2–N 粉枕包或安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水 1 USEPA认可的废水分析法，联邦公报，44(85), 25505 (5，1, 1979) 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成去离 子水进行测试。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试 NitraVer® 3亚硝酸盐试剂粉枕包 1 比色皿(见仪器详细说明 ) 2 安瓿瓶测试 NitraVer® 3亚硝酸盐试剂 安瓿瓶装 1 50-mL烧杯 1 空白样用比色皿 (见仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 重氮化法(粉枕包)测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 向比色皿中加入10 mL样 品。 3. 准备样品：向比色皿中加入 NitraVer® 3亚硝酸盐试剂粉枕 包，塞上塞子。 4. 摇晃，使粉末溶解，若有亚 硝酸盐存在，溶液会呈粉红 色。 5. 启动仪器定时器。计时反应20 分钟。 6. 空白样准备：反应到时后 向另一比色皿中加入10 mL样 品。 7. 擦拭空白管并将其插入样品 池中。 8. 按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： mg/L NO2–N 9.擦拭样品管并将其插入样品池 中。 10. .按“Read(读数)”键读取 结果，单位mg/L，NO2–N.。 重氮化法(安瓿瓶)测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器。(具 体方向请参见用户手册)。 2. 样品准备：在50 mL烧杯中 收集至少40 mL样品。 向装有NitraVer® 3亚硝酸盐试 剂的安瓿瓶内装满样品。此过 程中安瓿瓶瓶颈一定要浸没在 水样内。 3.在安瓿瓶瓶颈处盖上盖子。颠 倒安瓿瓶数次以混匀。若有亚 硝酸盐存在，溶液会呈粉红色。 4．启动仪器定时器。计时反应 20分钟。 5. 空白样准备：反应到时后向 另一比色皿中加入10 mL样品。 6.擦拭空白管并将其插入样品 池中。 按下“Zero(零)”键进行调零。 这时屏幕显示： mg/L NO2–N 7. 擦拭样品安瓿瓶并插入样品 池中。 按“Read(读数)”键读取结果， 单位mg/L，NO2–N.。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 三价锑离子 引起沉淀而干扰。 金离子 引起沉淀而干扰。 铋离子 引起沉淀而干扰。 氯铂酸盐离子 引起沉淀而干扰。 亚铜离子 导致测试结果偏低。 三价铁离子 引起沉淀而干扰。 亚铁离子 导致测试结果偏低。 铅离子 引起沉淀而干扰。 汞离子 引起沉淀而干扰。 偏钒酸盐离子 引起沉淀而干扰。 硝酸根离子 水样中如果存在很高含量的硝酸根(>100mg/L)，其中的一部分会被还原为亚硝酸根，这种变化可能是自 然发生的，也可能会在测量过程中发生，因此，水样中就一定会存在一定量的亚硝酸根。 银离子 引起沉淀而干扰。 强氧化、还原性物质 任何浓度下都有干扰。 海水校准 氯化物浓度超过100mg/L会导致测试结果偏低。在检测有干扰的样品时必须使用加标法进行校准。准备校准使用标准溶液，浓 度为 1.准备1L含氯量与样品相同的氯水，使用以下转换公式： a.向1L去离子水中加入ACS氯化钠，克数为氯化物的浓度(g/L) x () 注：通常海水的氯化物浓度是 g/L b.彻底搅拌此溶液确保其是均质溶液，在准备标准溶液时将此溶液代替去离子水作为稀释水。 2.用移液枪移取，1，3，4mL10-mg/L氮—硝酸盐标准溶液（NIST,产品订货号30749），至4个100mL容量瓶中。 3.用准备好的氯水稀释至刻度，混匀。 4.用此氯水作为0-mg/L硝酸盐标准溶液。 样品的采集、保存与存储 •用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。 •若样品在采集后24—48小时内分析，请存储在4 °C (39 °F)或温度更低的条件下。 •测试前将样品加热至室温。 •请勿使用酸保护剂。 准确度检查方法 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 准备亚硝酸盐标准溶液比较困难，可根据水与废水标准检测方法 方法4500-NO2– B准备浓度为 2.用此浓度为 3. 用标准溶液测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 – mg/L NO2-–N NO2-–N DR 2800 – mg/L NO2-–N NO2-–N DR 2700 – mg/L NO2-–N NO2-–N DR/2500 – mg/L NO2-–N NO2-–N 371 DR/2400 NO2-–N – mg/L NO2-–N NO2 -–N 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 – mg/L NO2-–N NO2-–N DR 2800 – mg/L NO2-–N NO2-–N DR 2700 – mg/L NO2-–N NO2-–N DR/2500 – mg/L NO2-–N NO2-–N 375 DR/2400 NO2-–N – mg/L NO2-–N NO2 -–N 方法解释 样品中的亚硝酸盐与对氨基苯磺酸反应，生成中间产物重氮盐。重氮盐又与铬变酸耦合成粉红色的复合物，该物质的量与 样品中亚硝酸盐的含量成正比例关系。本测试结果是在波长为507 nm的光波下读取的。 电导率 亚硝酸盐 第 385 页 共 748 页 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 NitraVer®3亚硝酸盐试剂粉枕包 1 100/pkg 2107169 或 NitraVer®3亚硝酸盐 AccuVac®安瓿瓶 1 25/pkg 2512025 需要用到的仪器（AccuVac） 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 50mL烧杯 1 个 50041H 推荐使用的标准样品、试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 分析天平 个 2936701 空白样用安瓿瓶 25/pkg 2677925 去离子水 4 L 27256 亚硝酸钠，ACS 454 g 245201 亚硝酸盐 重氮化法 方法 10019 测量范围：低量程 — mg/L NO2–N TNT 试管 应用范围：用于水、海水与废水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV646 — DR 2700 LZV646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 使用DR 2800及DR 2700时，测试前用遮光罩遮住样品室#2。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备下列物品： 名称及描述 数量 遮光罩或适配器（见仪器详细说明表） 1 TNT试管NitriVer® 3亚硝酸盐试剂组件 1 — mL移液枪和枪头 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 亚硝酸盐 第 387 页 共 748 页 重氮化法（TNT）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 向NitraVer® 3亚硝酸盐 TNT试管内加入5mL样品。 3. 样品准备：盖上盖子，轻摇 试管使粉末溶解。 若有亚硝酸盐存在，溶液会呈 粉红色。 4. 启动仪器定时器。计时反应 20分钟。 5. 空白样准备：反应到时后向 一空白的TNT试管内加入5mL 样品。 6. 擦拭空白管并将其插入 16mm圆形样品池中。 7. 按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： NO2–N 8. 将准备好的样品管放入样品 池中。 按“Read(读数)”键读取结果， 单位mg/L，NO2–N.。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 锑离子 引起沉淀而干扰。 金离子 引起沉淀而干扰。 铋离子 引起沉淀而干扰。 氯铂酸盐离子 引起沉淀而干扰。 亚铜离子 导致测试结果偏低。 三价铁离子 引起沉淀而干扰。 亚铁离子 导致测试结果偏低。 铅离子 引起沉淀而干扰。 汞离子 引起沉淀而干扰。 偏钒酸盐离子 引起沉淀而干扰。 硝酸根离子 水样中如果存在很高含量的硝酸根(>100mg/L)，其中的一部分会被还原为亚硝酸根，这种变化可能是自 然发生的，也可能会在测量过程中发生，因此，水样中就一定会存在一定量的亚硝酸根。 银离子 引起沉淀而干扰。 强氧化、还原性物质 任何浓度下都有干扰。 样品的采集、保存与存储 •用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。 •若样品在采集后24—48小时内分析，请存储在4 °C (39 °F)或温度更低的条件下。 •测试前将样品加热至室温。 准确度检查方法 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 准备亚硝酸盐标准溶液比较困难，可根据水与废水标准检测方法 方法4500-NO2– B准备浓度为 用此溶液代替样品。按照上述重氮化法测试流程进行测试。 2. 用标准溶液测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 NO2-–N – mg/L NO2-–N NO2-–N DR 2800 NO2-–N – mg/L NO2-–N NO2-–N DR 2700 NO2-–N – mg/L NO2-–N NO2-–N DR/2500 NO2-–N – mg/L NO2-–N NO2-–N 345 DR/2400 NO2-–N – mg/L NO2-–N NO2-–N 方法解释 样品中的亚硝酸盐与对氨基苯磺酸反应，生成中间产物重氮盐。重氮盐又与铬变酸耦合成粉红色的复合物，该物质的量与样 品中亚硝酸盐的含量成正比例关系。本测试结果是在波长为507 nm的光波下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 TNT NitraVer® 3亚硝酸盐试剂组件 1 50/pkg 2608345 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 — mL移液枪 1 个 1970010 枪头 根据需要而定 50/pkg 2199796 推荐使用的标准样品、试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 分析天平 个 2936701 与产品1970010配套的移液枪头 250 /pkg 2199725 去离子水 4 L 27256 亚硝酸钠，ACS 454 g 245201 亚硝酸盐 硫酸亚铁法 1 方法 8153 测量范围：高量程 2 - 250 mg/L NO2–N 粉枕包 应用范围：用于冷却系统 1根据McAlpine, R. and Soule, B., Qualitative Chemical Analysis（定性化学分析），纽约476, 575 (1933)改编 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成去离 子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 加入试剂后如果有亚硝酸盐存在，溶液会出现棕绿色。 准备下列物品： 名称及描述 数量 NitraVer® 2亚硝酸盐试剂粉枕包 1 比色皿(见仪器详细说明 ) 2 去离子水 根据情况而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 硫酸亚铁法(粉枕包)测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (具 体方向请参见用户手册)。 2. 向比色皿中加入10 mL样 品。 3. 准备样品：向比色皿中加入 NitraVer® 2亚硝酸盐试剂粉枕 包。 4. 塞上塞子，摇晃，使粉末溶 解。 5. 启动仪器定时器。计时反应 10分钟。 为防止出现结果偏低的情况， 置比色皿于平坦的地方，且在 反应期间不要擅动比色皿。 6. 空白样准备：向另一比色皿 中加入10 mL样品。 7. 擦拭空白管并将其插入样品 池中。 8. 按下“Zero(零)”键进行调 零。这时屏幕显示： 0 mg/L NO2–N 9.反应到时后，盖上比色皿盖 子，轻摇样品管两次。 不要摇晃得过于剧烈或次数过 多，以免出现结果偏低的情况。 10. 擦拭样品管并将其插入样 品池中。 11.按“Read(读数)”键读取结果， 单位mg/L，NO2–N.。 干扰物质 本方法并不测试硝酸盐的含量，也不适用于乙二醇为基础的样品。稀释乙二醇为基础的样品，再使用亚硝酸盐流程（低量程）， 方法8507。 样品的采集、保存与存储 •用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。 •若样品无法立即分析采取以下储存方法：在采集后24—48小时内分析，请存储在4 °C (39 °F)或温度更低的条件下。测试前将 样品加热至室温。请勿使用酸保护剂。 准确度检查方法 标准溶液法 注：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 准备亚硝酸盐标准溶液比较困难，可根据水与废水标准检测方法 准备标准溶液，使用亚硝酸钠ACS配制200mg/L的标准溶 液。 2.用此浓度为200mg/L的溶液代替样品。按照上述硫酸亚铁法测试流程进行测试。 3. 用标准溶液测得的数据校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 191–209 mg/L NO2-–N NO2-–N DR 2800 191–209 mg/L NO2-–N NO2-–N DR 2700 191–209 mg/L NO2-–N NO2-–N DR/2500 193–207 mg/L NO2-–N NO2-–N 373 DR/2400 200mg/L NO2-–N 193–207mg/L NO2-–N NO2 -–N 方法解释 本方法利用硫酸亚铁在酸性介质中还原样品中的亚硝酸盐为一氧化二氮。硫酸亚铁再与一氧化二氮反应生成棕绿色复合物，该 复合物的量与样品中亚硝酸盐的含量成正比例关系。本测试结果是在波长为585 nm的光波下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 NitraVer®2 亚硝酸盐试剂粉枕包 1 100/pkg 2107569 需要用到的仪器（粉枕包） 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 橡胶塞#1 2 12/pkg 1480801 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 分析天平 个 2936701 去离子水 4 L 27256 亚硝酸钠，ACS 454 g 245201 亚硝酸盐 铈酸滴定法 方法 8351 测量范围：100 - 2500 mg/L NaNO2 数字滴定器 应用范围：冷却塔用水 测试准备工作 测试开始前： 为方便起见，搅拌时可使用TitraStir搅拌器。 若加入的试剂体积小于10mL，建议使用移液管。 准备下列物品： 名称及描述 数量 亚铁指示剂溶液 1 瓶 硫酸标准溶液 1 瓶 铈滴定试剂 1 管 量筒 1 数字滴定器 1 数字滴定器输液管 1 125ml 锥形瓶 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 铈酸滴定法测试流程 1.根据仪器量程说明表中信息选 择样品的体积。 2. 将洁净的输液管安装在滴定 试剂管上，再将滴定试剂管安 装到滴定器上。 3. 拿起数字滴定器，保持滴定 试剂管顶端向上。旋转滴定器 旋钮排出空气和几滴试剂，将 计数器归零，并擦去管上残余 的液体。 4. 用量筒或移液管量取适量 体积的样品（参考仪器量程说 明表），倒入125mL锥形瓶中。 5. 用去离子水稀释至约75mL。 6.向锥形瓶中加入5 滴 的硫酸标准溶液，轻摇混匀。 7. 向锥形瓶中加入1 滴亚铁 指示剂，轻摇混匀。 8. 将输液管置于溶液中，边振 荡锥形瓶边旋转滴定器的旋 钮，将滴定试剂加入到溶液 中。继续边振荡边滴定直至溶 液从橙色转变为淡蓝色。 记录下计数器上显示的数字。 9. 用仪器量程说明表中的系数 来计算浓度。 计数器上的数字*系数即为亚硝 酸钠浓度，单位 mg/L。 举例：样品体积为25mL, 计数器 上显示250单位，则浓度为250 x = 215 mg/L，以NaNO2计。 表 1 仪器量程说明表 量程(mg/L NaNO2) 样品体积（mL） 系数 100－400 25 400－800 10 800－1500 5 1500－2500 2 样品的采集、保存与存储 •用干净的塑料瓶或玻璃瓶采集样品。建议采样后立即分析。 •若样品无法立即分析采取以下储存方法：在采集后24—48小时内分析，请存储在4 °C (39 °F)或温度更低的条件下。测试前将 样品加热至室温。请勿使用酸保护剂。 准确度检查方法 标准溶液法 所需要的试剂和仪器: 亚硝酸钠 ACS 1000mL A级容量瓶 1.根据以下步骤准备1000mg/L的亚硝酸钠标准溶液。向1000mL容量瓶中加入亚硝酸钠（ACS），用去离子水加至刻度线， 彻底混匀。 2.向锥形瓶中加入5mL上述溶液。用去离子水稀释至大约75mL，彻底混匀。 3.加入硫酸和亚铁指示剂，轻摇混匀。 4.用滴定试剂滴定此标准溶液至终点，并计算结果，结果大约为1000mg/L，以NaNO2计。 铈标准溶液标准化操作 铈标准溶液的当量浓度会因为放置时间而下降，在滴定前要用以下方法确认其当量浓度。这一标准化操作应当每月执行。 1.用量筒或移液管量取50mL去离子水，倒入125mL锥形瓶中。 2.加硫酸标准溶液，混匀。 3.将洁净的输液管安装在铈滴定试剂管上。 4.拿起数字滴定器，保持滴定试剂管顶端向上。旋转滴定器旋钮排出空气和几滴试剂，将计数器归零，并擦去管上残余的液体。 5.将输液管置于去离子水中，边振荡锥形瓶边旋转滴定器的旋钮，加入200单位的铈标准溶液。 6.将另一洁净的输液管安装在的硫代硫酸钠滴定试剂管上。 7.拿起数字滴定器，保持滴定试剂管顶端向上。旋转滴定器旋钮排出空气和几滴试剂，将计数器归零，并擦去管上残余的液体。 8.将输液管置于锥形瓶的溶液中，边振荡锥形瓶边旋转滴定器的旋钮，滴加硫代硫酸钠溶液，直到溶液从深黄色变为淡黄色。 记录计数器上的数字。这一步骤大约需消耗400—450单位的滴定剂。 9.加一滴亚铁指示剂，混匀，溶液会呈淡蓝色。 10.继续用硫代硫酸钠标准试剂滴定，直到溶液从淡蓝色变为橙色。 11.将计数器上显示的数字除以 500 以计算校正因子（校正因子=计数器上显示的数字/500） 12.将滴定流程所得到的亚硝酸钠浓度（mg/L）乘以该校正因子，得到最终的亚硝酸钠浓度。 方法解释 在亚铁菲绕啉离子指示剂存在的条件下，亚硝酸钠被强氧化剂四价的铈离子所滴定。当所有的亚硝酸盐均被铈离子氧化后，铈 离子再氧化指示剂，导致溶液颜色从橙色变为淡蓝色。所消耗滴定剂的量与亚硝酸钠的浓度成正比例关系。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 铈标准溶液滴定试剂 1管 管 2270701 亚铁指示剂 1 29mL DB 181233 硫酸标准溶液 1 100mL MDB 244932 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 个 1690001 125-mL带刻度锥形瓶 1 个 50543 25mL量筒 1 个 50840 输液管180°挂钩 1 个 1720500 输液管90°挂钩 1 个 4157800 推荐使用的标准溶液 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 亚硝酸钠，ACS 454 g 245201 硫代硫酸钠滴定试剂 管 2267501 硫酸标准溶液 100mL 203832 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 分析天平 个 2936701 去离子水 500 mL 27249 称量纸 500/pkg 1473800 250 mL采样瓶 个 2087076 5mL移液管 个 1451537 100mL容量瓶 个 1457453 温度计 —10 ~ 225 °C 个 2635700 Titra 搅拌器 230 V 个 1940010 Titra 搅拌器 115 V 个 1940000 — mL 移液枪 个 1970010 搅拌棒， mm x mm 个 2095352 氨氮 水杨酸法 1 方法 10023 低浓度测量范围： – mg/L NH3 - N Test ‘N Tube TM 管 应用范围：用于水、废水与海水。 1 改编自 Clin. Chim. Acta, 14, 403 (1966). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV 646 — DR 2700 LZV 646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 针对型号为DR 2800 和DR 2700的仪器：测试前请在适配器模块上方安装上遮光罩。 整个测试过程中，请保持良好的安全习惯和规范的实验操作。所用试剂的详细处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书 (MSDS，Material Safety Data Sheet )。 测试过程中使用的ammonia salicylate 试剂中含有亚硝基铁氰化钠。氰化物的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案 (Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。氰化物应该收集起来按照类型编号为D001 的反应物进行处理处置。确保氰化物溶液储存在pH值大于11的强腐蚀性溶液中，以防止氰化氢气体的泄漏。详细的处理处置信息 请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )和当地的化学品安全法规条例。 准备下列物品： 名称及描述 数量 低量程 Test ‘N Tube AmVer TM 管Nitrogen Ammonia 试剂 2 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) 1 小漏斗(用于加入试剂) 1 TenSette® 移液枪 1 与TenSette® 移液枪配套的枪头 根据用量而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 低量程水杨酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 2. 样品的测定：向一个低量程 Test ‘N Tube AmVer TM Nitrogen Ammonia 试剂管中 加入 mL样品。 3. 空白值的测定：向第二个低 量程 Test ‘N Tube AmVer TM Nitrogen Ammonia 试剂管 中加入 mL无氨水。 4. 分别向两个Test ‘N Tube 试剂管中各加入一包 Ammonia Salicylate 试剂粉 枕包。 5. 再分别向两个Test ‘N Tube 试剂管中各加入一包 Ammonia Cyanurate 试剂粉 枕包。 6. 盖紧盖子，上下摇晃试剂管 使粉末溶解。 7. 启动仪器定时器。计时反应 20分钟。 8. 计时时间结束后，将空白值 的试剂管擦拭干净，并将它放 入16 mm圆形适配器中。 9. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L NH3 - N 10. 将装有样品的试剂管擦拭 干净，并将它放入16 mm圆形 适配器中。 11. 按下“Read(读数)”键读取 氨氮含量，结果以mg/L NH3 – N为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 钙 以CaCO3 计，为2500 mg/L 铁 用总铁测试方法测定样品中的铁含量。在步骤3中的无氨水空白值试剂管中加入相同含量的铁。这样铁的干扰可以用空白值扣除。 镁 以CaCO3 计，为15,000 mg/L 一氯胺 经过氯消毒的饮用水中含有的一氯胺会使测试产生偏高的结果。用方法10200，自由氨和一氯胺测定方法，测定样品中的自由氨氮。 硝酸盐 以硝酸根计，为250 mg/L 亚硝酸盐 以亚硝酸根计，为30 mg/L 正磷酸盐 以磷酸根计，为250 mg/L pH值 酸性或原本样品pH值应调整至7左右。用1 N的氢氧化钠溶液 1 调整酸性样品的pH值，用1 N的 盐酸溶液1 调整原本样品的pH值。 硫酸盐 以硫酸根计，为300 mg/L 硫化物 1. 在500 mL的锥形瓶中加入350 mL的样品。 2. 向瓶中加入一包Sulfide Inhibitor 试剂粉枕包1 。摇晃以混合均匀。 3. 用折好的滤纸1 过滤锥形瓶中的样品。 4. 在步骤2中使用此滤液进行测试。 其它 像联胺、氨基乙酸等不常见的干扰物会在处理过的样品中引起较深的颜色。浊度和色度会使结果明显偏高。有严重干扰的样品需要进行蒸馏处理。用 普通蒸馏装置 进行蒸馏处理。 1 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料容器。采样后立即分析得到的结果最可靠。 如果样品中的氯含量已知，在一升水样中，按照每含有 mg/L Cl2 就加入1滴 N 硫代硫酸钠溶液的比例，对1升水样进 行保存处理。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用盐酸将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存。 样品最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温。 测试分析前，请先使用 N氢氧化钠溶液中和样品酸性，将样品的pH值调整至。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L NH3 – N 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，25 mL，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 * 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为50 mg/L NH3 – N的氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 低量程水杨酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按 “Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 氨氮标准溶液，浓度为 mg/L 1. 用浓度为 mg/L的氨氮标准溶液代替样品按照上述 低量程水杨酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 进行测试。 2. 用浓度为 mg/L的氨氮标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N DR/2500 342 DR/2400 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N 方法解释 氨的化合物与氯结合生成一氯胺。一氯胺与水杨酸盐反应生成5-氨基水杨酸盐。在亚硝基铁氰化钠催化剂的作用下，5-氨基水 杨酸盐被氧化成为一种蓝色的化合物。蓝色在呈黄色的过量试剂中使溶液显绿色。测试结果是在波长为655 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 低量程 Test ‘N Tube AmVer TM 管Nitrogen Ammonia 试剂组件 2 25次测试 2604545 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 小漏斗(用于加入试剂) 1 每次 2584335 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970010 试管架 1 - 3 每次 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氨氮标准溶液，浓度为 mg/L NH3 – N 500 mL 189149 氨氮标准溶液，浓度为 mg/L NH3 – N，10 mL Voluette® 安瓿瓶 16 /pkg 1479110 与19700 – 10 TenSette® 移液枪配套的枪头 250 /pkg 2185625 无机废水标准溶液，用于NH3 – N、NO3 – N、PO4、COD、SO4、TOC 500 mL 2833249 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL 每次 2088640 普通蒸馏装置 每次 2265300 聚乙烯漏斗，65 mm 每次 108367 滤纸， cm 100 /pkg 189457 与TenSette® 移液枪19700-10配套的枪头 50/pkg 2199796 安瓿瓶开口器 每次 2196800 加热及固定装置，115 V，60 Hz 每次 2274400 加热及固定装置，230 V，50 Hz 每次 2274402 血清移液管，2 mL 每次 50549 吸耳球 每次 1465100 盐酸标准溶液，1 N 1000 mL 2321353 浓盐酸，分析纯 500 mL 13449 氢氧化钠标准溶液，1 N 100 mL 104532 氢氧化钠标准溶液， N 100 mL 245026 Sulfide Inhibitor 试剂粉枕包 100 /pkg 241899 氨氮 水杨酸法 方法 10031 高浓度测量范围： – mg/L NH3 - N Test ‘N Tube TM 管 应用范围：用于水、废水与海水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV 646 — DR 2700 LZV 646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 针对型号为DR 2800 和DR 2700的仪器：测试前请在适配器模块上方安装上遮光罩。 样品量较少的话(如 mL)将不具有代表性，无法代表整个样品。测试前请将样品混合均匀，或者取瓶中其他部位的样品重复测 试。 整个测试过程中，请保持良好的安全习惯和规范的实验操作。所用试剂的详细处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书 (MSDS，Material Safety Data Sheet )。 测试过程中使用的ammonia salicylate 试剂中含有亚硝基铁氰化钠。氰化物的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案 (Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。氰化物应该收集起来按照类型编号为D001 的反应物进行处理处置。确保氰化物溶液储存在pH值大于11的强腐蚀性溶液中，以防止氰化氢气体的泄漏。详细的处理处置信息 请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )和当地的化学品安全法规条例。 在实验室环境中，空气传播的交叉污染可能会污染空白样品。为防止氨氮的转移，在打开样品和标样前完成空白值的测试。如果 样品和标样已经打开了，将空白值转移至实验室的其他隔离区域进行测试。 准备下列物品： 名称及描述 数量 高量程 Test ‘N Tube AmVer TM 管Nitrogen Ammonia 试剂 2 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) 1 小漏斗(用于加入试剂) 1 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 与TenSette® 移液枪配套的枪头 根据用量而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 高量程水杨酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 2. 样品的测定：向一个高量程 Test ‘N Tube AmVer TM Nitrogen Ammonia 试剂管中 加入 mL样品。 3. 空白值的测定：向第二个低 量程 Test ‘N Tube AmVer TM Nitrogen Ammonia 试剂管 中加入 mL无氨水。 4. 分别向两个容量为5 mL的 Test ‘N Tube 试剂管中各加 入一包Ammonia Salicylate 试剂粉枕包。 5. 再分别向两个Test ‘N Tube 试剂管中各加入一包 Ammonia Cyanurate 试剂粉 枕包。 6. 盖紧盖子，上下摇晃试剂管 使粉末溶解。 7. 启动仪器定时器。计时反应 20分钟。 8. 计时时间结束后，将空白值 的试剂管擦拭干净，并将它放 入16 mm圆形适配器中。 9. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L NH3 - N 10. 将装有样品的试剂管擦拭 干净，并将它放入16 mm圆形 适配器中。 11. 按下“Read(读数)”键读取 氨氮含量，结果以mg/L NH3 – N为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 钙 以CaCO3 计，为50,000 mg/L 联胺、氨基乙酸 会在处理过的样品中引起较深的颜色。 镁 以CaCO3 计，为300,000 mg/L 一氯胺 经过氯消毒的饮用水中含有的一氯胺会使测试产生偏高的结果。用方法10200，自由氨和一氯胺测定方法，测定样品中的自由氨氮。 铁 消除铁干扰的方法： 1. 用总铁测试方法测定样品中的铁含量。 2. 在步骤3中的无氨水空白值试剂管中加入相同含量的铁。 这样铁的干扰可以通过空白值扣除。 亚硝酸盐 以亚硝酸根计，为600 mg/L 硝酸盐 以硝酸根计，为5000 mg/L 正磷酸盐 以磷酸根计，为5000 mg/L pH值 酸性或原本样品pH值应调整至7左右。用1 N的氢氧化钠溶液 1 调整酸性样品的pH值，用1 N的 盐酸溶液1 调整原本样品的pH值。 硫酸盐 以硫酸根计，为6000 mg/L 硫化物 1. 在500 mL的锥形瓶中加入350 mL的样品。 2. 向瓶中加入一包Sulfide Inhibitor 试剂粉枕包1 。摇晃以混合均匀。 3. 用折好的滤纸1 过滤锥形瓶中的样品。在步骤2中使用此滤液进行测试。 其它 像联胺、氨基乙酸等不常见的干扰物会在处理过的样品中引起较深的颜色。浊度和色度会使结果明显偏高。有严重干扰的样品需要进行蒸馏处理。用 普通蒸馏装置 进行蒸馏处理。 1 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料容器。采样后立即分析得到的结果最可靠。 如果样品中的氯含量已知，在一升水样中，按照每含有 mg/L Cl2 就加入1滴 N 硫代硫酸钠溶液的比例，对1升水样进 行保存处理。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用盐酸将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存。 样品最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温。 测试分析前，请先使用 N氢氧化钠溶液中和样品酸性，将样品的pH值调整至。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为150 mg/L NH3 – N 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，25 mL，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 * 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为150 mg/L NH3 – N的氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 高量程水杨酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按 “Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L 去离子水 容量瓶，A级，50 mL 移液管，A级，20 mL 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的氨氮标准溶液： a. 移取 mL浓度为100 mg/L的氨氮标准溶液，加入到50 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。 2. 用浓度为 mg/L的氨氮标准溶液代替样品按照上述 高量程水杨酸法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 进行测试 3. 用浓度为 mg/L的氨氮标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N DR/2500 343 DR/2400 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N 方法解释 氨的化合物与氯结合生成一氯胺。一氯胺与水杨酸盐反应生成5-氨基水杨酸盐。在亚硝基铁氰化钠催化剂的作用下，5-氨基水 杨酸盐被氧化成为一种蓝色的化合物。蓝色在呈黄色的过量试剂中使溶液显绿色。测试结果是在波长为655 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 高量程 Test ‘N Tube AmVer TM 管Nitrogen Ammonia 试剂组件 2 25次测试 2606945 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 小漏斗(用于加入试剂) 1 每次 2584335 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970001 与TenSette® 移液枪19700 – 01配套的枪头 根据用量而定 50 /pkg 2185696 试管架 1 每次 1864100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氨氮标准溶液，浓度为 mg/L NH3 – N 500 mL 15349 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L NH3 – N 500 mL 2406549 氨氮标准溶液，浓度为150 mg/L NH3 – N，10 mL Voluette® 安瓿瓶 16 /pkg 2128410 氨氮标准溶液，浓度为50 mg/L NH3 – N，10 mL Voluette® 安瓿瓶 16 /pkg 1479110 无机废水标准溶液，用于NH3 – N、NO3 – N、PO4、COD、SO4、TOC 500 mL 2833249 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL 每次 2088640 普通蒸馏装置 每次 2265300 滤纸， cm 每次 69257 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头 1000 /pkg 2185628 安瓿瓶开口器 每次 2196800 加热及固定装置，115 V，60 Hz 每次 2274400 加热及固定装置，230 V，50 Hz 每次 2274402 聚乙烯漏斗，65 mm 每次 108367 血清移液管，2 mL 每次 50549 吸耳球 每次 1465100 盐酸标准溶液，1 N 每次 13449 氢氧化钠标准溶液，1 N 100 mL 104532 Sulfide Inhibitor 试剂粉枕包 100 /pkg 241899 浓盐酸 500 mL 13449 氢氧化钠标准溶液， N 50 mL SCDB 245026 氨氮 水杨酸法 1 方法 8155 测量范围： – mg/L NH3 - N 粉枕包 应用范围：用于水、废水与海水。 1 改编自 Clin. Chim. Acta, 14, 403 (1966). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 如果样品中还有氨氮，加入试剂后溶液应呈绿色。 测试过程中使用的ammonia salicylate 试剂中含有亚硝基铁氰化钠。氰化物的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案 (Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。氰化物应该收集起来按照类型编号为D001 的反应物进行处理处置。确保氰化物溶液储存在pH值大于11的强腐蚀性溶液中，以防止氰化氢气体的泄漏。详细的处理处置信息 请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )和当地的化学品安全法规条例。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Ammonia Cyanurate 试剂粉枕包 2 Ammonia Salicylate 试剂粉枕包 2 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 比色皿塞子 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 水杨酸法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将10 mL样品 倒入一个比色皿中。 3. 空白值的测定：将10 mL去 离子水倒入第二个比色皿中。 4. 分别向两比色皿中各加入 一包Ammonia Salicylate 试 剂粉枕包。 5. 盖上比色皿塞子。上下摇晃 使粉末溶解。 6. 启动仪器定时器。计时反应 3分钟。 7. 计时时间结束后，分别向两 比色皿中各加入一包 Ammonia Cyanurate 试剂粉 枕包。 8. 盖上比色皿塞子。上下摇晃 使粉末溶解。 9. 启动仪器定时器。计时反应 15分钟。 如果样品中还有氨氮，加 入试剂后溶液应呈绿色。 10. 计时时间结束后，将空白 值的比色皿擦拭干净，放入适 配器中。 11. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L NH3 - N 12. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取氨氮含 量，结果以 mg/L NH3 - N为单 位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 钙 以CaCO3 计，为1000 mg/L 铁 任何浓度条件下均对测试产生干扰，消除铁干扰的方法： 1. 用总铁测试方法测定样品中的铁含量。 2. 在步骤3中的无氨水空白值试剂管中加入相同含量的铁。这样铁的干扰可以通过空白值扣 除。 镁 以CaCO3 计，为6000 mg/L 一氯胺 经过氯消毒的饮用水中含有的一氯胺会使测试产生偏高的结果。用方法10200，自由氨和一氯胺测定方法，测定样品中的自由氨氮。 硝酸盐 以硝酸根计，为100 mg/L 亚硝酸盐 以亚硝酸根计，为12 mg/L 正磷酸盐 以磷酸根计，为100 mg/L 硫酸盐 以硫酸根计，为300 mg/L 硫化物 1. 在500 mL的锥形瓶中加入350 mL的样品。 2. 向瓶中加入一包Sulfide Inhibitor 试剂粉枕包1 。摇晃以混合均匀。 3. 用折好的滤纸1 过滤锥形瓶中的样品。 4. 在步骤2中使用此滤液进行测试。 其它物质 像联胺、氨基乙酸等不常见的干扰物会在处理过的样品中引起较深的颜色。浊度和色度会使结果明显偏高。有严重干扰的样品需要进行蒸馏处理。用 普通蒸馏装置 进行蒸馏处理。 1 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料容器。采样后立即分析得到的结果最可靠。 如果样品中的氯含量已知，在一升水样中，按照每含有 mg/L Cl2 就加入1滴 N 硫代硫酸钠溶液的比例，对1升水样进 行保存处理。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硫酸(每升水中含有2 mL浓硫酸)将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于低于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存。样品最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温，并用 N氢氧化钠溶液中和样品酸性，将样品的pH值调整至。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，25 mL，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 * 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为10 mg/L NH3 – N的氨氮标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 水杨酸法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接 受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L 或 氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L NH3 – N 去离子水 容量瓶，A级，100 mL 移液管，A级，4 mL 或 TenSette® 移液枪及配套的枪头，量程范围为 – mL 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的氨氮标准溶液： a. 移取 mL浓度为10 mg/L的氨氮标准溶液，加入到100 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。 或 a. 用TenSette® 移液枪移取 mL浓度为50 mg/L NH3 – N的氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂，加入到100 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。 2. 用浓度为 mg/L的氨氮标准溶液代替样品按照上述 水杨酸法（粉枕包）测试流程 进行测试 3. 用浓度为 mg/L的氨氮标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N DR/2500 385 DR/2400 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N 方法解释 氨的化合物与氯结合生成一氯胺。一氯胺与水杨酸盐反应生成5-氨基水杨酸盐。在亚硝基铁氰化钠催化剂的作用下，5-氨基水 杨酸盐被氧化成为一种蓝色的化合物。蓝色在呈黄色的过量试剂中使溶液显绿色。测试结果是在波长为655 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氨氮试剂组件，10 mL样品量用(100次测试)，包括： — — 2668000 (2) Ammonia Cyanurate 试剂粉枕包 2 100 /pkg 2653199 (2) Ammonia Salicylate 试剂粉枕包 2 100 /pkg 2653299 推荐使用的标准样品与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N 500 mL 15349 氨氮标准溶液，浓度为50 mg/L NH3 – N，10 mL Voluette® 安瓿瓶 16 /pkg 1479110 无机废水标准溶液，用于NH3 – N、NO3 – N、PO4、COD、SO4、TOC 500 mL 2833249 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与19700 – 01 TenSette® 移液枪配套的枪头 50 /pkg 2185696 与19700 – 01 TenSette® 移液枪配套的枪头 1000 /pkg 2185628 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 移液管，A级， mL 每次 1451504 比色皿塞子 6/pkg 173106 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL 每次 2088640 普通蒸馏装置 每次 2265300 锥形瓶，500 mL 每次 50549 聚乙烯分析漏斗，65 mm 每次 108367 滤纸， cm 100 /pkg 189457 加热及固定装置，115 V，60 Hz 每次 2274400 加热及固定装置，230 V，50 Hz 每次 2274402 血清移液管，2 mL 每次 53236 安瓿瓶开口器 每次 2196800 氢氧化钠标准溶液， N 50 mL SCDB 245026 Sulfide Inhibitor 试剂粉枕包 100 /pkg 241899 浓硫酸，分析纯 500 mL 97949 氨氮 USEPA1 纳氏试剂法 2 方法 8038 测量范围： – mg/L NH3 - N 应用范围：用于水、废水与海水；废水与海水需要蒸馏预处理；USEPA 认可的废水分析方法(需要蒸馏预处 理)；请参见本方法的 蒸馏 部分。 1 USEPA认可的废水检测方法(需要蒸馏)。 2 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 4500 - NH3 B & C. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 测试过程中使用的纳氏试剂中含有碘化汞。样品和空白中都含有汞，含汞溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。含汞溶液应该收集起来按照类型编号为D009的物质 进行处理处置。不可以将此溶液倒入下水道中。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )和当地的化学品安全法规条例。 当使用滴瓶滴加试剂时，使瓶身和桌面保持垂直滴加，不要和桌面倾斜成角度。 如果使用了流通池模块，请定期清洗此模块，将少量五水合硫代硫酸钠晶体倒入模块的漏斗中，再用足够的去离子水冲洗使晶体 溶解。再用去离子水彻底清洗此模块。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Ammonia Nitrogen 试剂组件 1 去离子水 25 mL 混合量筒 2 1英寸，10 mL，比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 血清移液管，1 mL 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 氨氮 ( – mg/L NH3 - N) 纳氏试剂法 测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将25 mL样品 倒入一个混合量筒中，液面与 25 mL刻度线平齐。 3. 空白值的测定：将25 mL去 离子水倒入第二个混合量筒 中，液面与25 mL刻度线平齐。 4. 分别向两个混合量筒中各 加入3滴Mineral Stabilizer试 剂溶液。盖上盖子，倒转量筒 数次以混合均匀。 5. 再分别向两个混合量筒中 各加入3滴Polyvinyl Alcohol Dispersing 试剂溶液。盖上盖 子，倒转量筒数次以混合均匀。 6. 再分别向两个混合量筒中 各加入 mL纳氏试剂。盖上 盖子，倒转量筒数次以混合均 匀。 7. 启动仪器定时器。计时反应 1分钟。 8. 计时时间结束后，将两个量 筒中的溶液分别倒入两个比色 皿中，液面与10 mL刻度线平 齐。 9. 将空白值的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 10. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L NH3 - N 11. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 12. 按下“Read(读数)”键读取 氨氮含量，结果以 mg/L NH3 - N为单位。 氨氮 ( – mg/L NH3 - N) 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 氯 按照每mg/L Cl2 滴加1滴硫代硫酸钠溶液的比例，向250 mL的样品中加入硫代硫酸钠溶液，以去除样品中的余氯。请参见 样品的采集、保存与存储 。 硬度 含有500 mg/L CaCO3 和镁硬度500 mg/L CaCO3 的混合溶液不会对测试产生干扰。如果硬度高于此浓度，则加入更多的Mineral Stabilizer 试剂溶液。 铁 任何浓度水平下均干扰测试，因为铁会与纳氏试剂反应形成浊度。 海水 分析测试前可以在样品中加入 mL(即27滴) Mineral Stabilizer 矿质稳定剂。这种物质可以配 合海水中高浓度的镁，但由于海水中较高的氯含量，测试的灵敏度将降低30%。为了测试结果 的准确度，用标准样品添加法校准标准曲线，或按照 蒸馏 中的操作对样品进行蒸馏预处理。 硫化物 硫化物会使纳氏试剂变得浑浊，故任何浓度水平都对测试产生干扰。 氨基乙酸、各种脂肪族和芳香族 的胺基化合物、有机氯胺、丙酮、 乙醛和乙醇 有严重干扰的样品需要进行蒸馏处理。用普通蒸馏装置进行蒸馏处理。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料容器。 如果样品中的氯含量已知，在一升水样中，按照每含有 mg/L Cl2 就加入1滴 N 硫代硫酸钠溶液* 的比例，对1升水样 进行保存处理。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硫酸(每升水中含有2 mL浓硫酸)将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于低于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存。样品最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温，并用 N氢氧化钠溶液* 中和样品酸性，将样品的pH值调整至。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L NH3 – N 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，25 mL，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为50 mg/L NH3 – N的氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 * 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 氨氮 ( – mg/L NH3 - N) 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 纳氏试剂法 测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受每一 个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为1 mg/L NH3 – N 1. 用浓度为1 mg/L的氨氮标准溶液代替样品，按照上述 纳氏试剂法 测试流程 进行测试。 3. 用浓度为1 mg/L的氨氮标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 蒸馏 1. 量取250 mL样品加入一个250 mL的锥形瓶中，再将此样品倒入一个400 mL的烧杯中。如果有需要的话，可以按照每mg/L Cl2 加入1滴浓度为 N的硫代硫酸钠溶液的比例，对样品进行预处理。 2. 加入25 mL硼酸缓冲溶液，混合均匀。用1 N的氢氧化钠将pH值调整至左右。用pH计测量样品的pH值。 3. 按照 蒸馏装置手册 安装好普通蒸馏装置。将上述溶液倒入蒸馏瓶，加入一个搅拌子。 4. 用量筒量取25 mL去离子水，倒入一个250 mL的锥形瓶中。加入一包Boric Acid 粉枕包，混合均匀。将锥形瓶装在蒸馏装置 的滴管下。将锥形瓶抬高，使滴管的末端浸没在溶液中。 5. 打开加热开关。将搅拌控制调至5档，加热控制调至10档。打开循环冷却水，并调整水流使其在冷凝器中保持一定的流速。 6. 当收集到150 mL蒸馏液后，关闭加热开关。立即将收集蒸馏液的锥形瓶移开，以防蒸馏液倒吸。再量取蒸馏液的体积，以确 定收集到了150 mL蒸馏液(总体积应为175 mL)。 7. 用1 N的氢氧化钠溶液将蒸馏液的pH值调整至7左右。用pH计测量蒸馏液的pH值。 8. 将蒸馏液倒入一个250 mL的容量瓶中；用去离子水冲洗锥形瓶，将洗液倒入容量瓶。用去离子水定容至刻度线。塞上塞子， 混合均匀。按照上述 纳氏试剂法 测试流程 进行测试。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N DR/2500 – mg/L NH3 – N 380 DR/2400 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N 方法解释 本方法中使用的矿物质稳定剂(Mineral Stabilizer) 和样品中产生硬度的物质发生配合反应。聚乙烯醇分散剂(Polyvinyl Alcohol Dispersing Agent) 在纳氏试剂与氨和某些胺类物质的反应中帮助显色。显的黄色的深浅和样品中氨的浓度成正比例关系。测试结果 是在波长为425 nm的可见光下读取的。 氨氮 ( – mg/L NH3 - N) 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氨氮试剂组件，包括： — — 2458200 Nessler 纳氏试剂 2 500 mL 2119449 Mineral Stabilizer 矿物质稳定剂 6滴 50 mL SCDB 2376626 Polyvinyl Alcohol 分散剂 6滴 50 mL SCDB 2376526 去离子水 25 mL 4 L 27256 需要使用的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL 2 每次 2088640 血清移液管，1 mL 2 每次 919002 吸耳球 1 每次 1465100 推荐使用的标准样品与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 氨氮标准溶液，浓度为1 mg/L NH3 – N 500 mL 189149 氨氮标准溶液，浓度为50 mg/L NH3 – N，10 mL Voluette® 安瓿瓶 16 /pkg 1479110 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与19700 – 01 TenSette® 移液枪配套的枪头 50 /pkg 2185696 与19700 – 01 TenSette® 移液枪配套的枪头 1000 /pkg 2185628 无机废水标准溶液，用于NH3 – N、NO3 – N、PO4、COD、SO4、TOC 500 mL 2833249 可选择的试剂与仪器 名称及描述 产品订货号 普通蒸馏装置 2265300 加热及固定装置，115 V，60 Hz 2274400 加热及固定装置，230 V，50 Hz 2274402 用于型号为DR 2800 和DR/2400 仪器的倾倒池模块 5940400 用于型号为DR/2500 仪器的倾倒池模块 5912200 用于型号为DR 5000 仪器的倾倒池模块 LZV479 安瓿瓶开口器 2196800 硫代硫酸钠溶液， N，100 mL 32332 氢氧化钠溶液，5 N，100 mL 245032 氨氮 ( – mg/L NH3 - N) 氨氮 USEPA1 离子选择性电极直读法 2 方法 10001 测量范围： – mg/L NH3-N ISE 电极 应用范围：用于废水。 1 USEPA 认可的废水检测方法。 2 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th Edition, Method 4500NH3E (需要蒸馏). 如果文献 中的具有代表性的样品未经蒸馏，则与之进行比较的样品就不需要进行手动蒸馏处理了。但如果需要与蒸馏过的样品数据进行比较 时，需要手动蒸馏。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪表型号 电极型号 sension TM 4 5192700 sension TM 2 5192700 测试开始前： 有关仪表的操作请参见仪表使用手册。电极的维护请参见电极使用手册。 准备电极。详细信息请参见 新电极或保存 7 天以上的电极 和 保存了 1 - 7 天的电极 。 每次连续使用电极1小时后，请将电极放置在电极保存溶液中10分钟彻底活化。用浓度为10 mg/L的氨氮标准溶液检查准确度，如 有需要及时校准标准曲线。 在pH值较高的溶液中，含氨溶液会以氨气的形式损失散发到大气中，使溶液中的浓度降低，所以及时测量非常重要。对于大部分 废水样品，1 mL浓度为10 N的氢氧化钠(或作用等同于离子强度调节剂ISA的溶液)可以使溶液的pH增加至11以上。如果对此不确 定，可以用pH纸测量溶液pH值，再每次添加 mL的氢氧化钠溶液直至pH值大于11。 准备下列物品： 名称及描述 数量 氨电极填充溶液 根据用量而定 氨电极保存溶液 20 mL 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L NH3-N 根据用量而定 去离子水 100 mL Ammonia ISA 溶液 每100 mL样品需要2 mL 氨氮离子选择性电极，复合BNC 1 聚丙烯烧杯，150 mL 4 洗瓶 1 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 sension TM 4实验室用pH/ISE仪表 或 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 1 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 1 磁力搅拌器，带有支撑架和搅拌子 1 移液管，A级，25 mL 1 容量瓶，A级，250 mL 3 订购信息请参看消耗品和替代品信息 氨氮离子选择性电极法 废水测试流程 1. 用去离子水将电极冲洗干 净，将其放入氨离子选择性电 极保存溶液中浸泡至少15分钟 使电极活化。 2. 在等待电极活化的时间里， 配制三个标准样品。首先配制 10 mg/L的氨氮标准样品：移取 25 mL浓度为100 mg/L的氨氮 标准溶液，加入一个250 mL的 容量瓶中，用无氨去离子水稀 释至刻度线，塞上塞子，摇晃 以混合均匀。 3. 配制 mg/L的氨氮标准样 品：移取25 mL步骤2中配制的 浓度为10 mg/L的氨氮标准溶 液，加入第二个250 mL的容量 瓶中，用无氨去离子水稀释至 刻度线，塞上塞子，摇晃以混 合均匀。 4. 配制 mg/L的氨氮标准 样品：移取25 mL步骤3中配 制的浓度为 mg/L的氨氮 标准溶液，加入第二个250 mL的容量瓶中，用无氨去离 子水稀释至刻度线，塞上塞 子，摇晃以混合均匀。 5. 将氨离子选择性电极连接到 pH/ISE仪表的BNC接口上。确 认启动菜单中启动步骤1选择 的是BNC。 6. 打开仪表。按“毫伏 (ISE MV)”键至屏幕显示mg/L或其 它浓度单位的电势信息。 7. 按“标准单位(CAL)”键。 用“箭头(ARROW)”键选择所 需要的浓度单位。按“确认 (ENTER)”键接受修改的浓度 单位。 8. 转移100 mL 浓度为 mg/L的氨氮标准样品至一个 150 mL烧杯中，并加入一个 磁力搅拌子。将烧杯放在磁力 搅拌器上，调节至中速。 9. 将电极从保存溶液中取出， 用去离子水冲洗电极，再将残 留的水吸干。将电极放入浓度 为 mg/L的氨氮标准溶液中。 10. 移取 mL Ammonia ISA 溶液加入到标准溶液中。立即 进行下一步骤。 11. 按“读数 (READ)”键。屏 幕上将显示前一次测试的标准 曲线浓度值。确认接受其数值 或用数字键盘进行修改，使其 与标准溶液浓度相对应，按“确 认(ENTER)”键接受浓度的修 改。 12. 屏 幕 将 显 示 “Stabilizing...”直至测量读 数稳定。此时屏幕将显示 “Standard 2”和“_ _ _ _” 或前一次测试的Standard 2 标准曲线值。 氨氮离子选择性电极法 废水测试流程(续) 13. 用去离子水冲洗电极后，将 其放入电极保存溶液中活化1 分钟。分别用浓度为和10 mg/L的氨氮标准溶液重复步骤 8 – 13。 14. 最后一个标准溶液测量完 毕后，按“退出(EXIT)”键。 15. 此时屏幕将显示 “Store?”。按“确认(ENTER)” 键保存标准曲线信息或按“退 出(EXIT)”键，不保存直接退出 标准曲线模式。 16. 按“检查(REVIEW)”键。 用向上的箭头键滚动至第二 个斜率值，应该为–57±3 mV/单位。如果不是–57±3 mV/单位，重新绘制标准曲 线。如果重新绘制标准曲线后 此值还是不正确，请重新安装 氨电极。 按“退出(EXIT)”键退出 测量模式。 17. 将电极从最后的标准溶液 中取出，用去离子水彻底冲洗 干净后，放置在电极保存溶液 中。 18. 量移100 mL 水样加入到 一个150 mL烧杯中，并加入一 个磁力搅拌子。将烧杯放在磁 力搅拌器上，调节至中速。 19. 将电极从保存溶液中取出， 用去离子水冲洗电极，再将残 留的水吸干。将电极放入水样 中。 20. 移取 mL Ammonia ISA 溶液加入到水样中。立即 进行下一步骤。 氨氮离子选择性电极法 废水测试流程(续) 21. 按“读数 (READ)”键。 屏幕将显示“Stabilizing...”直 至测量读数稳定。记录并保存 测量值。 重复步骤17 – 21测量其它 的样品。 浓度较低的样品需要的稳 定时间比较长。读数的缓慢逐 渐减小可能是因为氨损失散发 到了大气中。记录读数稳定后 的浓度最高值。 标准曲线绘制 氨氮测试的工作标准曲线中浓度为 mg/L、 mg/L和 mg/L的标准溶液都是由浓度为100 mg/L的氨氮储存溶液配制的。 每天测量前重新配制标准溶液。更高或更低浓度范围的氨氮测试( – 1400 mg/L NH3-N )可以用不同浓度的标准溶液绘制标准曲 线进行测定。 电极的准备 新电极或保存 7 天以上的电极 使用新的氨氮电极或者干燥保存了7天以上的电极前，先取下电极端部的防护盖子。 1. 旋开端部的防护盖子，取出内部的玻璃电极。白色的膜装在外电极的顶端。 2. 在外电极中入 mL的内部填充溶液。 3. 用去离子水冲洗内部玻璃电极，再把残留的水吸干。将电极安装回加了填充溶液的外电极中。确保内部玻璃电极顶端固定在 外电极上。 4. 重新将顶端的螺纹盖子安装到氨电极上。用手指将盖子旋至紧贴，但不要旋得过紧。 5. 紧握住安装好的电极一端，迅速的将电极向下方甩动(就像甩水银温度计的动作)去除其中的气泡。 6. 将装好的电极放置在氨电极保存溶液或浓度为1000 mg/L的氨标准溶液中至少浸泡60分钟。 保存了 1 - 7 天的电极 · 将电极放置在浓度为1000 mg/L，不含离子强度调节剂(ISA)的氨标准溶液中。 · 或者，将将电极放置在氨电极保存溶液中。 · 禁止使膜变得干燥。在保存溶液的烧杯和电极上盖上一层Parafilm® 薄膜以防溶液蒸发至干。 样品测试间的电极 两次测量间请将电极放置在氨电极保存溶液中至少1分钟使电极活化。 干扰物质 测量氨前进行蒸馏可以去除所有与氨结合的无机干扰物质。 表2 干扰物质 干扰物质 干扰水平 胺 挥发性、相对分子质量较低，产生正干扰 汞 与氨配合 银 与氨配合 样品的采集、保存与存储 用合适容积的玻璃或塑料样品瓶采集水样。用去离子水或蒸馏水清洗新的采样瓶。采样时应完全充满采样瓶并立刻盖上盖子。 采集后请尽快进行分析测试。 温度高于50 ℃的样品中氨的可能很快就会散发损失掉，所以请采集温度低于40 ℃的样品，或者如果有需要可以使用冷凝管 连接采样点和采样瓶进行采样。 如果样品中含有氯，采样后立即用硫代硫酸钠溶液处理。在1 升样品中每含有 mg氯就加入1滴浓度为 N的硫代硫酸钠 溶液。 如果不能立即进行分析测试，加入硫酸(每升水中含有 mL浓硫酸)进行样品保存。用pH计测量样品pH值以确保样品的pH 值在 – 2。有些废水样品可能需要更多的硫酸达到此pH值。在4 ℃的环境下保存样品。这样处理的样品最长可以保存28 天。 分析测试前，请用5 N的氢氧化钠溶液将样品pH值中和至7。不要使pH值高于10。根据样品体积增加量修正测试结果。 请勿使用氯化银作为保存剂因为氨会与银离子配合。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 为了确认测量的准确度，对样品进行标准添加。添加的标准样品应该使测量浓度增加一倍但又不显著稀释样品。 操作过程如下： 1. 参考表格 标准溶液添加体积 选择标准添加的浓度和体积。样品的体积必须精确量取。 2. 根据表格 标准溶液添加体积 所选择的标准添加体积，向100 mL样品中加入标准样品。 3. 加入标准样品后，按照所列公式进行计算。回收率在90 – 110 %之间被认为是可以接受的。按照下列公式计算回收率： ( )100% = Xs Xu K −回收率 式中： Xs = 加标样品的测量值(mg/L) Xu = 根据样品加标体积增加量修正过的未加标样品的测量值(mg/L) K = 理论上加入标样产生的浓度(mg/L) 计算公式 1. Xi VuXu Vu V ×= + 式中： Xi = 未加标样品的测量值(mg/L) Vu = 加标样未加标前的体积(mL) V = 加入的标准样品体积(mL) 2. C VK Vu V ×= + 式中： C = 标准添加所用的标样浓度(mg/L) V = 加入的标准样品体积(mL) Vu = 加标样未加标前的体积(mL) 3. 最后在公式中代入 Xu 和 K 计算得： ( )100% = Xs Xu K −回收率 举例： 某样品测定氨氮读数为 mg/L NH3-N。按照表格 标准溶液添加体积 直接选择向另一个100 mL水样中加入 mL浓度为100 mg/L的氨氮标准溶液进行加标测试，最终的加标样的读数应为 mg/L。 按照如下步骤计算回收率： 1. / 100= / 100 4 Xi Vu mg L mLXu mg L Vu V mL mL × ×= =+ + 2. 100 / 4= / 100 4 C V mg L mLK mg L Vu V mL mL × ×= =+ + 3. ( ) ( )100 100 % = = =% Xs Xu K − × −回收率 回收率 表3 标准溶液添加体积 样品测量值 (mg/L) 待加标样品体积 (mL) 标准样品浓度 (mg/L) 标准样品加入体积 (mL) – 100 100 – 100 100 – 100 100 – 100 100 – 100 100 – 100 100 – 100 100 – 100 100 方法精确度 仪表型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 sension TM 4 1 sension TM 2 1 mg/L – mg/L 1 默认的稳定标准为测量读数的变化小于 mV/min。 方法解释 氨离子选择性电极可以测量氨气含量，还可以通过向溶液中加入强碱基，将水溶液中的铵离子转化为氨气进行测定。此电极完 全是一个由玻璃pH电极和参比电极组成的原电池。 一层气体可通过的膜将样品从电解液薄层中分隔开，这层薄层在pH玻璃电极球泡和膜之间。在较高的pH值环境下，铵离子将转 化为氨气。 气体扩散通过膜在电解液薄层中产生pH值变化，pH玻璃电极另一边的电势随pH值的变化而发生变化，故电极可以测量到电势 的变化。测量到的pH值变化与溶液中的氨浓度成正比。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氨电极填充溶液 根据用量而定 60 mL 4447226 氨电极保存溶液 20 mL 500 mL 2541249 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L NH3-N 100 mL 500 mL 2406549 Ammonia ISA 溶液 2 mL/ 100 mL样品 500 mL 2824349 去离子水 100 mL 4 L 27256 需要用到的仪器 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氨电极 1 每次 5192700 聚丙烯烧杯，150 mL 4 每次 108044 洗瓶，500 mL 1 每次 62011 容量瓶，A级，250 mL 3 每次 1457446 sension TM 4实验室用pH/ISE仪表 或 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 4 每次 5177500 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 1 每次 4531500 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 根据用量而定 50 /pkg 1970010 与TenSette移液枪1970010配套的枪头 1 每次 2199796 移液管，A级，25 mL 1 每次 1451540 根据电压选择合适的磁力搅拌器： 磁力搅拌器，115 V，带有支撑架和搅拌子 1 每次 4530001 磁力搅拌器，230 V，带有支撑架和搅拌子 1 每次 4530002 可选择的试剂 名称及描述 单位 产品订货号 氨氮标准溶液，浓度为1000 mg/L NH3-N 1 L 2354153 pH试纸，测量范围为 – 5卷/ pkg 38533 浓硫酸 500 mL 97949 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 空气收集装置 每次 5025300 氨电极 4 /pkg 5192711 玻璃量筒 100 mL 50842 电极清洗装置 每次 2704700 移液管，A级， mL 每次 1451535 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 每次 1970001 与TenSette移液枪1970001配套的枪头 50 /pkg 2185696 sension TM 2便携式pH/ISE仪表 每次 5172500 自由氨氮 靛酚法 1 方法10201 测量范围： – mg/L NH3 - N 粉枕包 应用范围：用于控制饮用水管网变压站中氯胺产生后的自由氨含量，和监控饮用水分配系统中的自由氨含量 水平。 1 .专利号：6,315,950。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 程序号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 261 4864302 1 cm通道朝向用户 A23618 DR 2800 261 5940506 1 cm通道与适配器上的箭头方向一致 LZV 585 (B) DR 2700 261 5940506 1 cm通道与适配器上的箭头方向一致 LZV 585 (B) 测试开始前： 可以用测定自由氨氮和一氯胺的方法10200同时测定此样品中的自由氨氮和一氯胺。 在型号为DR2800 仪器的测试过程中，如果光线强烈(如：阳光直射)，应在适配器模块上方盖上遮光罩。 准备下列物品： 名称及描述 数量 自由氨氮试剂组件 — Free Ammonia 试剂溶液 1滴 Monochlor F 试剂粉枕包 2 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 靛酚法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入两个比色皿中， 液面与10 mL刻度线平齐。在 一个比色皿上贴上“样品”标 签，另一个贴上“空白”。 3. 样品的测定：在“样品”比 色皿中滴加1滴Free Ammonia 试剂溶液。 4. 立即将Free Ammonia 试 剂溶液瓶用盖子盖紧，以保证 溶液的稳定性。 5. 盖上比色皿塞子。倒转比色 皿数次以混合均匀。 如果样品溶液在反应时间 后变浑浊了，请先将样品进行 预处理在重复测试。请参见 干 扰物质 。 6. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 温度会影响样品的显色时 间。为了测试的准确性，请让 溶液有足够的显色反应时间。 请参见 样品温度与显色时间 表 。 7. 计时时间结束后，分别向两 比色皿中各加入一包 Monochlor F 试剂粉枕包。 8. 盖上比色皿塞子。上下摇晃 约20秒使粉末溶解。 如果样品中含有一氯胺， 溶液会呈绿色。 9. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 温度会影响样品的显色时 间。为了测试的准确性，请让 溶液有足够的显色反应时间。 请参见 样品温度与显色时间 表 。 10. 计时时间结束后，将“空 白”比色皿擦拭干净，放入适 配器中。 11. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L NH3 – N f 取出“空白”比色皿。 12. 将“样品”比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 靛酚法（粉枕包）测试流程（续） 13. 按下“Read(读数)”键读取 自由氨氮含量，结果以 mg/L NH3 – N f 为单位。 干扰物质 本测试方法是用于测定经过氯消毒的饮用水中的氯消毒残留物质(化合氯和总氯)的。消毒残留物质已经消失了的样品和有需氯量 的样品中，氨的测试结果会比较低。故配制空白和氨氮标准溶液时，必须使用高纯水。 下表中所列的物质在低于所列最大抗干扰浓度水平以下时，不会干扰自由氨氮的测试。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝 mg/L 氯化物 1200 mg/L Cl- 铜 1 mg/L Cu 铁 mg/L Fe 锰 mg/LMn 硝酸盐 10 mg/L NO3-N 亚硝酸盐 1 mg/L NO2-N 磷酸盐 2 mg/L PO4 硅 100 mg/L SiO2 硫酸盐 1600 ppm CaCO3 锌 5 ppm Zn 具有较高含量碱度和总硬度的样品会在加入Free Ammonia 试剂溶液后变得浑浊。如果在第一个反应时间结束后出现这种现象， 请按照下列方法对样品进行预处理： 注意：空白样品不需要进行此预处理。 1. 在贴有“样品”标签的比色皿中加入10 mL样品。 2. 加入一包Hardness Treatment 硬度处理试剂粉枕包。 3. 盖上盖子，倒转比色皿数次使粉末溶解。 4. 打开盖子。 5. 用此比色皿作为“样品”比色皿，继续进行步骤2中的测试过程。 样品的显色时间 样品的温度对于本测试的结果影响非常大。本测试的两个计时反应时间的长度是相同的，并且都取决于样品的温度。流程中所 列出的显色计时反应时间是默认样品温度为18 – 20 ℃ (即64 – 68 ℉ )时的显色时间。根据实际样品温度在下表 样品温度与显色 时间表 中查找显色反应时间，在测试过程中使用合适的计时反应时间。 表3 样品温度与显色时间表 样品温度 (℃ ) (℉ ) 显色时间(分钟) 5 41 10 7 45 9 9 47 8 10 50 8 12 54 7 14 57 7 16 61 6 18 64 5 20 68 5 23 73 25 77 2 高于25 高于77 2 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃瓶。 采样后立即进行分析测试得到的结果是最可靠的。 准确度检查方法 在稀释样品和配制标准溶液时会用到稀释水。稀释水必须不含氨、氯及需氯量。获得此稀释水的一个方便的途径就是用去离子 水循环系统的碳过滤产生的18兆欧姆每厘米的水。 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，50 mL，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为10 mg/L NH3 – N的氨氮标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与50 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 靛酚法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受 每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L 或氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L NH3 – N 去离子水 移液管，A级，2 mL 或 TenSette® 移液枪及配套的枪头 容量瓶，A级，100 mL 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的氨氮标准溶液： 移取 mL浓度为10 mg/L的氨氮标准溶液，加入到100 mL的容量瓶中。用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。 或 用TenSette® 移液枪移取 mL浓度为50 mg/L NH3 – N的氨氮Voulette ® 安瓿瓶标准试剂，加入到100 mL的容量瓶 中。用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀 2. 用浓度为 mg/L的氨氮标准溶液代替样品，按照上述 靛酚法（粉枕包）测试流程 进行测试。 3. 用浓度为 mg/L的氨氮标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 385 DR 2700 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N 方法解释 一氯胺(NH2Cl)和自由氨(NH3和NH4+)可以同时存在于水中。加入的次氯酸盐与氨结合后生成更多的一氯胺。在亚硝基铁氰化钠 催化剂的作用下，样品中的一氯胺与取代酚生成一种中间产物。这种中间产物与过量的取代酚反应生成绿色的靛酚，其生成的量与 样品中的一氯胺含量成正比例关系。自由氨氮就是利用比色法来测定的，通过测量和比较加入次氯酸盐前后样品的吸光度值来计算 自由氨氮的含量。测试结果是在波长为655 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 自由氨氮试剂组件(50次测试)，包括： — — 2879700 (2) 2802299，(1) 2877336 自由氨氮试剂溶液 1 滴 4 mL SCDB 2877336 Monochlor F 试剂粉枕包 2 100 /pkg 2802299 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 Hardness Treatment 硬度处理试剂粉枕包(1次测试用) 50 /pkg 2882346 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N 500 mL 15349 氨氮标准溶液，浓度为50 mg/L NH3 – N，10 mL Voluette® 安瓿瓶 16 /pkg 1479110 去离子水 500 mL 2641549 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 安瓿瓶开口器 每次 2196800 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 吸耳球 每次 1465100 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与19700 – 01 TenSette® 移液枪配套的枪头 50 /pkg 2185696 温度计，测量范围为-10 – 110 ℃ 每次 187701 Kimwipes ® 一次性擦拭纸，尺寸为30 × 30 cm，280片/盒 盒 2097000 移液管，A级， mL 每次 1451536 混合量筒，50 mL 每次 189641 总氮 过硫酸盐氧化法 方法 10071 低浓度测量范围： – mg/L N Test ‘N Tube TM 管 应用范围：用于水与废水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV 646 — DR 2700 LZV 646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 针对型号为DR 2800 和DR 2700的仪器：测试前请在适配器模块#2上方安装上遮光罩。 测定总氮需要对样品进行消解预处理。 本方法的测试技术非常灵敏，请按照以下要求倒转试剂管以避免测试结果偏低：将试剂管呈垂直方向，盖子朝上拿放。倒转试剂 管时，请等待所有的溶液朝下流到盖子的方向，等待片刻，再将试剂管倒转回原来的垂直方向，盖子朝上，等待所有的溶液朝下 流回试剂管底。这个过程是倒转试剂管一次。 如果测试需要重新进行一遍，重复消解过程然后测试稀释液。为了测使结果的准确性，必须重新进行消解。 用试剂组中准备的不含有机物的去离子水来配制标准溶液，进行测试。 准备下列物品： 名称及描述 数量 低量程总氮 Test ‘N Tube AmVer TM试剂管 1 DBR 200 消解器 1 小漏斗 1 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) 1 TenSette® 移液枪及其配套的枪头，测量范围 – mL 1 试剂管冷却架 1 – 3 手指护套 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 低量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 1. 打开DBR 200 消解器，加 热至105 ℃。 2. 用一个小漏斗，分别向两个 低量程Total Nitrogen Hydroxide 消解试剂管中各加 入一包Total Nitrogen Persulfate 总氮过硫酸盐试剂 粉枕包。将盖子或螺纹上粘上 的试剂擦去。 注意：一组样品只需一个 空白值。 3. 样品的测定：向一个试剂管 中加入2 mL样品。 空白值的测定：向第二个 试剂管中加入2 mL试剂组件 中配套的去离子水。 准备空白值时，只能用完 全不含氮的水代替试剂组件中 配套的去离子水。 4. 将两个试剂管盖上盖子。猛 烈摇晃至少30秒以混合均匀。 摇晃后过硫酸盐试剂可能不能 完全溶解，但这不会影响测试 的结果的准确性。 5. 将试剂管插入消解器，盖上 盖子。加热消解正好30分钟。 6. 消解时间结束后，立即用手 指护套将热的试剂管从消解器 中取出，放在试剂管冷却架上 冷却至室温。 7. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 8. 将试剂管的盖子打开，分别 向两个试剂管中各加入一包 Total Nitrogen (TN) A 总氮A 试剂粉枕包。 9. 盖上盖子，上下摇晃试剂管 15秒。 10. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。 11. 计时时间结束后，将试剂 管的盖子打开，分别向两个试 剂管中各加入一包TN B 总氮 B试剂粉枕包。 12. 盖上盖子，上下摇晃试剂 管15秒。试剂粉末可能不能完 全溶解，但这不会影响测试的 结果的准确性。此时溶液应开 始变成黄色。 低量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程（续） 13. 启动仪器定时器。计时反 应2分钟。 14. 计时时间结束后，打开两 个TN C 总氮C试剂管，将2 mL样品消解液加入一个TN C 总氮C试剂管中，将2 mL空白 值消解液加入第二个TN C 总 氮C试剂管中。 15. 盖上盖子并倒转试剂管10 次以混合均匀。缓慢的小心的 倒转试剂管。 此时接触管身温度应该是 暖的。 16. 启动仪器定时器。计时反 应5分钟。 此时溶液的黄色应该变 深。 17. 计时时间结束后，将空白 值的试剂管擦拭干净，并将它 放入16 mm圆形适配器中。 18. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L N 19. 将装有样品的试剂管擦拭 干净，并将它放入16 mm圆形 适配器中。 注意：仪器用空白值调零 后可以进行同一组的多个样品 的测试。 20. 按下“Read(读数)”键读取 总氮含量，结果以mg/L N为单 位。 比色法的空白值测定 空白值试剂最长可以保存7天，在此期间可以用此空白值测定同组的多个样品。将空白值保存在阴暗处，温度保持在室温(18 – 25 ℃)。如果一周内，空值白试剂出现少量的白色絮凝物，请舍弃这个并重新配制新的空值白试剂。 干扰物质 下表 非干扰物质 中所示的干扰物在所列的抗干扰浓度水平(mg/L)下对本测试不产生干扰。能够产生±10%测试误差的干扰物 质列在 干扰物质 表中。 表2 非干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 钡 mg/L mg/L 钙 300 mg/L 三价铬离子 mg/L 铁 2 mg/L 铅 μg/L 镁 500 mg/L 有机碳 150 mg/L pH值 13 磷 100 mg/L 硅 150 mg/L 银 mg/L 锡 mg/L 表3 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 溴化物 > 60 mg/L，产生正干扰 氯化物 > 1000 mg/L，产生正干扰 本测试是用以下物质配制的氮标准溶液进行的，有95%的回收率。 · 氯化铵 · 硫酸铵 · 醋酸按 · 尿素 · 氨基乙酸 用氯化铵或烟碱酸-PTSA的加标回收率，在生活污水进出水、替代污水(D5905 - 96)的ASTM标准物质中的加标回收率都≥95%。 在某些样品中含有的大量不含氮的有机物会因为消耗掉消解试剂中的过硫酸盐而降低了消解的效率。如果已知样品中含有较高 浓度的这种有机物，应该稀释样品，提高消解效率后再重新进行测试。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料容器。采样后立即分析得到的结果最可靠。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硫酸(2mL浓硫酸/ L水)将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存。样品最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温，用 N氢氧化钠溶液中和样品酸性，将样品的pH值调整中性。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 本方法对于有机氮通常能够达到95 – 100%的回收率。本法用凯氏氮标准物质法进行准确度检查。 1. 配制以下三个溶液中的一个或多个溶液。每一种溶液的浓度都相当于25 mg/L N总氮标准溶液。用试剂组件中的去离子水或 者不含有任何有机物或氮的水配制这些标准溶液。 a. 称取 g 的对甲苯磺酸铵Ammonium p-Toluenesulfonate (PTSA)，用去离子水将其溶解于1000 mL的容量瓶中，再 用去离子水稀释至1000 mL刻度线。 b. 称取 g 的氨基乙酸对甲苯磺酸Glycine p-Toluenesulfonate (PTSA)，用去离子水将其溶解于1000 mL的容量瓶中， 再用去离子水稀释至1000 mL刻度线。 c. 称取 g 的烟碱酸对甲苯磺酸Nicotinic p-Toluenesulfonate (PTSA)，用去离子水将其溶解于1000 mL的容量瓶中， 再用去离子水稀释至1000 mL刻度线。 2. 用上述 低量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 对标准溶液进行测定。用下面的公式计算回收率。更多 详细信息请参见下面的表格 回收率 。 % = 100 25 ×测得的浓度回收率 请参见下面的表格 回收率 。 表4 回收率 标准物质名称 最低回收率% 对甲苯磺酸铵 Ammonium – PTSA 95 % 氨基乙酸对甲苯磺酸 Glycine – PTSA 95 % 烟碱酸对甲苯磺酸 Nicotinic – PTSA 95 % 分析测试过程中会发现，对甲苯磺酸铵 Ammonium – PTSA最难消解。其他的物质可能会产生不同的回收率。 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 氨氮标准溶液，浓度为1000 mg/L NH3 – N 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为1000 mg/L NH3 – N的氨氮标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与10 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 低量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 依次对三个加标样品进行测 试。按“Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L 1. 用2mL浓度为10 mg/L的氨氮标准溶液代替样品按照上述 低量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 进行测 试。 2. 用浓度为10 mg/L的氨氮标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L N mg/L N DR/2500 350 DR/2400 10 mg/L NH3 – N – mg/L N mg/L N 方法解释 碱性的过硫酸盐消解过程把所有形式的氮都转化成为硝酸盐。消解结束后加入的偏亚硫酸氢钠用于去除卤素类氧化物质。然后 硝酸盐与变色酸在强酸性环境下反应生成一种黄色配合物。测试结果是在波长为410 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 单位 产品订货号 Test ‘N Tube AmVer TM 管 低量程Total Nitrogen 试剂组件 50次测试 2672245 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DBR 200 消解器，110 V，15 × 16 mm 1 每次 LTV DBR 200 消解器，220 V，15 × 16 mm 1 每次 LTV 小漏斗 1 每次 2584335 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970010 与1970010 TenSette® 移液枪配套的枪头 2 50 /pkg 2199796 试管架 1 - 3 每次 1864100 手指护套 2 2 /pkg 1464702 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氨氮标准溶液，浓度为1000 mg/L NH3 – N 1 L 2354153 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N 500 mL 15349 凯氏氮标准物质 3 组 2277800 无机废水标准溶液，用于NH3 – N、NO3 – N、PO4、COD、SO4、TOC 500 mL 2833149 去离子水 500 mL 27249 不含有机物的水 500 mL 2641549 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 分析天平，最大称量范围80 g，115 V 每次 2936701 带盖混合量筒，50 mL 每次 2088641 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 enSette® 移液枪，量程范围为 – mL 每次 1970001 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头 1000 /pkg 2185628 与TenSette® 移液枪19700-10配套的枪头 250 /pkg 2199725 氢氧化钠标准溶液，5 N 50 mL 245026 浓硫酸 500 mL 97949 2 mL PourRite ® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 名称及描述 单位 产品订货号 10 mL Voluette ® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 氨氮标准溶液，浓度为1 mg/L NH3 – N 500 mL 189149 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L NH3 – N 500 mL 2406549 氨氮PourRite ® 安瓿瓶标准溶液，2 mL，浓度为50 mg/L 20 /pkg 1479120 氨氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为10 mg/L 16 /pkg 1479110 氨氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为150 mg/L 16 /pkg 2128410 氨氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为160 mg/L 16 /pkg 2109110 总氮 过硫酸盐氧化法 方法 10072 高浓度测量范围：2 – 150 mg/L N Test ‘N Tube TM 管 应用范围：用于水与废水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV 646 — DR 2700 LZV 646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 针对型号为DR 2800的仪器：测试前请在适配器模块#2上方安装上遮光罩。 测定总氮需要对样品进行消解预处理。 本方法的测试技术非常灵敏，请按照以下要求倒转试剂管以避免测试结果偏低：将试剂管呈垂直方向，盖子朝上拿放。倒转试剂 管时，请等待所有的溶液朝下流到盖子的方向，等待片刻，再将试剂管倒转回原来的垂直方向，盖子朝上，等待所有的溶液朝下 流回试剂管底。这个过程是倒转试剂管一次。 如果测试需要重新进行一遍，重复消解过程然后测试稀释液。为了测使结果的准确性，必须重新进行消解。 用试剂组中准备的不含有机物的去离子水来配制标准溶液，进行测试。 准备下列物品： 名称及描述 数量 高量程总氮 Test ‘N Tube AmVer TM 试剂管 1 DBR 200 消解器 1 小漏斗 1 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) 1 TenSette® 移液枪及其配套的枪头，测量范围 – mL 1 TenSette® 移液枪及其配套的枪头，测量范围 – mL 1 试剂管冷却架 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 高量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 1. 打开DBR 200 消解器，加 热至105 ℃。 2. 用一个小漏斗，分别向两个 高量程Total Nitrogen Hydroxide 消解试剂管中各加 入一包Total Nitrogen Persulfate 总氮过硫酸盐试剂 粉枕包。将盖子或螺纹上粘的 试剂擦去。 3. 样品的测定：向一个试剂管 中加入 mL样品。 空白值的测定：向第二个 试剂管中加入 mL试剂组件 中配套的去离子水。 准备空白值时，只能用完 全不含氮的水代替试剂组件中 配套的去离子水。 4. 将两个试剂管盖上盖子。猛 烈摇晃至少30秒以混合均匀。 摇晃后过硫酸盐试剂可能不能 完全溶解，但这不会影响测试 的结果的准确性。 5. 将试剂管插入消解器，盖上 盖子。加热消解正好30分钟。 6. 消解时间结束后，立即用手 指护套将热的试剂管从消解器 中取出，放在试剂管冷却架上 冷却至室温。 7. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 8. 将试剂管的盖子打开，分别 向两个试剂管中各加入一包 Total Nitrogen (TN) A 总氮A 试剂粉枕包。 9. 盖上盖子，上下摇晃试剂管 15秒。 10. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。 11. 计时时间结束后，将试剂 管的盖子打开，分别向两个试 剂管中各加入一包TN B 总氮 B试剂粉枕包。 12. 盖上盖子，上下摇晃试剂 管15秒。试剂粉末可能不能完 全溶解，但这不会影响测试的 结果的准确性。此时溶液应开 始变成黄色。 高量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程（续） 13. 启动仪器定时器。计时反 应2分钟。 14. 计时时间结束后，打开两 个TN C 总氮C试剂管，将2 mL样品消解液加入一个TN C 总氮C试剂管中，将2 mL空白 值消解液加入第二个TN C 总 氮C试剂管中。 15. 盖上盖子并倒转试剂管10 次以混合均匀。缓慢的小心的 倒转试剂管。 此时接触管身温度应该是 暖的。 16. 启动仪器定时器。计时反 应5分钟。 此时溶液的黄色应该变 深。 17. 计时时间结束后，将空白 值的试剂管擦拭干净，并将它 放入16 mm圆形适配器中。 18. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： 0 mg/L N 19. 将装有样品的试剂管擦拭 干净，并将它放入16 mm圆形 适配器中。 注意：仪器用空白值调零 后可以进行同一组的多个样品 的测试。 20. 按下“Read(读数)”键读取 总氮含量，结果以mg/L N为单 位。 比色法的空白值测定 空白值试剂最长可以保存7天，在此期间可以用此空白值测定同组的多个样品。将空白值保存在阴暗处，温度保持在室温(18 – 25 ℃)。如果一周内，空值白试剂出现少量的白色絮凝物，请舍弃这个并重新配制新的空值白试剂。 干扰物质 下表 非干扰物质 中所示的干扰物在所列的抗干扰浓度水平(mg/L)下对本测试不产生干扰。能够产生±10%测试误差的干扰物 质列在 干扰物质 表中。 表2 非干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 钡 mg/L mg/L 钙 1200 mg/L 三价铬离子 2 mg/L 铁 8 mg/L 铅 μg/L 镁 2000 mg/L 有机碳 600 mg/L pH值 13 磷 400 mg/L 硅 600 mg/L 银 mg/L 锡 6 mg/L 表3 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 溴化物 > 240 mg/L，产生正干扰 氯化物 > 3000 mg/L，产生正干扰 本测试是用以下物质配制的氮标准溶液进行的，有95%的回收率。 · 氯化铵 · 硫酸铵 · 醋酸按 · 尿素 · 氨基乙酸 用氯化铵或烟碱酸-PTSA的加标回收率，在生活污水进出水、替代污水(D5905 - 96)的ASTM标准物质中的加标回收率都≥95%。 在某些样品中含有的大量不含氮的有机物会因为消耗掉消解试剂中的过硫酸盐而降低了消解的效率。如果已知样品中含有较高 浓度的这种有机物，应该稀释样品，提高消解效率后再重新进行测试。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料容器。采样后立即分析得到的结果最可靠。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硫酸(2mL浓硫酸/ L水)将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存。样品最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温，用 N氢氧化钠溶液中和样品酸性，将样品的pH值调整中性。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 本方法对于有机氮通常能够达到95 – 100%的回收率。本法用凯氏氮标准物质法进行准确度检查。 1. 配制以下三个溶液中的一个或多个溶液。每一种溶液的浓度都相当于25 mg/L N总氮标准溶液。用试剂组件中的去离子水或 者不含有任何有机物或氮的水配制这些标准溶液。 a. 称取 g 的对甲苯磺酸铵Ammonium p-Toluenesulfonate (PTSA)，用去离子水将其溶解于1000 mL的容量瓶中，再 用去离子水稀释至1000 mL刻度线。 b. 称取 g 的氨基乙酸对甲苯磺酸Glycine p-Toluenesulfonate (PTSA)，用去离子水将其溶解于1000 mL的容量瓶中， 再用去离子水稀释至1000 mL刻度线。 c. 称取 g 的烟碱酸对甲苯磺酸Nicotinic p-Toluenesulfonate (PTSA)，用去离子水将其溶解于1000 mL的容量瓶中， 再用去离子水稀释至1000 mL刻度线。 2. 用上述 高量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 对标准溶液进行测定。用下面的公式计算回收率。更多 详细信息请参见下面的表格 回收率 。 % = 100 25(120) ×测得的浓度回收率 请参见下面的表格 回收率 。 表4 回收率 标准物质名称 最低回收率% 对甲苯磺酸铵 Ammonium – PTSA 95 % 氨基乙酸对甲苯磺酸 Glycine – PTSA 95 % 烟碱酸对甲苯磺酸 Nicotinic – PTSA 95 % 分析测试过程中会发现，对甲苯磺酸铵 Ammonium – PTSA最难消解。其他的物质可能会产生不同的回收率。 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 氨氮标准溶液，浓度为1000 mg/L NH3 – N 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为1000 mg/L NH3 – N的氨氮标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 高量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 依次对三个加标样品进行测 试。按“Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L 1. 用浓度为100 mg/L的氨氮标准溶液代替样品按照上述 高量程过硫酸盐氧化法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 进行 测试。 2. 用浓度为100 mg/L的氨氮标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 394 DR 2700 98 – 102 mg/L N mg/L N DR/2500 395 DR/2400 100 mg/L NH3 – N 94 – 106 mg/L N 2 mg/L N 方法解释 碱性的过硫酸盐消解过程把所有形式的氮都转化成为硝酸盐。消解结束后加入的偏亚硫酸氢钠用于去除卤素类氧化物质。然后 硝酸盐与变色酸在强酸性环境下反应生成一种黄色配合物。测试结果是在波长为410 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 单位 产品订货号 Test ‘N Tube AmVer TM 管 高量程Total Nitrogen 总氮试剂组件 50次测试 2714100 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 DBR 200 消解器，110 V，15 × 16 mm 1 每次 LTV DBR 200 消解器，220 V，15 × 16 mm 1 每次 LTV 小漏斗 1 每次 2584335 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970001 与1970001 TenSette® 移液枪配套的枪头 2 50 /pkg 2185696 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970010 与1970010 TenSette® 移液枪配套的枪头 2 50 /pkg 2199796 试管架 1 每次 1864100 手指护套 2 2 /pkg 1464702 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氨氮标准溶液，浓度为1000 mg/L NH3 – N 1 L 2354153 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L NH3 – N 500 mL 2406549 分析天平，最大称量范围80 g，115 V 每次 2936701 带盖混合量筒，25 mL 每次 2088640 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头 1000 /pkg 2185628 与TenSette® 移液枪19700-10配套的枪头 250 /pkg 2199725 凯氏氮标准物质 3 组 2277800 氢氧化钠标准溶液，5 N 50 mL 245026 浓硫酸 500 mL 97949 无机废水标准溶液，用于NH3 – N、NO3 – N、PO4、COD、SO4、TOC 500 mL 2833149 去离子水 500 mL 27249 不含有机物的水 500 mL 2641549 称量纸 500 /pkg 1473800 2 mL PourRite ® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 10 mL Voluette ® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 氨氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为50 mg/L 16 /pkg 1479110 氨氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为150 mg/L 16 /pkg 2128410 氨氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为160 mg/L 16 /pkg 2109110 氨氮PourRite ® 安瓿瓶标准溶液，2 mL，浓度为50 mg/L 20 /pkg 1479120 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N 500 mL 15349 总无机氮 三氯化钛还原法 方法 10021 测量范围： – mg/L N Test ‘N Tube TM 管 应用范围：用于水、废水与海水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 遮光罩型号 适配器型号 DR 5000 — — DR 2800 LZV 646 — DR 2700 LZV 646 — DR/2500 — — DR/2400 — 5945700 测试开始前： 针对型号为DR 2800与DR 2700的仪器：测试前请在适配器模块#2上方安装上遮光罩。 为了安全操作，在打开安瓿瓶时请戴好手指护套。 测试过程中使用的水杨酸铵试剂中含有亚硝基铁氰化钠。氰化物的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA， The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。氰化物应该收集起来按照类型编号为D001的反应物进行处 理处置。确保氰化物溶液储存在pH值大于11的强腐蚀性溶液中，以防止氰化氢气体的泄漏。详细的处理处置信息请参见当前的化 学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )。 准备下列物品： 名称及描述 数量 总无机氮预处理试剂组件(三氯化钛还原法) 1 Test ‘N Tube AmVer TM 氨氮试剂组件 1 去离子水 1 mL 离心机 1 小漏斗 1 遮光罩或适配器 (请参见 仪器详细说明 ) 1 TenSette® 移液枪及其配套的枪头，测量范围 – mL 1 移液管，A级， mL 1 试剂管架 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 三氯化钛还原法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 2. 分别向两个总无机氮预处 理稀释试剂管中各加入1 mL 总无机氮预处理浓缩试剂。 3. 样品的测定：向一个试剂管 中加入1 mL样品。 空白值的测定：向第二个 试剂管中加入1 mL试剂组件 中配套的去离子水。 4. 将两个试剂管盖上盖子。摇 晃至少30秒以混合均匀。 5. 向装有样品的试剂管中倒 入 一 管 Total Inorganic Nitrogen Reductant ampule 总无机氮还原剂安瓿瓶试剂。 向装有空白的试剂管中倒 入 另 一 管 Total Inorganic Nitrogen Reductant ampule 总无机氮还原剂安瓿瓶试剂。 溶液中会立即形成黑色的 沉淀。 6. 立即将两个试剂管盖上盖 子。猛烈摇晃30秒以混合均 匀。然后静置至少1分钟。 沉淀应保持黑色。过度的 摇晃会导致沉淀变成白色，会 使测试结果偏低。 7. 将试剂管插入离心机中。 (如果没有离心机，静置至少30 分钟让固体沉淀物质完全沉淀 至试剂管底。然后直接进行步 骤9。) 8. 启动仪器定时器。计时反应 3分钟。 此3分钟对试剂管中的物 质进行离心。 三氯化钛还原法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程（续） 9. 离心时间结束后，用移液管 移取2 mL样品试剂管中的上 清液至一个AmVer TM 稀释试 剂 Test ‘N Tube试剂管中。 再用移液管移取2 mL空 白试剂管中的上清液至第二个 AmVer TM 稀释试剂 Test ‘N Tube试剂管中。 以取上清液时请注意不要 扰动到试剂管底的沉淀物质。 10. 用小漏斗分别向两个试剂 管中加入一包Ammonia Salicylate 水杨酸铵试剂粉枕 包(适用于5 mL样品量)。 11. 再用小漏斗分别向两个试 剂管中加入一包Ammonia Cyanurate 氰尿酸铵试剂粉 枕包(适用于5 mL样品量)。 12. 盖上盖子，上下摇晃试剂 管使粉末溶解。 如果样品中含有氮，溶液 将呈绿色。 13. 启动仪器定时器。计时反 应20分钟。 14. 计时时间结束后，将空白 值的试剂管擦拭干净，并将它 放入16 mm圆形适配器中。 15. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L N 16. 将装有样品的试剂管擦拭 干净，并将它放入16 mm圆形 适配器中。 按下“Read(读数)”键读 取总无机氮含量，结果以mg/L N为单位。 干扰物质 下列表中，非干扰物质 中所示的干扰物在所列的抗干扰浓度水平(mg/L)下对本测试不产生干扰。能够产生±10%测试误差的干 扰物质列在 干扰物质 表中。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 钙 以CaCO3计，浓度大于1000 mg/L时产生正干扰。 四价锰 浓度大于3 mg/L时产生负干扰。 镁 以CaCO3计，浓度大于1000 mg/L时产生正干扰。 硫化物 浓度大于3 mg/L时产生负干扰。 硫酸盐 浓度大于250 mg/L时产生负干扰。 表3 非干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 三价铝离子 8 mg/L mg/L 钡离子 40 mg/L 铜离子 40 mg/L 三价铁离子 8 mg/L 锌离子 80 mg/L 氟离子 80 mg/L 磷酸根离子 以P计，8 mg/L 二氧化硅 80 mg/L EDTA 80 mg/L 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料容器。采样后立即分析得到的结果最可靠。 如果样品中的氯含量已知，在一升水样中，按照每含有 mg/L Cl2 就加入1滴 N 硫代硫酸钠溶液* 的比例，对1升水样 进行保存处理。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用盐酸(至少2mL浓盐酸/ L水)* 将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存。样品最长可以保存28天。 测试分析前，请先将样品加热至室温，用 N氢氧化钠溶液*中和样品酸性，将样品的pH值调整中性。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 高量程硝酸盐氮PourRite ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为500 mg/L NO3- – N 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为500 mg/L NO3- – N的高量程硝酸盐氮PourRite ® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 三氯化钛还原法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按 “Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 * 订购信息请参看 可选择得试剂与仪器 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 硝酸盐氮Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为500 mg/L NO3- – N 去离子水 容量瓶 移液管 TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 按照下列步骤配制浓度为 mg/L的硝酸盐氮标准溶液： a. 量取 mL浓度为500 mg/L NO3- – N的硝酸盐氮Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，加入到一个50 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释至刻度线。 2 .用此浓度为 mg/L的硝酸盐氮标准溶液代替样品按照上述三氯化钛还原法（Test ‘N Tube TM 管）测试流程 进行测试。 3. 用浓度为 mg/L的硝酸盐氮标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 总无机氮测试是用于测定水样或废水中含有的总亚硝酸盐、硝酸盐和氨氮含量的。本方法还适用于监测工业废水或废水处理单 元进出水中的总无机氮负荷量。对于不同的含氮物质，本方法有不同的回收率，列于下表中。不推荐使用本方法只测定三种形式氮 中的某一种。测定亚硝酸盐、硝酸盐和氨氮中的任一种时，应该使用其专用方法。 回收率 氮的形式 回收率 NH3 - N 112 % NO3- - N 100 % NO2- - N 77 % 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L NO3- - N mg/L NO3- - N DR/2500 346 DR/2400 mg/L NO3- - N – mg/L NO3- - N mg/L NO3- - N 方法解释 三价钛离子可以将硝酸盐和亚硝酸盐还原为氨。离心去除固体物质后，氨与氯反应生成一氯胺。一氯胺与水杨酸盐反应生成5- 氨基水杨酸盐。在亚硝基铁氰化钠催化剂的作用下，5-氨基水杨酸盐被氧化成为一种蓝色的化合物。蓝色在呈黄色的过量试剂中使 溶液显绿色。测试结果是在波长为655 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 总无机氮预处理试剂组件(三氯化钛还原法) — 25次测试 2604945 Test ‘N Tube TM AmVer TM 氨氮试剂组件 — 25次测试 2604545 去离子水 1 mL 100 mL 27242 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 离心机，115 V，6 × 15 mL 1 每次 2676500 或 离心机，220 V，6 × 15 mL 1 每次 2676502 小漏斗 1 每次 2584335 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970010 与1970010 TenSette® 移液枪配套的枪头 根据用量而定 50 /pkg 2199796 试管架 1 每次 1864100 手套，大号1 1对 100 /pkg 2550503 1 用户可以根据需要选用其他号码的护套 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 容量瓶，A级，50 mL 每次 1457441 硝酸盐氮标准溶液，浓度为10 mg/L NO3 -– N 500 mL 30749 硝酸盐氮标准溶液，2 mL PourRite ® 安瓿瓶，浓度为500 mg/L 20 /pkg 1426020 吸耳球 每次 1465100 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 每次 1970001 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 与TenSette® 移液枪19700-01配套的枪头 1000 /pkg 2185628 与TenSette® 移液枪19700-10配套的枪头 250 /pkg 2199725 移液管，A级， mL 每次 1451535 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL 每次 2088640 浓盐酸 — 13449 氢氧化钠标准溶液， N — 245026 硫代硫酸钠溶液， N — 32332 移液管，A级， mL 1 1451535 10 mL Voluette ® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 2 mL PourRite ® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 硝酸盐氮标准溶液，浓度为1 mg/L NO3-N 500 mL 204649 硝酸盐氮标准溶液，浓度为100 mg/L NO3-N 500 mL 194749 硝酸盐氮标准溶液，浓度为1000 mg/L NO3-N 500 mL 1279249 硝酸盐氮标准溶液，MDB，浓度为15 mg/L NO3-N 100 mL 2415132 硝酸盐氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为5 mg/L 16 /pkg 2557810 总有机氮（凯氏氮） 纳氏试剂法 1 (需要消解) 方法 8075 测量范围：1 – 150 mg/L 应用范围：用于水、废水与污泥；需要进行消解预处理。 1 改编自 Hach, et. al., Journal of Association of Official Analytical Chemists, 70(5) 783-787 (1987); Hach, et. al., Journal of Agricultural and Food Chemistry, 33(6) 1117-1123 (1985); Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 如果测试时使用了倾倒池模块，请定期清洗此模块，将少量五水合硫代硫酸钠晶体倒入模块的漏斗中，再用足够的去离子水冲洗 使晶体溶解。再用去离子水彻底清洗此模块。 当使用滴瓶滴加试剂时，使瓶身和桌面保持垂直滴加，不要和桌面倾斜成角度。 测试过程中使用的纳氏试剂中含有碘化汞。样品和空白中都含有汞，含汞溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。含汞溶液应该收集起来按照类型编号为D009的物质 进行处理处置。不可以将此溶液倒入下水道中。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )和当地的化学品安全法规条例。 为了测试的灵敏度，推荐使用标准样品和标准曲线调整功能。 准备下列物品： 名称及描述 数量 二氧化硅沸石 2 – 3 手指护套 2 混合量筒，25 mL 2 Digesdahl 消解器 1 过氧化氢溶液，50 % 20 mL Mineral Stabilizer 矿质稳定剂 6 滴 Nesslers 纳氏试剂 2 mL Polyvinyl Alcohol 分散剂 6 滴 氢氧化钾标准溶液， N 根据用量而定 氢氧化钾标准溶液， N 根据用量而定 浓硫酸，分析纯 6 mL TKN 指示溶液 2 滴 TenSette® 移液枪及其配套的枪头，测量范围 - mL 1 防护罩 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 纳氏试剂法 测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器或 遮光罩 (详细介绍请参见用户 手册)。 2. 样品的测定：按照 Digesdahl ® 消解器使用说 明 上列出的样品量，对水样进 行消解预处理。 3. 空白值的测定：量取和样品 量同样体积的去离子水，用 Digesdahl ® 消解器对进行消 解预处理，作为空白值。 4. 按照样品类型，参照所给的 表格 水溶液样品(悬浮物质含 量低于1%的溶液)、干燥样品 或油脂样品 选择最适合分析 测试的消解液体积。移取该体 积的样品和空白分别各加入两 个25 mL的混合量筒中。 5. 分别向两个量筒中各加入1 滴TKN 指示溶液。 6. 如果此时样品总体积小于1 mL，请直接进行步骤7。 如果此时样品总体积大于 1 mL，向两个量筒中滴加 N 的氢氧化钾溶液直至溶液闪现 蓝色。 每次滴加后，都盖上塞子， 倒转一次量筒。继续下面的测 试步骤。 7. 分别向两个量筒中滴加 N的氢氧化钾溶液，每次滴加1 滴，滴加后，都盖上塞子，倒 转一次量筒以混合均匀。 滴加至溶液变成蓝色不再 褪色。 8. 用去离子水将两个量筒都 定容至20 mL。 9. 分别向两个量筒中各滴加3 滴Mineral Stabilizer 矿质稳 定剂。盖上盖子，倒转数次以 混合均匀。 10. 再分别向两个量筒中各滴 加3滴Polyvinyl Alcohol 分散 剂。盖上盖子，倒转数次以混 合均匀。 11. 用去离子水将两个量筒都 定容至25 mL。盖上盖子，倒 转数次以混合均匀。 12. 再分别向两个量筒中各加 入 mL Nesslers纳氏试 剂。盖上盖子，反复倒转数次 以混合均匀。此时溶液不应该 是浑浊的，浑浊会导致结果不 正确。 纳氏试剂法 测试流程（续） 13. 启动仪器定时器。计时反 应2分钟。 14. 计时时间结束后，将两个 量筒中的物质分别倒入两个方 形比色皿中。 15. 将空白值的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 16. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： 0 mg/L TKN 17. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 18. 按下“Read(读数)”键读取 总有机氮含量，结果以mg/L TKN为单位。 19. 按照下面的公式计算样品 中的凯氏氮含量： 75 Appm TKN B C ×= × 式中： A = mg/L 读数值 B = g (或 mL) 用于分析测试i 的消解液的质量(或 体积) C = mL 用于消解的样品总量 干扰物质 表2 水溶液样品(悬浮物质含量低于1%的溶液) 估计其中氮含量(mg/L) 分析测试体积(mL) – 28 2 – 112 11 – 560 45 – 2250 425 - 22500 表3 干燥样品 估计其中氮含量(mg/L) 分析测试体积(mL) 42 – 2200 106 - 5600 350 – 18,000 1000 – 56,000 4200 – 220,000 表4 油脂样品 估计其中氮含量(mg/L) 分析测试体积(mL) 85 – 4500 210 – 11,000 2100 – 110,000 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料容器。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硫酸(至少2mL浓硫酸/ L水)将样品的pH值调整至2或者2以下以保存。 将样品置于4 ℃ (即39 ℉ )的条件下进行保存。样品最长可以保存28天。 准确度检查方法 凯氏氮标准方法 本方法可以检查消解的效果并且可以知道消解过程中释放出的被结合氮的量。这个用于检测消解过程的方法和标准可以参见 准 确度检查方法 章节中的 Digesdahl ® 消解器使用说明 。用凯氏氮消解标准样品，用纳氏试剂法在色度计上进行测试。总凯氮值和 配制的标准样品值的误差应该在±3%之内。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 氨氮标准溶液，浓度为 mg/L NH3 – N TKN 指示溶液 滴管 混合量筒，25 mL，两个 去离子水 Mineral Stabilizer 矿质稳定剂 Polyvinyl Alcohol 分散剂 1. 分别向两个25 mL混合量筒中各滴入1滴TKN 指示溶液。 2. 向其中一个量筒中加入去离子水，至20 mL刻度线。另一个量筒中加入浓度为 mg/L NH3 – N的氨氮标准溶液，至20 mL 刻度线。 3. 再分别向两个混合量筒中各滴入3滴Mineral Stabilizer 矿质稳定剂。 4. 再分别向两个混合量筒中各滴入3滴Polyvinyl Alcohol 分散剂。 5. 按照上述总凯氏氮 纳氏试剂法 测试流程 中的步骤11 – 18，对此标准溶液进行测试。准确度检查的标准值应该显示26 – 27 mg/L TKN。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 76 mg/L NH3 - N 70 – 82 mg/L NH3 - N 1 mg/L NH3 - N DR/2500 399 DR/2400 120 mg/L NH3 - N 107 – 133 mg/L NH3 - N 1 mg/L NH3 - N 方法解释 总凯氏氮指的是氨氮和有机氮的和。但是本测试只能检测出测试条件下能转化为负三价形态氮的总有机氮化合物。这些有机氮 化合物将会在硫酸和过氧化氢的作用下转化为铵盐。然后再用纳氏试剂法测试其中的氨。测试结果是在波长为460 nm的可见光下读 取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氮试剂组件，量程范围为0 – 150 mg/L，纳氏试剂法，包括： — 250次测试 2495300 过氧化氢溶液，50 % 25 mL 490 mL 2119649 Mineral Stabilizer 矿质稳定剂 6 滴 50 mL SCDB 2376626 Nesslers 纳氏试剂 2 mL 500 mL 2119449 Polyvinyl Alcohol 分散剂 6 滴 50 mL SCDB 2376526 氢氧化钾标准溶液， N 根据用量而定 50 mL SCDB 2314426 氢氧化钾标准溶液， N 根据用量而定 100 mL MDB 28232H 浓硫酸，分析纯 6 mL 500 mL 97949 TKN 指示溶液 2 滴 50 mL SCDB 2251926 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 二氧化硅沸石 2 - 3 500 g 2055734 手指护套 2 2 /pkg 1464702 混合量筒，25 mL 2 每次 2636240 Digesdahl ® 消解器，115 V 1 每次 2313020 或 Digesdahl ® 消解器，220 V 1 每次 2313021 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1 每次 1970010 与1970001 TenSette® 移液枪配套的枪头 2 50 /pkg 2199796 防护罩 1 每次 5003000 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 凯氏氮标准溶液组件 每次 2277800 氮标准溶液，浓度为1 mg/L NH3 – N 500 mL 189149 氮标准溶液，10 mL Voluette ® 安瓿瓶，浓度为150 mg/L NH3 – N 16 /pkg 2128410 无机废水标准溶液，用于NH3 – N，NO3 – N，PO4，COD，SO4，TOC 500 mL 2833149 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 五水合硫代硫酸钠 454 g 46001 倾倒池模块(用于型号为DR/2400，DR 2700，DR 2800的仪器) 每次 5940400 倾倒池模块(用于型号为DR 5000的仪器) 每次 LZV479 倾倒池模块(用于型号为DR/25000的仪器) 每次 5912200 2 mL PourRite ® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 10 mL Voluette ® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 每次 1970010 与1970010 TenSette® 移液枪配套的枪头 50 /pkg 2199796 与1970010 TenSette® 移液枪配套的枪头 250 /pkg 2199725 与1970010 TenSette® 移液枪配套的枪头 1000 /pkg 2185628 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N 500 mL 15349 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L NH3 – N 500 mL 2406549 氨氮标准溶液，浓度为1000 mg/L NH3 – N 1 L 2354153 氨氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为50 mg/L 16 /pkg 1479110 氨氮Voluette ® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为160 mg/L 16 /pkg 2109110 分析天平，最大称量质量为80 g 115 V 2936701 称量纸，76 × 76 mm 500 /pkg 1473800 氨氮PourRite ® 安瓿瓶标准溶液，2 mL，浓度为50 mg/L 20 /pkg 1479120 UV254 有机污染物综合指标 直读法 1 方法 10054 应用范围：用于指示饮用水和饮用水源水中的有紫外吸收的有机物总浓度。 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Method 5910. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 4822800 相平行的光面玻璃朝向用户 多用途适配器，10 mm孔面朝向用户 测试开始前： 样品pH值应为1 – 10之间。如果不在此范围内，请参见 干扰物质 。用于特殊紫外吸光度值Specific Ultraviolet Absorbance 真空 紫外(SUVA)测定的样品不可以进行pH调节。 本测试中可以使用任何不含塑料的过滤装置，可以使用 μm或不含有机物的普通孔径(1 – μm)的玻璃纤维过滤器。用于特 殊紫外吸光度值Specific Ultraviolet Absorbance 真空紫外(SUVA)测定的样品必须用 μm的滤膜过滤。 拿放比色皿时，请不要触摸比色皿的光面玻璃，拿放比色皿的毛面玻璃。 只能用不含有机物试剂纯的水调零仪器。 本测试中使用的Chromic Acid 铬酸洗液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。此类物质按照类型编号为D007的含铬废物和编号为D002的腐蚀性物质进行处理处置。详 细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )和当地的化学品安全法规条例。 准备下列物品： 名称及描述 数量 不含有机物试剂纯的水 根据用量而定 过滤装置 1 滴定管架 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 UV254直读法 测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 安装好一个过滤装置。确认 支撑架使用的是白色聚四氟乙 烯制的。铺上滤纸。 3. 把过滤装置安装到一个铁 架台上，并在过滤装置下方放 置一个玻璃烧杯。 4. 先用至少50 mL不含有机物 试剂纯的水冲洗流过过滤装 置。弃置滤液。 5. 样品的测定：将50 mL样品 倒入过滤装置进行过滤，收集 样品滤液。 6. 空白值的测定：用不含有机 物的试剂纯的水冲洗1 cm石 英比色皿。在向比色皿中倒入 不含有机物试剂纯的水。把比 色皿外表面擦拭干净，擦去指 纹。 7. 将比色皿相平行的光面玻 璃朝向用户放置，插入适配器 中。 8. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： cm -1 1 cm 比色皿 如果此前没有把紫外灯打 开，此时可能会指示 紫外灯预 热(Lamp Warm Up)。这个过 程需要等待2 – 3分钟。 9. 将比色皿中的空白样倒掉， 并用过滤后的样品滤液润洗比 色皿数次。 10. 润洗后，倒入样品，把比 色皿外表面擦拭干净，擦去指 纹。 11. 将装有样品的比色皿相平 行的光面玻璃朝向用户放置， 插入适配器中。 12. 按下“Read(读数)”键读取 吸光度值，结果以每厘米(cm-1) 为单位。 测试结果的每厘米(cm-1)值在 – 之间是比较适合的。如果用 1 cm 比色皿测试的结果每厘米(cm-1)值低于 ，换 用 5 cm 的石英比色皿。测试过程如下： 1. 按照下列指示选择程序：选项 OPTIONS >更多 MORE >化学形式 CHEMICAL FORMS。 2. 选择 5 CM。按 确认 OK>返回 RETURN 。 3. 显示的读数结果(每厘米(cm-1)吸光度值)会改为用 5 cm 比色皿光程测试的结果。如果每厘米(cm-1)吸光度值高于 ，用不 含有机物试剂纯的水精确的稀释样品后再进行测试。用稀释倍数计算实际样品的测试结果。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 样品pH值不在4 – 10范围内 向样品中滴加1 N的氢氧化钠或1 N的硫酸，将其pH值调整至4 – 10。 有紫外吸收的无机物(溴化物、亚 铁离子、硝酸盐、亚硝酸盐) 按照下面所列的紫外扫描步骤操作。 有紫外吸收的氧化剂与还原剂 (氯胺、氯酸盐、亚氯酸盐、臭氧、 硫代硫酸盐) 按照下面所列的紫外扫描步骤操作。 当确定有这些干扰物质后，用紫外扫描样品滤液，以不含有机物试剂纯的水作为空白，操作如下： 1. 在主程序中，选择 全波长扫描 WAVELENGTH SCAN>选项 OPTIONS>λ。 2. 选择 200>确认 OK。 3. 选择 400>确认 OK。 4. 选择 1 NM>确认 OK。 5. 将装有不含有机物试剂纯水的比色皿(空白值)放入适配器中。 6. 按下“Zero(零)”键，进行波长为 200 – 400nm 范围的全波长基线扫描。 注意：如果此前没有把紫外灯打开，此时可能会指示 紫外灯预热(Lamp Warm Up)。这个过程需要等待2 – 3分钟。 7. 基线扫描纪录结束后，将装有样品滤液的比色皿(样品值)放入适配器中，按下“Read(读数)”键，进行波长为 200 – 400nm 范围的全波长样品扫描测量吸光度值。 如果样品的全波长扫描中有明显的峰出现，说明其中有干扰物质。通常，有机物质在紫外区域没有非常明显的特征性吸收曲线， 在紫外区域，波长减少吸光度值将增加。如果指定某个峰值，那么选择某个波长进行测试。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃容器。不可以使用塑料容器。 样品采样后应尽快进行分析测试。 比色皿清洗 新的或者脏的比色皿应该放在铬酸洗液中浸泡以去除痕量的有机污染物。 1. 浸泡过一夜或者 12 小时。 2. 浸泡后，用不含有机物的试剂纯的水冲洗比色皿。 如果每次测试过后都用不含有机物的试剂纯的水将比色皿冲洗干净，则偶尔需要用铬酸洗液浸泡处理。 方法精确度 标准物质：UV254 法没有主要的标准物质或标准曲线。下表中的重现性数据是用相当于 39 mg/L 碳的邻苯二甲酸钾溶液在同一 个仪器上测试所得。标准溶液的配制请参见 标准方法 。 程序号 仪器型号 精确度具有95%置信度的浓度区间 410 DR 5000 – cm-1 方法解释 过滤后的样品以不含有机物的试剂纯的水作为空白在波长为254 nm的紫外光下测量吸光度值，这指示了样品中的有机物含量。 样品读数吸光度值以每厘米(cm-1)为单位。此结果可以用于计算特殊紫外吸光度值Specific Ultraviolet Absorbance真空紫外(SUVA)。 估测检出限 由于本测试不能测定某一种具体的有机物质，故程序410中没有估计的检出限。 页 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 不含有机物的试剂纯的水 根据用量而定 1 L 2641549 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，100 mL 1 每次 50042H 滴定管架 1 每次 32900 过滤装置 1 每次 2164100 用于21641-00的支撑架，聚四氟乙烯 1 每次 2164200 玻璃纤维滤纸，70 mm 1 100 /pkg 253053 硫酸，1 N 根据用量而定 100 mL MDB 127032 可选择的试剂 名称及描述 单位 产品订货号 铬酸洗液 500 mL 123349 氢氧化钠标准溶液， N 100 mL 1 MDB 104532 1 可根据用户需要选择其它单位的试剂。 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 量筒，50 mL 每次 50841 47 mm滤膜； μm亲水 (SUVA) 每次 2894700 玻璃真空过滤的过滤固定架 (SUVA) 每次 234000 烧杯，玻璃，1000 mL (SUVA) 每次 54653 pH试纸，测量范围 – 5卷/ pkg 39133 石英比色皿，5 cm 每次 2624450 橡胶管 (SUVA) 12 英寸 56019 邻苯二甲酸钾 500 g 31534 标准方法手册，最新版本 1 2270800 吸气器 (SUVA) 1 213100 页 金属及其化合物 页 银 比色法 方法 8120 测量范围： - mg/L 粉枕包 应用范围：用于水与废水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2401906 — — DR/2400 2401906 — — 测试开始前： 存在干扰物质的样品需要进行消解。请参见本手册的 消解 章节。 为了测试结果最佳，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去离子 水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 测试前量筒必须保持干燥。如果Silver 1 试剂的粉末潮湿，就会导致后续过程中粉末不能完全溶解，使溶液显色受到影响。 样品的pH值必须在9 – 10之间。请不要使用pH计来调节样品的pH值，因为这样会污染样品。请参见本手册的消解章节中调节pH 值的步骤。 本测试步骤中不可以使用倾倒池模块。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Silver 1 试剂粉枕包 1 Silver 2 试剂粉枕包 1 Sodium Thiosulfate 试剂粉枕包 1 剪刀 1 量筒，50 mL 1 混合量筒，50 mL 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 页 银比色法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将一包Silver 1 试剂粉枕包 加入一个干燥的50 mL混合量 筒中。 如果此时Silver 1 试剂的 粉末潮湿了，就会导致后续过 程中粉末不能完全溶解，使溶 液显色受到影响。 3. 再将一包Silver 2 试剂粉枕 包中的溶液加入混合量筒中。 摇晃量筒使粉末完全湿润溶 解。 在试剂药品混合过程中，如 果有结成块状的粉末不能完全 溶解，会导致后续过程中溶液 显色受到影响。 4. 用一个50 mL的量筒向50 mL混合量筒中加入50 mL的样 品。盖上塞子。反复上下倒转 量筒数次1分钟。 确认样品保存时调节过pH 值(请参见本篇的 样品的采 集、保存与存储 )。 5. 样品的测定：将指定容积(请 参见 仪器详细说明 )的上述 混合液倒入比色皿中。 6. 空白值的测定：混合量筒中 只留下25 mL混合液，多余的 倒掉。 7. 在混合量筒中加入一包硫 代硫酸钠试剂粉枕包。盖上塞 子并倒转量筒数次，混合均匀。 确认每一个样品都需要准 备一个空白值。 8. 启动仪器定时器。计时反应 2分钟。 页 银比色法（粉枕包）测试流程（续） 9. 定时时间结束后，将指定容 积(请参见 仪器详细说明 )的 此混合液倒入第二个比色皿 中。 10. 将空白值的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 11. 按下“Zero(零)”键将仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Ag 12. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取银含量， 结果以 mg/L Ag为单位。 读数结束后，请立即清洗比 色皿。 干扰物质 表中所列物质有可能对本测试产生干扰，所列浓度为抗干扰的最大浓度水平。这些物质的干扰水平是通过向 mg/L的银标准 溶液中添加干扰离子，用本方法测试直至所得银离子浓度产生±10%的偏差时的干扰离子浓度水平。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 铝 30 mg/L，产生负干扰 氨 750 mg/L，产生负干扰 镉 15 mg/L，产生负干扰 钙 600 mg/L，产生正干扰 氯化物 19 mg/L，产生负干扰 六价铬离子 90 mg/L，产生负干扰 铜 7 mg/L，产生负干扰 铁 30 mg/L，产生负干扰 铅 13 mg/L，产生负干扰 锰 19 mg/L，产生负干扰 镁 2000 mg/L，产生正干扰 汞 2 mg/L，产生正干扰 镍 19 mg/L，产生负干扰 锌 70 mg/L，产生负干扰 页 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用用酸液清洁过的玻璃或者塑料瓶。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样品保存。pH值的测试应用pH试纸。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 如果样品中含有颗粒物或者是测定可溶解的金属含量时，用 μm的滤膜过滤样品，收集滤液，并将滤液的pH值调整至2 或者2以下进行保存。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠溶液将样品的pH值调整至9 - 10。(请参见本篇 消解 章节中步骤中的第11到12步) 在调节样品pH值时，请不要使用pH计，因为pH计的电极会污染样品。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 标准加入法所需的试剂与仪器设备： 银标准溶液，浓度为1000 mg/L Ag 容量瓶，A级，100 mL 移液管，A级， mL TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 确认标准样品浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好后，未加 标的样品读数将显示在顶端的一行。更多的信息请参见用户手册。 4. 按照下列步骤准备 mg/L的银标准溶液：移取 mL浓度为1000 mg/L的银标准溶液到一个100 mL的A级容量瓶中。用 去离子水稀释到刻度线。 5. 用TenSette® 移液枪移取浓度为 mg/L的银标准溶液 mL， mL和 mL，依次分别加入三个50 mL的样品中，混 合均匀。 6. 从 mL的加标样品开始，按照银比色法 的测试步骤依次对三个加标样品进行测试。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 标准溶液法所需的试剂与仪器设备： 银标准溶液，浓度为1000 mg/L Ag 容量瓶，A级，1 L 移液管，A级， mL 页 1. 按照下列步骤准备 mg/L的银标准溶液：移取 mL浓度为1000 mg/L Ag的银标准溶液到一个1000 mL(即1 L)的A级容量 瓶中。用去离子水稀释到刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 用此 mg/L的银标准溶液代替样品进行测试，按照银比色法的测试步骤依次对银标准溶液进行测试。 3. 用当天配制的 mg/L的银标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准溶液校准 DR 2800 选项/ 更多/ 标准溶液校准 DR 2700 选项/ 更多/ 标准溶液校准 DR/2500 选项/ 标准溶液校准 DR/2400 选项/ 标准溶液校准 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 消解 当样品中含有有机物、硫代硫酸盐或氰化物时，测试前需要进行样品的消解预处理。有可能含有这些物质的样品有废水、银电 镀池废水和银底镀，须使用HACH的Digesdahl消解器对样品进行预处理。 危险！ 化学危险品。消解过程中可能会产生有毒的氰化氢气体。请将Digesdahl消解器放置在通风橱中进行样品消解。 警告 化学危险品。请穿戴好防护眼罩，并且在通风橱中使用Digesdahl消解器时，请使用防护罩。操作过程中请严格遵守 Digesdahl消解仪器用户手册 中的安全指示。 1. 将适量的样品加入100 mL的消解瓶中，用于进行Digesdahl消解。加入一些沸石以防止暴沸。 注意：适量的样品是由实验的具体情况而定的。样品最终的浓度(稀释至100 mL后的浓度)应该在0 – mg/L这个范围之内。 并且样品体积不能超过最大测试体积，即25 mL。可以将样品分为若干个25 mL的体积，连续的分别进行消解，以把 浓度较低的样品进行浓缩。 2. 打开空气抽滤器开关，确保冷凝管顶端有抽力。 3. 小心的往装有样品的消解瓶中加入3 mL浓硫酸。立即将冷凝管安装在消解瓶上。浓硫酸的加入量不可以少于3 mL。 4. 将消解瓶放置在加热器上。加热温度调至440 (℃ 即825 )℉ 。 5. 当能看见硫酸的回流时，等待3 – 5分钟。 6. 加入过氧化氢前请先确认瓶中含有酸液！ 7. 将毛细管漏斗安装在冷凝管顶端。在漏斗中加入50%的过氧化氢至10 mL的刻度线。 注意：如果样品完全蒸发干了，关闭Digesdahl消解器并彻底使其冷却。在进行任何操作前先小心的向瓶中加水。取新的样 品重新开始消解过程。 8. 用毛细管漏斗加入5 mL过氧化氢。检查瓶中的溶液是否消解完全。如果消解还没有完全，继续加入5 -10 mL的过氧化氢。 可能需要加入若干次才能完成消解过程。 注意：消解完全是指消解液变为无色，或者加入过氧化氢后消解液的颜色不再改变了。完全消解的样品不会泛起泡沫。 9. 消解完全后，所有的过氧化氢也被蒸发完全，消解液蒸发至小体积。禁止将样品完全蒸干！将消解瓶从加热器上取下， 冷却至室温。 10. 待消解瓶冷却下来，缓慢的加入大约25 mL去离子水。摇晃使其混合均匀。 11. 加入2滴浓度为1 g/L的酚酞指示剂。再加入2滴浓度为1 g/L的百里酚酞指示剂。 页 12. 用氢氧化钠调节溶液的pH值至9 – 10。溶液在这个pH值范围内呈粉红色。 注意：溶液呈紫色说明此时的pH值大于10。如果发生这种情况，加入1滴硫酸、2滴酚酞指示剂和2滴百里酚酞指示剂，并 反复使用氢氧化钠调节溶液的pH值。最初使用50%的氢氧化钠溶液，当快要达到终点的时候，使用1 N的氢氧化钠 溶液。 13. 过滤混浊的消解液。将滤液(或者不需要过滤的样品)转移至一个100 mL的容量瓶中。用去离子水稀释至刻度线，并混合 均匀。按照上述 银比色法 (粉枕包) 测试流程，测试其中的含银浓度。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Ag mg/L Ag DR/2500 660 DR/2400 mg/L Ag – mg/L Ag mg/L Ag 方法解释 溶液中的银离子与试镉灵（cadion 2B）反应形成一种介于绿-棕黄-紫红色的化合物。硫代硫酸钠的作用就是使其脱色以作为空 白值。Silver 1 试剂和Silver 2 试剂中含有缓冲剂、指示剂和掩蔽剂。使用本方法不需要进行有机物萃取，并且本方法中的干扰物质 没有传统的双硫腙法的干扰物质多。测试结果是在波长为560 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品目录号 银试剂组件(50次测试)，包括： — — 2296600 Silver 1 试剂粉枕包 1 50 /pkg 2293566 Silver 2 试剂粉枕包 1 50 /pkg 2293666 Sodium Thiosulfate 试剂粉枕包 1 50 /pkg 2293766 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品目录号 剪刀 1 每次 96800 量筒，50 mL 1 每次 2117941 混合量筒，50 mL 1 每次 189641 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品目录号 银标准溶液，浓度为1000 mg/L Ag 100 mL 1461342 去离子水 4 L 27256 消解试剂与仪器 名称及描述 单位 产品目录号 过氧化氢溶液，浓度为50% 490 mL 2119649 酚酞指示剂，浓度为1 g/L 15 mL SCDB 189736 氢氧化钠溶液，浓度为50% 500 mL 218049 氢氧化钠溶液， N 100 mL MDB 104532 浓硫酸，分析纯 mL 97909 百里酚酞指示剂，浓度为1 g/L 15 mL SCDB 2185336 去离子水 4 L 27256 沸石，碳化硅 500 g 2055734 Digesdahl消解器，115 V，50/60 Hz 每次 2313020 Digesdahl消解器，230 V，50/60 Hz 每次 2313021 防护罩，供Digesdahl消解器使用时 每次 5003000 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品目录号 量筒 50 mL 189641 浓硝酸，分析纯 500 mL 15249 氢氧化钠溶液， N 100 mL 245032 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 滤膜， μm，Gellman 100 /pkg 2618800 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 移液管，A级，5 mL 每次 1451537 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 每次 1970001 移液枪头，与产品1970001配套 50 /pkg 2185696 移液枪头，与产品1970001配套 1000 /pkg 2185628 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 移液管，A级， mL 每次 1451534 手指护套 2 /pkg 1464702 铝 铝试剂法 1 方法 8012 测量范围： - mg/L 粉枕包 应用范围：用于水与废水 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 测定总铝的样品需要进行消解。请参见本手册的 消解 章节。 测试前用 N 的盐酸和去离子水清洗所有的玻璃仪器，去除玻璃上的污染物 检查样品温度。为了测试结果的准确性，样品温度必须在20 - 25 ℃ (68 – 77 ℉)之间。 如果在测试空白和样品时可以使用去离子水将倾倒池比色皿清洗干净，可以使用倾倒池模块。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备下列物品： 名称及描述 数量 AluVer ® 3 铝试剂粉枕包 1 Ascorbic Acid 试剂粉枕包 1 Bleaching 3 试剂粉枕包 1 50-mL 带玻璃塞的混合量筒 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 铝试剂法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入混合量筒中，液 面与50 mL刻度线平齐。加入一 包Ascorbic Acid 试剂粉枕包。 盖上塞子。倒转量筒数次，直至 粉末溶解。 3. 加入一包AluVer ® 3 铝试 剂粉枕包。盖上塞子。 如果样品中有铝存在，溶 液将变成橙色或橙红色。 4. 启动仪器定时器。计时反应1 分钟。 5. 反复倒转量筒1分钟，使粉末 溶解。不完全溶解的粉末会导 致测试结果的不稳定。 6. 空白值的测定：将10 mL混 合物倒入一个方形比色皿中。 7. 再加入一包Bleaching 3 试 剂粉枕包。 8. 启动仪器定时器。计时反应 30秒。 9. 用力摇晃比色皿30秒。溶液 将变成浅橙色或中等橙色。 10. 启动仪器定时器。计时反 应15分钟。 11. 样品的测定：从混合量筒中 倒10 mL溶液到第二个方形比 色皿中。 12. 在仪器定时器运行结束后 的5分钟内，将空白值的比色皿 擦拭干净，并将它放入适配器 中。 铝试剂法（粉枕包）测试流程（续） 13. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Al3+ 14. 立即将装有样品的比色皿 擦拭干净，放入适配器中。 15. 按下“Read(读数)”键读取 铝含量，结果以 mg/L Al3+为单 位。 16. 用户可以根据需要参考用 户手册中的指示，将结果转化 为用Al2O3表达的形式。 17. 测试结束后应立即用肥皂 和试管刷清洗混合量筒。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度为300 mg/L。样品中以CaCO3计的酸度大于300 mg/L时，样品必须进行以下处理： 1. 在步骤3处，在样品中滴加一滴m-硝基苯酚指示剂1。 2. 加入一滴 N的氢氧化钠标准溶液1。给量筒盖上塞子。反复倒转量筒混合均匀。根据需要重复滴加 氢氧化钠标准溶液并混合均匀，直至溶液从无色变成黄色。 3. 加入一滴 N的硫酸标准溶液1，使溶液颜色从黄色变回为无色。再继续进行测试。 碱度 以CaCO3计，碱度为1000 mg/L。样品中较高的碱度干扰可以通过下列预处理过程消除： 1. 在步骤2往样品中加入Ascorbic Acid 试剂粉枕包前，滴加一滴m-硝基苯酚指示剂1。溶液呈黄色说明有 超过抗干扰线碱度。 2. 加入一滴 N的硫酸标准溶液1。给量筒盖上塞子。倒转使其混合均匀。如果溶液仍呈黄色，重复上 述过程直至溶液变为无色。再继续进行测试。 氟化物 任何浓度水平下均干扰测试。请参见 氟化物干扰曲线图 。 铁 20 mg/L 磷酸盐 50 mg/L 聚磷酸盐 任何浓度水平下均会导致测试的负误差，故样品中不能存在聚磷酸盐。测试过程开始前，聚磷酸盐必须通 过酸水解过程转化为正磷酸盐。酸水解的过程在磷测试中有所描述。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 任何浓度水平下的氟化物均会由于与铝配位而干扰测试。如果溶液中的氟浓度已知，样品中的实际含铝浓度可以通过 氟化物干 扰曲线图 确定。 氟化物干扰曲线图的使用： 1. 选择垂直网格线：根据测试步骤15中所读取的铝含量值，沿图上方的横坐标选择垂直网格线。 2. 选择水平网格线：根据已知的氟浓度含量，沿图左方的纵坐标选择水平网格线。 3. 通过以上步骤选取的垂直与水平网格线的交点左右两旁各有一条曲线，沿着交点两旁的任意一条曲线向下推移，与图下方代表实 际铝含量的横轴相交，读取的横坐标值即为样品中的实际铝含量。 例如，如果铝的测试结果为 mg/L Al3+，已知样品中氟含量为1 mg/L F-， mg/L Al3+所代表的垂直网格线与1 mg/L F-所代 表的水平网格线的交点落在 mg/L和 mg/L铝曲线的中间，这种情况下，样品中的实际铝含量大约为 mg/L Al3+。 mg/L Al3+ (仪器读数值) mg/L Al3+ (实际铝含量) 图1 氟化物干扰曲线图 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或者塑料容器。使用硝酸(浓度大约为每升水中含 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下进 行样品保存。在室温条件下，样品最长可以保存6个月。在测试分析前，使用 N氢氧化钠溶液将样品的pH值调整至 - 。根 据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 铝Voluette® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L Al TenSette® 移液枪 带盖量筒，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。检查化学表达形式。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 4. 打开浓度为50 mg/L Al的铝Voluette® 安瓿瓶标准试剂。 5. 准备三个加标样。将样品倒入三个50 mL的混合量筒*，液面与50-mL刻线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依 次加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上盖子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受每一个加标样品 的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 * 订购信息请参看消耗品和替代品信息 标准溶液法 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的铝标准溶液：移取 mL的铝标准样品，其中Al3+含量为100 mg，加入到250 mL的容 量瓶中。 2. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。每天都需要配制此标准溶液。按照上述铝粉枕包测试流程，进行测试。 或者可以用以下步骤替代： 1. 使用TenSette® 移液枪从铝Voluette® 安瓿瓶标准试剂(浓度为50 mg/L Al)中移取 mL溶液，加入到100 mL的容量瓶中。 2. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。按照上述铝粉枕包测试流程，进行测试。 3. 用当天配制的 mg/L的铝标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ DR 2800 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ DR 2700 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ DR/2500 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ 10 DR/2400 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ 方法解释 铝指示剂与样品中的铝结合使溶液呈橙红色。颜色的深浅程度与其中的铝含量成正比例关系。在加入AluVer ® 3 铝试剂前所加 入的Ascorbic Acid 试剂可以去除铁对测试过程的干扰。为了建立空白值，在样品中加入AluVer ® 3 铝试剂后，将样品分为了等量 的两份。在代表空白值的那份样品中加入Bleaching 3 试剂是为了漂白去除由铝和铝试剂反应生成的化合物的颜色。AluVer ® 3 铝 试剂以粉枕包的形式包装，具有较强的稳定性，可以用于淡水的测试。测试结果是在波长为522 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 铝试剂组件(100次测试)，包括： — — 2242000 (1) AluVer ® 3 铝试剂粉枕包 1 100 /pkg 1429099 (1) Ascorbic Acid 试剂粉枕包 1 100 /pkg 1457799 (1) Bleaching 3试剂粉枕包 1 100 /pkg 1429449 盐酸， N 根据需要而定 500 mL 88449 去离子水 根据需要而定 4 L 27256 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，50 mL，带有玻璃塞子 1 每次 189641 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 铝标准溶液，浓度为100 mg/L Al3+ 100 mL 1417442 铝标准溶液，浓度为10 mg/L Al3+ 100 mL 2305842 铝标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶装，浓度为50 mg/L Al 16 /pkg 1479210 Voluette® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 Liqui-nox无磷清洁剂 946 mL 2088153 m-硝基苯酚指示剂 100 mL 247632 硝酸，1:1 500 mL 254049 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 每次 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 氢氧化钠标准溶液， N 50 mL 245026 硫酸标准溶液， N 100 mL 244932 试管刷 每次 69000 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 容量瓶，A级，250 mL 每次 1457446 铝 铬菁 R 法 1 方法 8326 测量范围： - mg/L Al3+ 粉枕包 应用范围：用于水 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 测试前用 N 的盐酸和去离子水清洗所有的玻璃仪器，去除玻璃上的污染物。 检查样品温度。为了测试结果的准确性，样品温度必须在20 - 25 ℃ (68 – 77 ℉)之间。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备下列物品： 名称及描述 数量 ECR 试剂粉枕包 1 ECR Masking 试剂溶液 1滴 Hexamethylene-tetramine Buffer 试剂粉枕包 1 25-mL 带玻璃塞的混合量筒 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 铬菁R法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入25 mL混合量筒 中，液面与20 mL刻度线平齐。 在20 mL样品中加入一包ECR 试剂粉枕包。 3. 盖上塞子。倒转量筒数次， 使粉末完全溶解。不完全溶解 的粉末会导致测试结果的不可 靠。 4. 启动仪器定时器。计时反 应30秒。 5. 计时时间结束后，加入一包 Hexamethylene-tetramine Buffer 试剂粉枕包。 6. 盖上塞子。倒转量筒数次， 使粉末溶解。 如果样品中有铝存在，溶 液将变成橙红色。 7. 空白值的测定：将一滴ECR Masking 试剂溶液滴入一个清 洁的方形比色皿中。 8. 向空白值的比色皿中倒入 10 mL混合量筒中的混合液。 摇晃均匀。溶液将开始变为黄 色。 9. 样品的测定：从混合量筒将 剩余的混合液倒入第二个方形 比色皿中，使液面与10 mL刻度 线平齐。 10. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 11. 在仪器定时器运行结束后 的5分钟内，将空白值的比色皿 擦拭干净，并将它放入适配器 中。 12. 按下“Zero(零)”键进行 仪器调零。这时屏幕将显示： mg/L Al3+ 在某些型号的仪器上，本 测试方法采用的是不通过零 点的标准曲线。 铬菁R法（粉枕包）测试流程（续） 13. 立即将装有样品的比色皿 擦拭干净，放入适配器中。 14. 按下“Read(读数)”键读 取铝含量，结果以 mg/L Al3+为 单位。 用户可以根据需要参考用 户手册中的指示，将结果转化 为用Al2O3表达的形式。 如果样品中含有氟化物， 测试氟含量并参见氟浓度 (mg/L)表。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 酸度 以CaCO3计，酸度为62 mg/L 碱度 以CaCO3计，碱度为750 mg/L 钙离子 以CaCO3计，钙含量为1000 mg/L 氯离子 以CaCO3计，氯含量为1000 mg/L 六价铬离子 mg/L (存在-5%的读数负误差) 铜离子 2 mg/L (存在-5%的读数负误差) 亚铁离子 4 mg/L (存在正误差，大小等于 mg/L Fe2+ 含量乘以) 铁离子 4 mg/L (存在正误差，大小等于 mg/L Fe2+ 含量乘以) 氟离子 请参见 氟浓度(mg/L)表。 六聚偏磷酸盐 以PO43-计，含量为 mg/L (存在-5%的读数负误差) 镁离子 以CaCO3计，镁含量为1000 mg/L 锰离子 10 mg/L 亚硝酸根离子 5 mg/L 硝酸根离子 20 mg/L pH值 pH值范围在 – 或 – 。样品的pH值在和之间会导致溶解性的铝将部分地转化 为胶体态和不溶态的铝。本测试方法可以在不进行样品预处理，即不调节样品pH值的条件下测 试这部分对于其他测试方法难于测试的铝。 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 磷酸盐(正磷酸盐) 4 mg/L (存在-5%的读数负误差) 聚磷酸盐 参见下面的操作步骤。 硫酸根离子 1000 mg/L 锌离子 10 mg/L 聚磷酸盐的干扰可以通过将其转化为正磷酸盐来消除，具体步骤如下： 1. 取一个 50 mL 的混合量筒和一个加入了磁力搅拌子的 125 mL 锥形瓶，用 6 N 的盐酸将其清洗干净。再用去离子水清洗 干净。这样可以去除可能存在的铝干扰。 注意：如果需要测试空白值，请清洗两个锥形瓶；参见步骤 2。 2. 用 50 mL 的混合量筒量取 50 mL 去离子水，倒入 125 mL 锥形瓶中。这个作为空白值得测试。由于测试灵敏度的要求， 如果以下预处理过程中所使用的任何试剂有了更换，这个步骤就必须进行——即使所更换的试剂有同样的批次编号。当 预处理过的样品分析测试完毕后，用试剂空白值对其进行校正。请参见用户手册。 3. 用 50 mL 的混合量筒量取 50 mL 样品，倒入 125 mL 锥形瓶中。用少量的去离子水润洗量筒，并将洗液倒入锥形瓶中。 4. 加入 mL 的 N 硫酸标准溶液*。 5. 使用加热搅拌器将样品煮沸并搅拌至少 30 分钟。根据加热程度的需要，加入去离子水以保持样品容量在 20 – 40 mL 之 间。注意不要煮干了。 6. 将溶液冷却至室温。 7. 滴加 2 滴溴酚蓝指示剂*。 8. 用塑料滴管加入 mL 的 N 氢氧化钾标准溶液*。摇晃瓶身使其混合均匀。此时溶液的颜色应该是黄绿色，而不是 紫色。如果此时溶液是紫色的，请从步骤 1 重新开始，并且在步骤 4 中多加入 1 mL 的 N 硫酸标准溶液。 9. 在摇晃瓶身的过程中，向其中滴加 N 氢氧化钾标准溶液*，每次滴入 1 滴，直至溶液变为暗绿色。 10. 将上述溶液倒入量筒中。并用去离子水润洗烧瓶，将洗液也倒入量筒中，直至量筒中液面与 50 mL 刻度线平齐。 11. 在 ECR 方法的第 3 步骤中使用此溶液。 氟化物的干扰可以通过使用 氟浓度(mg/L)表 进行校准。 例如： 如果已知样品中的氟含量为 mg/L F-，用 ECR 方法测试的读数为 mg/L Al3+，则样品中的实际含铝浓度是多少？ 可以直接在表中读出或者通过插值法计算得到实际含铝浓度。不要使用其他出版物中的校准曲线图或校准表。 实际含铝浓度为： mg/L * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 表 3 氟浓度(mg/L)表 (mg/L) — — — — — — — — — — 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Al3+ mg/L Al3+ DR 2800 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ DR 2700 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ DR/2500 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ 9 DR/2400 mg/L Al3+ – mg/L Al3+ mg/L Al3+ 方法解释 铬菁 R(ECR)和样品中的铝反应使溶液呈橙红色。颜色的深浅程度与其中的铝含量成正比例关系。测试结果是在波长为 535 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 铝试剂组件(100次测试)，包括： — — 2603700 ECR 试剂粉枕包 1 100 /pkg 2603849 Hexamethylene-tetramine Buffer 试剂粉枕包 1 100 /pkg 2603999 ECR Masking 试剂溶液 1滴 25 mL SCDB 2380123 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品目录号 混合量筒，25 mL，带有玻璃塞子 1 每次 189640 温度计，量程为-10 – 110 ℃ 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品目录号 铝标准溶液，浓度为100 mg/L Al3+ 100 mL 1417442 铝标准溶液，浓度为10 mg/L Al3+ 100 mL 2305842 铝标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶装，浓度为50 mg/L Al 16 /pkg 1479210 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品目录号 Voluette® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 溴酚蓝指示剂 100 mL 1455232 混合量筒，50 mL，A级 每次 2636341 去离子水，500 mL 每次 27249 锥形瓶，125 mL 每次 50543 加热搅拌器，7×7英寸，115 V 每次 2881600 盐酸， N 500 mL 88449 硝酸，1:1 500 mL 254049 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 每次 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 氢氧化钾标准溶液， N 100 mL 23032 氢氧化钾溶液， N 50 mL 2314426 氢氧化钠标准溶液， N 50 mL 245026 磁力搅拌子，× mm 每次 2095350 硫酸标准溶液， N 100 mL 244932 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 钡 浊度法 1 方法8014 测量范围：2 - 100 mg/L 粉枕包 应用范围：用于水、废水、油田用水与海水 1 改编自 Snell, Colorimetric Methods of Analysis, Vol. II, 769 (1959). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2401906 — — DR/2400 2401906 — — 测试开始前： 每使用一批新的试剂都应该进行标准曲线的校准工作。请参见本篇的 标准溶液和标准曲线的绘制 。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 用漏斗1 和滤纸1 对高色度和浊度的水样进行过滤。较高的色度和浊度会干扰测试并使读数偏高。 如果样品不能够立即进行测试，请参见本篇的 样品的采集、保存与存储 。保存过的样品在测试前需要调节pH值。 本方法测试过程中不可以使用倾倒池模块和吸管模块。 1 订购信息请参看 可选择的试剂与仪器设备 准备下列物品： 名称及描述 数量 BariVer ® 4 钡试剂粉枕包 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 注：订购信息请参看 消耗品和替代品信息 钡浊度法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照 仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入方形比色皿中， 液面于10 mL刻度线平齐。 3. 样品的测定：在比色皿中加 入一包BariVer ® 4 钡试剂粉 枕包。摇晃使其混合均匀。 如果样品中有钡存在，溶液 会呈现出白色的混浊。 4. 启动仪器定时器。计时反应5 分钟。在此反应期间，不要扰 动样品。 5. 空白值的测定：将样品倒入 另一个方形比色皿中，液面于 10 mL刻度线平齐。 6. 定时器计时结束后，将空白 值的比色皿擦拭干净，并将它 放入适配器中。 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Ba2+ 7. 将装有样品的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 钡含量，结果以 mg/L Ba2+为 单位。 8. 每次样品测试后，立即用肥 皂、水和刷子清洗比色皿，以 防止反应陈生的硫酸钡在比色 皿的内壁形成一层硫酸钡沉淀 的膜。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 钙 以CaCO3计，钙含量为10,000 mg/L 镁 以CaCO3计，镁含量为100,000 mg/L 硅 500 mg/L 氯化钠 以NaCl计，氯化钠含量为130,000 mg/L 锶 任何浓度水平下均干扰测试。如果样品中有锶的存在，钡和锶的总浓度可用沉淀物PS 表示(硫酸盐的沉淀物)。这种情况下，不能够区分钡和锶的浓度，要进一步分析两者之 间的含量比例。 强缓冲样品或具有极端pH值的样品 这样的样品有可能超出试剂的缓冲能力，测试前需要对样品进行预处理。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的玻璃或者塑料容器。使用硝酸*(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2 以下进行样品保存。在室温条件下，样品最长可以保存6个月。在测试分析前，使用 N氢氧化钠溶液*将样品的pH值调整至5。根 据样品体积增加量修正测试结果。 标准溶液 按照下列方法配制浓度为 mg/L的铝标准溶液： 1. 移取 mL浓度为1000 mg/L的钡标准溶液，加入到一个100 mL的容量瓶中。 2. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。 3. 每天都需要配制此标准溶液。按照上述 钡浊度法(粉枕包) 测试流程，进行测试。 4. 用当天配制的 mg/L的钡标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 5. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 钡标准溶液，浓度为1000 mg/L Ba TenSette® 移液枪，量程为 – mL 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿或AccuVac ® 安瓿瓶 (尚未加入标准物质)留在仪器中。检查化学表达形式。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。详细信息请参见用户手册。 4. 打开钡标准溶液，浓度为1000 mg/L Ba。 5. 向未加标的样品中加入 mL的标准溶液，作为 mL的加标样。触摸定时器图标，启动定时器。时间到后，读取溶液中钡 浓度，按“Read(读数)”键确认接受测试值。 6. 向步骤5中得到的 mL加标样中再加入 mL的标准溶液，作为 mL的加标样。触摸定时器图标，启动定时器。时间到 后，读取溶液中钡浓度，按“Read(读数)”键确认接受测试值。 7. 向步骤6中得到的 mL加标样中再加入 mL的标准溶液，作为 mL的加标样。触摸定时器图标，启动定时器。时间到 后，读取溶液中钡浓度，按“Read(读数)”键确认接受测试值。 8. 每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 9. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想曲线”之间的关系。 * 订购信息请参看 消耗品和替代品信息 标准曲线的绘制 按照下列步骤配制浓度为10、20、30、50、80、90和100 mg/L的钡标准溶液： 1. 用A级玻璃仪器分别向七个100 mL的A级容量瓶中依次加入1、2、3、5、8、9和10 mL浓度为1000 mg/L的钡标准溶液。 2. 用去离子水稀释到刻度线，并混合均匀。 3. 按照用户手册中标准曲线的绘制步骤，用钡浊度法进行测试，产生一条由以上7个标样浓度生成的标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 30 mg/L Ba 25 – 30 mg/L Ba 1 mg/L Ba DR 2800 30 mg/L Ba 25 – 30 mg/L Ba 1 mg/L Ba DR 2700 30 mg/L Ba 25 – 30 mg/L Ba 1 mg/L Ba DR/2500 30 mg/L Ba 25 – 30 mg/L Ba 1 mg/L Ba 20 DR/2400 30 mg/L Ba 25 – 30 mg/L Ba 1 mg/L Ba 方法解释 样品中的钡与BariVer ® 4 钡试剂结合会产生硫酸钡沉淀，此沉淀在胶体的保护作用下呈悬浮状态。悬浊液中细微的白色颗粒弥 散形成的浊度与样品中的钡含量成正比例关系。测试结果是在波长为450 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品目录号 BariVer ® 4 钡试剂粉枕包 1 100 /pkg 1206499 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品目录号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品目录号 钡标准溶液，浓度为1000 mg/L Ba 100 mL 1461142 去离子水 4L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品目录号 与漏斗配套的滤纸，12， cm 100 /pkg 189457 漏斗，65 mm 每次 108367 Liqui-nox无磷清洁剂 946 mL 2088153 硝酸，1:1，500 mL — 254049 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 每次 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与产品1970001配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 氢氧化钠标准溶液， N，100 mL — 245032 试管刷 每次 69000 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 钴 PAN 法 1 方法 8078 测量范围： – mg/L 粉枕包 应用范围：用于水和废水；测定总钴含量时样品需要消解；如果样品中含有 EDTA，采用剧烈的消解方法。 1 改编自 Watanabe, H., Talanta, 21 295 (1974). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2401906 — — DR/2400 2401906 — — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 检查样品温度。如果样品的温度低于10 ℃(即50 ℉)，测试前将样品加热至室温。 本测试方法的样品处理过程和测试镍的方法是相同的，适用程序编号为340的程序可以同时对镍进行测定。对镍的测试需要准备 空白值。 本方法测试过程中，倾倒池模块只能用于25 mL的试剂。 测定总钴含量时需要预先对样品进行消解。请参见本手册的 消解 章节。 如果样品中含有铁离子(Fe3+ )，在测试过程步骤6中的混合前，所有的粉末都必须溶解。 准备下列物品： 名称及描述 数量 EDTA 试剂粉枕包 2 Phthalate-Phosphate 试剂粉枕包 2 PAN 指示剂 1 mL 去离子水 25 mL 量筒，25 mL 2 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 比色皿的塞子 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 PAN 法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将达到室温下 的样品倒入方形比色皿中，液 面于10 mL刻度线平齐。 3. 空白值的测定：将达到室温 下的去离子水倒入第二个方形 比色皿中，液面于10 mL刻度线 平齐。 4. 分别向两个方形比色皿中 各加入一包 Phthalate-Phosphate 试剂 粉枕包。摇晃并使其完全溶 解。 5. 使用塑料滴管分别向两个方 形比色皿中各加入 mL浓度 为%的PAN 指示剂。 6. 用塞子将比色皿盖上。倒转 数次以混合均匀。 7. 启动仪器定时器。计时反应 3分钟。 反应过程中，样品溶液的颜 色会从绿色变为深红色，颜色 的变化取决于样品的化学组 成。去离子水空白值的溶液应 该是黄色的。 8. 定时器时间到后，分别向 两个方形比色皿中各加入一 包EDTA 试剂粉枕包。 用塞子将比色皿盖上。摇晃 比色皿使其完全溶解。 9. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。 10. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Co 11. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 12. 按下“Read(读数)”键读 取钴含量，结果以 mg/L Co 为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝离子 32 mg/L 钙离子 以CaCO3计，钙含量为1000 mg/L 镉离子 20 mg/L 氯离子 8000 mg/L 三价铬离子 20 mg/L 六价铬离子 40 mg/L 铜离子 15 mg/L 氟离子 20 mg/L 亚铁离子 直接干扰测试，样品中不可以含有亚铁离子 铁离子 10 mg/L 钾离子 500 mg/L 镁离子 400 mg/L 锰离子 25 mg/L 钼离子 60 mg/L 钠离子 5000 mg/L 铅离子 20 mg/L 锌离子 30 mg/L 强缓冲样品或具有极端pH值的样品 这样的样品有可能超出试剂的缓冲能力，测试前需要对样品进行预处理。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的塑料瓶。 使用硝酸*(浓度大约为每升水中含5 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样品保存。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠标准溶液*将样品的pH值调整至3 - 8。pH值不可以超过8，防止形成钴沉淀。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 按照下列方法配制浓度为 mg/L的钴标准溶液： 1. 配制10 mg/L钴标准溶液储备液：移取 mL浓度为1000 mg/L的钴标准溶液，加入到一个1000 mL的容量瓶中，用去离子 水稀释至刻度线。每天都需要配制此钴标准溶液储备液。 配制 mg/L的钴标准溶液：移取 mL上一步骤中配制的浓度为10 mg/L的钴标准溶液储备液，加入到一个100 mL的容 量瓶中，用去离子水稀释至刻度线。 2. 用当天配制的 mg/L的钴标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 * 订购信息请参看消耗品和替代品信息 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Co DR/2500 110 DR/2400 mg/L Co – mg/L Co mg/L Co 方法解释 在对样品进行缓冲处理和用焦磷酸盐作为掩蔽剂对三价铁离子进行掩蔽后，样品中的钴与(PAN)指示剂发生反应。这一指示剂 与样品中存在的大部分金属离子形成配合物，使溶液产生颜色。加入的EDTA会破坏大部分的 金属-PAN 配合物，但镍和钴除外， 所以这两种金属可以通过此方法进行测试。测试结果是在波长为620 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 钴试剂组件(100次测试)，包括： — — 2651600 (2) EDTA试剂粉枕包 2 100 /pkg 700599 (2) Phthalate-Phosphate 试剂粉枕包 2 100 /pkg 2615199 (1) PAN 指示剂溶液，浓度为% 1 mL 100 mL 2150232 去离子水 25 mL 4 L 27256 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 比色皿塞子 2 6 /pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 钴标准溶液，浓度为1000 mg/L Co 100 mL 2150342 可选择的试剂与仪器设备 名称及描述 单位 产品订货号 硝酸，1:1 500 mL 254049 氧化钠标准溶液， N 100 mL 245032 移液管，A级，10 mL 每次 1451538 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 铬酸盐 硫代硫酸钠滴定法 方法 8211 测量范围：20 - >400 mg/L CrO42- 数字滴定器 应用范围：用于封闭冷却水。 测试准备工作 测试开始前： mg/L 铬(Cr) = mg/L 铬酸盐(CrO42-) × mg/L 铬酸钠(Na2CrO4) = mg/L 铬酸盐(CrO42-) × 为了搅拌方便，请使用TitraStir ® 磁力搅拌器。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Potassium Iodide 粉枕包 1包 Dissolved Oxygen 3 试剂粉枕包 1包 Sodium Thiosulfate 滴定试剂管 (请参见 量程详细说明表 ) 1针筒 淀粉指示剂 1 mL 数字滴定器 1 数字滴定器的输液管 1 量筒 1 锥形瓶，125 mL 1 订购信息请参看 消耗品和替代品信息 铬酸盐 硫代硫酸钠法（数字滴定器）测试流程 1. 请根据 量程详细说明表 选 择合适的样品体积和滴定试剂 管。 2. 给滴定试剂管插上一根清洁 的输液管，并把Sodium Thiosulfate 滴定试剂管装入数 字滴定器中。 3. 拿放数字滴定器时请保持滴 定试剂管的针头朝上。转动滴 定器上的旋钮，推出几滴滴定 剂。将计数器调至零，并把针 头擦拭干净。 4. 根据 量程详细说明表 上选 择的样品量，用量筒或者移液 管移取至一个125 mL的锥形瓶 中。 铬酸盐 硫代硫酸钠法（数字滴定器）测试流程（续） 5. 将样品移取至一个125 mL 的锥形瓶中后，如果样品量不 足50 mL，用去离子水稀释至大 约50 mL。 6. 加入一包Potassium Iodide 粉枕包，摇晃瓶身以混合均匀。 7. 再加入一包Dissolved Oxygen 3 试剂粉枕包，摇晃瓶 身以混合均匀。 8. 等待3分钟。等待时间不可以 超过10分钟。 9. 将输液管放入溶液中并摇晃 瓶身。转动滴定器上的旋钮， 向溶液中滴入滴定剂。继续摇 晃瓶身并持续滴入滴定剂直至 溶液变为淡黄色。 10. 滴入一整滴淀粉指示剂，摇 晃瓶身以混合均匀。 11. 继续滴定直至溶液从深蓝 色变为无色。此时，记下数字 滴定器计数器上的数值。 12. 利用从 量程详细说明表 上查得的浓度换算系数，按照 下式计算得到浓度： 计数器上的数值 × 浓度 换算系数 = mg/L 铬酸盐 (CrO42-) 例如：50 mL的样品进行滴定， 到达滴定终点时计数器上显示 的数值为250。则此样品中的浓 度为 250 × = 50 mg/L 铬 酸盐(CrO42-) 表1 量程详细说明表 量程( mg/L CrO42- ) 样品体积(mL) 滴定试剂管( N Na2S2O3 ) 浓度换算系数 20 - 80 50 50 - 200 20 100 - 400 10 >400 5 铬酸盐 (20 - >400 mg/L CrO42-) 干扰物质 下表所列出的物质均会对本测试方法造成干扰。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铜 铁，三价铁离子(Fe3+ ) 会造成测试结果偏高。铜和铁引入的干扰可以通过以下方法来消除：在测试步骤7的混合物中加 入掩蔽剂——镁CDTA 粉枕包，再加入两勺( g 称量勺)醋酸钠。 其他氧化剂 在酸性环境下，能够使碘化物氧化为单质碘的物质(如三价铁离子和铜离子)会造成测试结果偏高。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洗过的塑料瓶。 如果样品不能立即进行分析检测，加入1 mL浓硫酸并摇晃混合均匀。 准确度检查方法 采用标准加入法可以确定样品中是否有干扰成分并且可以确认分析方法是否可靠。 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 六价铬标准溶液，浓度为1000 mg/L Cr6+ TenSette® 移液枪，量程为 – mL 1. 用TenSette® 移液枪移取 mL， mL和 mL的标准物质，分别依次加入到三个样品中。样品量和测试样品时相同。 2. 按照测试方法流程将三个加标样滴定至终点。抄下到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数。 3. 加标样中每增加一个 mL的标准物质，到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加22左右。 如果计数器上的读数增加量比22大或者小，问题可能是由用户的测试方法、干扰物质(请参见本篇 干扰物质 )或者试剂的污 染或仪器故障所造成的。 标准溶液法 用以下检查方法可以确定试剂和用户的测试方法是否正确。 所需的试剂与仪器设备： 六价铬标准溶液，浓度为1000 mg/L Cr6+ 容量瓶，A级，100 mL 1. 用移液管移取 mL浓度为1000 mg/L Cr6+的标准试剂，至100 mL容量瓶中。用去离子水稀释到容量瓶100 mL刻度线。这 个稀释后的标样浓度相当于67 mg/L 铬酸盐(CrO42-)。 2. 取20 mL或50 mL上述标样作为样品按照测试步骤进行检测。 3. 记下标样滴定至滴定终点时数字滴定器计数器上的读数，计算出结果。 方法解释 在酸性条件下，样品中的铬酸盐和碘化物反应生成三碘化合物。加入淀粉指示剂后溶液中的碘显蓝色。这种显色物质在被硫代 硫酸钠滴定的过程中渐渐退至无色，即达到滴定终点。滴定剂的用量与样品中的铬酸盐含量呈正比例关系。 铬酸盐 (20 - >400 mg/L CrO42-) 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 铬酸盐试剂组件(大约100次测试)，包括： 2272400 (1) Dissolved Oxygen 3试剂粉枕包 1包 100 /pkg 98799 (2) Potassium Iodide 粉枕包 1包 50 /pkg 2059996 (1) Sodium Thiosulfate 滴定试剂筒， N 根据需要而定 每次 2267601 (1)淀粉指示剂 1 mL 每次 34932 需要用到的仪器 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 每次 1690001 有刻度的锥形瓶，125 mL 1 每次 50543 量筒，根据量程范围选择一个或多个： 量筒，10 mL 1 每次 50838 量筒，25 mL 1 每次 50840 量筒，50 mL 1 每次 50841 输液管 180° 弯头 1 每次 1720500 输液管 90° 弯头 1 每次 4157800 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 六价铬标准溶液，浓度为1000 mg/L Cr6+ 100 mL 1466442 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 镁CDTA 粉枕包 100 /pkg 1408099 三水合醋酸钠，分析纯 454 g 17801H 磁力搅拌子，八角形， mm × mm 每次 2095352 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 TitraStir 磁力搅拌器，115 V 每次 1940000 TitraStir 磁力搅拌器，230 V 每次 1940010 去离子水 500 mL 27249 采样瓶 250 mL 2087076 硫酸，分析纯 500 mL 97949 称量勺 1 g 51000 铬标样，浓度为50 mg/L 100 mL 81042H 移液枪头 100 /pkg 2185628 移液枪头 50 /pkg 2185696 容量瓶 100 mL 1457442 移液管 3 mL 1457442 TenSette® 移液枪 1 – 10 mL 1970010 剪刀 每次 96800 铬酸盐 (20 - >400 mg/L CrO42-) 六价铬 USEPA1 1, 5 -二苯碳酰二肼分光光度法 2 方法 8023 测量范围： - mg/L Cr6+ 粉枕包或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于水与废水；USEPA 认可的废水检测方法 3 。 1 USEPA认可的废水检测方法 Standard Method 3500 Cr B. 2 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 3 本方法相当于美国地质调查局(USGS)的废水检测方法 USGS method 1-1230-85 for wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 — 2122800 LZV 584 (C) DR 2700 2495402 — 2122800 LZV 584 (C) DR/2500 2427606 — 2427606 — DR/2400 2427606 — 2427606 — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。 含铬浓度较高的样品会产生沉淀，此时样品需要稀释后再进行测试。 测试完成后的样品中酸度较高，需要用氢氧化钠标准溶液中和至pH值为6 – 9，具体的处理处置事项请参见化学品安全技术说明 书(Material Safety Data Sheets，MSDS)。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试： ChromaVer ® 3 铬试剂粉枕包 1 比色皿，10 mL 2 AccuVac® 安瓿瓶测试： ChromaVer ® 3 AccuVac® 安瓿瓶 1 烧杯，50 mL 1 圆形比色皿，10 mL，带盖子 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 六价铬 ( - mg/L Cr6+) 1, 5 -二苯碳酰二肼分光光度法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入比色皿中，液面 与10 mL刻度线平齐。 3. 样品的测定：在比色皿加入 一包ChromaVer ® 3 铬试剂 粉枕包。晃动以混合均匀。 如果样品中有六价铬存在， 溶液将变成紫色。 4. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 5. 空白值的测定：将样品倒入 第二个比色皿中，液面与10 mL刻度线平齐。 6. 计时时间结束后，将步骤5 中的空白值比色皿擦拭干净， 放入适配器中。 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Cr6+ (DR 5000/2800/2700) mg/L Cr6+ (DR/2500 和DR/2400) 7. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 六价铬含量，结果以 mg/L Cr6+ 为单位。 六价铬 ( - mg/L Cr6+) 1, 5 -二苯碳酰二肼分光光度法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将样品倒入 圆形比色皿中，液面与10 mL 刻度线平齐。 3. 样品的测定：将ChromaVer ® 3 AccuVac® 安瓿瓶倒放入 装有样品的烧杯中，使样品充 满安瓿瓶。保持安瓿瓶口浸没 在样品中，直至瓶中充满样品 液体。 4. 迅速倒转安瓿瓶数次，以混 合均匀。 5. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 6. 将步骤2中的空白值比色皿 擦拭干净，放入适配器中。 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Cr6+ 7. 将装有样品的安瓿瓶擦拭 干净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 六价铬含量，结果以 mg/L Cr6+ 为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铁 大于1 mg/L可能对测试造成干扰 汞和汞离子 轻微干扰 pH值 强缓冲样品或具有极端pH值的样品有可能超出试剂的缓冲能力，测试前需要对样品进行预处理。 钒 大于1 mg/L可能对测试造成干扰。可以将测试方法中的反应时间调整为10分钟。 浊度 对于混浊的样品，在空白值中加入一包酸试剂粉枕包1 。这样可以确保由ChromaVer ® 3 铬试 剂中的酸所溶解去除的浊度在空白值测试过程中也能被溶解去除。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 六价铬 ( - mg/L Cr6+) 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或者塑料容器。在4 (℃ 即39 )℉ 下，样品最长可以24小时。样品必须在采样后的24小时之内进行 分析测试。 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器设备： ChromaVer ® 3 安瓿瓶标准试剂，浓度为 mg/L Cr6+ TenSette® 移液枪及其配套的枪头 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为 mg/L Cr6+ 的ChromaVer ® 3 安瓿瓶标准试剂。 5. 如果用户使用的是粉枕包测试方法，请用TenSette® 移液枪分别向三个25 mL的样品中依次加入 mL， mL和 mL的 标准物质，盖上盖子，混合均匀。再将这三个加标样转移至10 mL的比色皿中，用上述粉枕包测试方法的步骤依次对三个加 标样品进行测试。 注意：如果用户使用的是安瓿瓶测试方法，请将样品分别倒入三个50 mL混合量筒中，液面与50 mL刻度线平齐。再分别向三个 混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上盖子，混合均匀。再将这三个混合好的溶液分别取40 mL， 倒入三个烧杯中。用上述安瓿瓶测试方法的步骤依次对三个加标样品进行测试。 6. 确认接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 按照下列方法，每天配制浓度为 mg/L Cr6+ 的六价铬标准溶液： 1. 用 mL的移液管移取 mL浓度为50 mg/L的六价铬标准溶液，至一个A级的500 mL容量瓶中。 2. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。按照上述六价铬测试流程，进行测试。 3. 用上述步骤中配制的浓度为 mg/L Cr6+ 的六价铬标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 * 订购信息请参看消耗品和替代品信息 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Cr6+ – mg/L Cr6+ mg/L Cr6+ DR/2500 90 DR/2400 mg/L Cr 6+ – mg/L Cr6+ mg/L Cr6+ DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Cr6+ – mg/L Cr6+ mg/L Cr6+ DR/2500 95 DR/2400 mg/L Cr 6+ – mg/L Cr6+ mg/L Cr6+ 方法解释 本方法名为1, 5 -二苯碳酰二肼分光光度法，其中只使用了一种名为ChromaVer 3 铬试剂的干燥粉末。这种试剂中结合了酸性缓 冲试剂和1, 5 -二苯碳酰二肼，当其与样品中的六价铬反应时会使溶液呈紫色。测试结果是在波长为540 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 ChromaVer ® 3 铬试剂粉枕包 1 100 /pkg 1271099 或 ChromaVer ® 3 AccuVac® 安瓿瓶 1 25 /pkg 2505025 去离子水 根据需要而定 4 L 27256 需要用到的仪器 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 安瓿瓶盖子 — 6 /pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 六价铬标准溶液，10 mL Voluette® 安瓿瓶，浓度为 mg/L Cr6+ 16 /pkg 1425610 六价铬标准溶液，浓度为 mg/L Cr6+ 100 mL 81042H 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 酸试剂粉枕包 10 /pkg 212699 安瓿瓶开口器 每次 2196800 有刻度的烧杯，A级，500 mL 每次 1457449 移液管， mL 每次 1451537 揿钮，AccuVac 1 2405200 氢氧化钠标准溶液，SCDB 50 mL 245026 总铬 碱性次溴酸盐氧化法 1, 2 方法 8024 测量范围： - mg/L Cr 粉枕包 应用范围：用于水与废水 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 2 本方法相当于废水检测方法 Standard Method 3500-CRD for wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 (2)和2401906 (1) A23618 DR 2800 2495402 (2)和2401906 (1) — DR 2700 2495402 (2)和2401906 (1) — DR/2500 2401906 (2) — DR/2400 2401906 (2) — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备测试步骤4中将要使用到的沸水水浴。拿取烫的比色皿时请使用手指护套。 准备下列物品： 名称及描述 数量 酸试剂粉枕包 1 ChromaVer ® 3 铬试剂粉枕包 1 Chromium 1 试剂粉枕包 1 Chromium 2 试剂粉枕包 1 加热板 1 水浴及固定架 1 手指护套 根据需要而定 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 根据需要而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 碱性次溴酸盐氧化法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入25 mL比色皿 中，液面与25 mL刻度线平齐。 3. 样品的测定：加入一包 Chromium 1 试剂粉枕包。盖 上盖子，摇晃以混合均匀。 4. 打开盖子。将装有样品的比 色皿放入沸水水浴中加热。 5. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 6. 计时时间结束后，将比色皿 从水浴中取出。盖上盖子，用 水龙头流出的水冲洗比色皿， 使其降温至25℃。 7. 打开盖子，加入一包 Chromium 2 试剂粉枕包。盖 上盖子，倒转数次以混合均匀。 8. 打开盖子，加入一包酸试剂 粉枕包。摇晃以混合均匀。 9. 加入一包ChromaVer ® 3 铬试剂粉枕包。摇晃以混合均 匀。 10. 启动仪器定时器。计时反 应5分钟。 11. 以下操作只适用于型号为 DR 5000和DR 2800的仪器： 在样品发生反应期间，将10 mL正在反应的混合物倒入第 一个方形比色皿中。这个是准 备好的样品。 12. 空白值的测定：计时时间 结束后，将剩余的反应混合物 倒入第二个方形比色皿中，液 面与10 mL刻度线平齐。 碱性次溴酸盐氧化法（粉枕包）测试流程（续） 13. 将步骤12中的空白值比 色皿擦拭干净，放入适配器 中。 14. 按下“Zero(零)”键进行仪器调 零。这时屏幕将显示： mg/L Cr 15. 将步骤11中装有样品的 比色皿擦拭干净，放入适配 器中。 17. 按下“Read(读数)”键读取 铬含量，结果以 mg/L Cr 为单 位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 强缓冲样品或具有极端pH值的样品 这样的样品有可能超出试剂的缓冲能力，测试前需要对样品进行预处理。 碱度 以CaCO3计，碱度为1000 mg/L。样品中较高的碱度干扰可以通过下列预处理过程消除： 1. 在步骤2往样品中加入抗坏血酸粉枕包前，滴加一滴m-硝基苯酚指示剂1。溶液呈黄色说 明具有多余的碱度。 2. 加入一滴 N的硫酸标准溶液1。给量筒盖上塞子。颠倒晃动使其混合均匀。如果溶 液仍呈黄色，重复上述过程直至溶液变为无色。再继续进行测试。 有机物 有机物的存在会抑制三价铬离子的氧化过程。如果样品中的有机物含量较高，测试前需要 对样品进行消解处理，然后再用本方法对消解过的样品进行测试。 浊度 对于有浊度的样品，空白值应该和样品一样用步骤3-8中的方法进行处理。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的玻璃或塑料容器。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样品保存。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠溶液将样品的pH值调整至4。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 三价铬Voluette® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L Cr3+ TenSette® 移液枪和相配套的移液枪头 混合量筒 标准加入法(加标法) 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的三价铬标准溶液：移取 mL浓度为50 mg/L Cr3+ 的三价铬标准试剂至一个混合量筒 中，再移取 mL去离子水至此混合量筒中。盖上盖子，混合均匀。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。详细信息请参见用户手册。 5. 准备三个加标样。将样品倒入三个25 mL的混合量筒中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒 中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上盖子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。确认接受所显示的标准溶液的测量读数值。 每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 按照下列方法配制浓度为 mg/L的三价铬标准溶液： 1. 移取 mL浓度为50 mg/L Cr3+的三价铬标准溶液，加入到500 mL的容量瓶中，用去离子水稀释到刻度线。每天都需要配 制此标准溶液。 2. 用当天配制的 mg/L的三价铬标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变 化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Cr – mg/L Cr mg/L Cr DR/2500 90 DR/2400 mg/L Cr – mg/L Cr mg/L Cr 方法解释 样品中的三价铬离子在碱性环境下被次溴酸盐根离子氧化成六价态的铬。然后样品再被酸化，用1, 5-二苯碳酰二肼法测试其中 的总铬含量。从总铬中减去六价铬含量就可以计算出三价铬的含量。测试结果是在波长为540 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 总铬试剂组件(100次测试)，包括： — — 2242500 酸试剂粉枕包 1 100 /pkg 212699 ChromaVer ® 3 铬试剂粉枕包 1 100 /pkg 1206699 Chromium 1 试剂粉枕包 1 100 /pkg 204399 Chromium 2 试剂粉枕包 1 100 /pkg 204499 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 加热板，直径 英寸，120 V，50/60 Hz 1 每次 1206701 或 加热板，直径4 英寸，240 V，50/60 Hz 1 每次 1206702 水浴及固定支架 1 每次 195555 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 三价铬标准溶液，浓度为50 mg/L Cr3+ 100 mL 1415142 可选择的试剂与仪器设备 名称及描述 单位 产品订货号 手指护套 2 /pkg 1464702 容量瓶，A级 500 mL 1457449 移液管，A级 mL 1451537 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 每次 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 移液管，A级 15 mL 1451539 混合量筒 25 mL 189640 铜 USEPA1 双喹啉法 2 方法 8506 方法 8026 测量范围： - mg/L 粉枕包或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水 3 ；方法 8506 已被美国环境保护局(EPA)认可为废水检测方法(样品需要消解)4 。 1 USEPA认可的标准方法 Standard Method 3500 Cu C or E 2 改编自 Nakano, S., Yakugaku Zasshi, 82 486-491 (1962) [Chemical Abstracts, 58 3390e (1963)]. 3 本方法要求对样品进行预处理；请参见 干扰物质 (粉枕包法) 。 4 Federal Register, 45 (105) 36166 (May 29, 1980). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 — 2122800 LZV 584 (C) DR 2700 2495402 — 2122800 LZV 584 (C) DR/2500 2427606 — 2427606 — DR/2400 2427606 — 2427606 — 测试开始前： 测定总铜的样品需要进行消解。 测试前请先调整使用酸液保存过的样品pH值，用8 N氢氧化钾溶液将样品pH值调整至4 – 6。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。 如果样品中含有铜，与加入的试剂粉枕发生反应后溶液会呈紫色。 测试的精确度不会因为未溶解的粉枕试剂而受影响。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试： CuVer ® 1 Copper 试剂粉枕包 1 比色皿，粉枕包测试用 (请参见 仪器详细说明 ) 2 AccuVac® 安瓿瓶测试： CuVer ® 2 Copper 试剂AccuVac® 安瓿瓶 1 烧杯，50 mL 1 比色皿，安瓿瓶测试用 (请参见 仪器详细说明 ) 1 安瓿瓶塞子 1 订购信息请参看 消耗品和替代品信息 双喹啉法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将样品倒入比 色皿中，液面与10 mL刻度线 平齐。 3. 在比色皿加入一包CuVer ® 1 Copper 试剂粉枕包。晃动以 混合均匀。 如果样品中含有浓度较高 的铝、铁或硬度，此时请使用 CuVer ® 2 Copper 试剂粉枕 包。并且将比色皿换成25 mL 的(请参见粉枕包法的 干扰物 质及建议处理方法 )。 4. 启动仪器定时器。计时反应 2分钟。 5. 空白值的测定：计时时间结 束后，将样品倒入第二个比色 皿中，液面与10 mL刻度线平 齐。 6. 将步骤5中的空白值比色皿 擦拭干净，放入适配器中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Cu 8. 在计时时间结束后的30分 钟内，将装有样品的比色皿擦 拭干净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取铜含量， 结果以 mg/L Cu为单位。 双喹啉法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将样品倒入 圆形比色皿中，液面与10 mL 刻度线平齐。 3. 样品的测定：将CuVer ® 2 Copper 试剂AccuVac® 安瓿 瓶倒放入装有至少40 mL样品 的50 mL的烧杯中，使样品充 满安瓿瓶。保持安瓿瓶口浸没 在样品中，直至瓶中充满样品 液体。 4. 盖上盖子，迅速倒转安瓿瓶 数次，以混合均匀。再用清洁 的布或纸巾把瓶身上的液体和 指纹擦拭干净。 5. 启动仪器定时器。计时反应 2分钟。 6. 计时时间结束后，空白值比 色皿擦拭干净，放入适配器中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Cu 8. 在计时时间结束后的30分 钟内，将装有样品的比色皿擦 拭干净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 铜含量，结果以mg/L Cu为单 位。 干扰物质 表2—— 干扰物质及建议处理方法(粉枕包法) 中所列的干扰物质及处理方法只针对使用粉枕包法的情况； 表3—— 干扰物质及建议处理方法(AccuVac® 安瓿瓶法) 中所列的干扰物质及处理方法只针对使用AccuVac® 安瓿瓶法的情 况。 为了能够区分自由铜离子和与EDTA或其它配合剂结合的铜，可以使用以下方法：使用25 mL的比色皿，并且在步骤3中不要用 CuVer ® 1 Copper 试剂粉枕包，取而代之使用无铜试剂粉枕包。并且，在样品中加入一包次硫酸钠试剂粉枕包后重新再读一次数。 这个结果就包含了总可溶性铜(自由铜离子和铜的配合物)。与CuVer ® 1 Copper 试剂不同的是，CuVer ® 2 Copper 试剂和 AccuVac® 安瓿瓶试剂会直接与铜发生反应，包括那些被螯合掩蔽剂(如EDTA等)配合的铜。 表2 干扰物质及建议处理方法(粉枕包法) 干扰成分 抗干扰水平及建议处理方法 酸度 如果样品的酸度极大(pH小于或等于2)，可能会形成沉淀。滴加8 N的氢氧化钾标准溶液至样品 的pH值高于4。再接着进行测试步骤3。 铝，铝离子Al3+ 按照上述的粉枕包测试方法流程，但在步骤3中用CuVer ® 2 Copper 试剂粉枕包替代CuVer ® 1 Copper 试剂粉枕包。测试结果中的铜为总溶解铜(包含自由铜离子和铜的配合物)。此时比色皿 需要更换为25 mL的。 氰化物，氰根离子CN- 抑制颜色的显现。如果样品中含有氰化物，在加入CuVer ® 1 Copper 试剂粉枕包前先在10 mL 样品中加入 mL的甲醛。并在读数前等待4分钟。最后将测试结果乘以以修正加入甲醛引 起的容积变化。 硬度 按照上述的粉枕包测试方法流程，但在步骤3中用CuVer ® 2 Copper 试剂粉枕包替代CuVer ® 1 铜试剂粉枕包。测试结果中的铜为总溶解铜(包含自由铜离子和铜的配合物)。此时比色皿需要更 换为25 mL的。 铁，三价铁离子Fe3+ 按照上述的粉枕包测试方法流程，但在步骤3中用CuVer ® 2 Copper 试剂粉枕包替代CuVer ® 1 铜试剂粉枕包。测试结果中的铜为总溶解铜(包含自由铜离子和铜的配合物)。此时比色皿需要更 换为25 mL的。 银，银离子Ag+ 如果溶液有残留的浊度或者溶液变黑，可能是银的存在带来的干扰。可以通过下面的方法消除 干扰：在75 mL样品中加入10滴饱和氯化钾溶液，滤膜过滤，使用滤液进行测试。 表3 干扰物质及建议处理方法（AccuVac® 安瓿瓶法） 干扰成分 抗干扰水平及建议处理方法 酸度 如果样品的酸度极大(pH小于或等于2)，可能会形成沉淀。滴加8 N的氢氧化钾标准溶液至样品的pH值高于4。再接着进行测试步骤3。 铝，铝离子Al3+ 试剂可以承受高浓度铝的干扰。 氰化物，氰根离子CN- 抑制颜色的显现。如果样品中含有氰化物，在加入CuVer ® 1 Copper 试剂粉枕包前先在10 mL 样品中加入 mL的甲醛。并在读数前等待4分钟。最后将测试结果乘以以修正加入甲醛引 起的容积变化。 硬度 试剂可以承受高硬度的干扰。 铁，三价铁离子Fe3+ 试剂可以承受高浓度三价铁离子的干扰。 银，银离子Ag+ 如果溶液有残留的浊度或者溶液变黑，可能是银的存在带来的干扰。可以通过下面的方法消除干扰：在75 mL样品中加入10滴饱和氯化钾溶液，滤膜过滤，使用滤液进行测试。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的玻璃或塑料容器。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样品保存。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 在测试分析前，使用8 N氢氧化钾标准溶液将样品的pH值调整至4 – 6，但不要大于6，否则会使铜沉淀。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 铜标准试剂，浓度为100 mg/L Cu TenSette® 移液枪及其配套的枪头 混合量筒(3) 烧杯(3) 标准加入法(加标法) 1. 按照下列方法，配制浓度为 mg/L 的铜标准溶液：移取 mL浓度为100 mg/L Cu的铜标准溶液，加入一个50 mL的混合 量筒中，用去离子水稀释至40 mL刻度线位置，盖上盖子，混合均匀。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。详细信息请参见用户手册。 5. 准备一个 mL加标样：在未加标的样品中加入 mL的标准溶液。启动定时器。计时时间结束后，读数。 6. 准备一个 mL加标样：在 mL加标样中再加入 mL的标准溶液。启动定时器。计时时间结束后，读数。 7. 准备一个 mL加标样：在 mL加标样中继续加入 mL的标准溶液。启动定时器。计时时间结束后，读数。每个加标样 都应该达到约100%的加标回收率。 注意：对于AccuVac® 安瓿瓶法的标准加入法请按以下步骤进行：在三个50 mL混合量筒中各加入50 mL的样品，并且依次移取 mL、 mL和 mL的浓度为75 mg/L铜的Voluette安瓿瓶标准试剂。盖上盖子，混合均匀后，分别将三个量筒中的40 mL 混合液转移至三个50 mL的烧杯中。按照上述AccuVac® 安瓿瓶法测试流程对这三个加标样进行测试。按“Read(读数)”键确 认接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 按照下列方法，配制浓度为 mg/L 的铜标准溶液： 1. 全部使用A级玻璃仪器。移取 mL浓度为100 mg/L Cu的铜标准溶液，至一个100 mL容量瓶中。用去离子水稀释到容量瓶 的刻度线，盖上盖子，混合均匀。按照上述铜测试流程，进行测试。 2. 用上述步骤中配制的 mg/L 的铜标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Cu mg/L Cu DR/2500 135 DR/2400 mg/L Cu – mg/L Cu mg/L Cu DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Cu mg/L Cu DR/2500 140 DR/2400 mg/L Cu – mg/L Cu mg/L Cu 方法解释 样品中的铜与CuVer ® 1 Copper 试剂和 CuVer ® 2 Copper 试剂中的双喹啉发生反应，生成了一种紫色配合物，颜色的深浅 与其中铜的含量程正比例关系。测试结果是在波长为560 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 CuVer ® 1 Copper试剂粉枕包 1 100 /pkg 2105869 或 CuVer ® 2 Copper 试剂AccuVac® 安瓿瓶 1 25 /pkg 2504025 需要用到的仪器 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 安培瓶塞子 1 6 /pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 铜标准溶液，浓度为100 mg/L Cu 100 mL 12842 铜Voluette® 安瓿瓶标准溶液，浓度为75 mg/L Cu，10 mL 16 /pkg 1424710 饮用水金属标样，低量程 – Cu, Fe, Mn 500 mL 2833749 饮用水金属标样，高量程 – Cu, Fe, Mn 500 mL 2833649 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 每次 500-41H CuVer ® 2 Copper 试剂粉枕包 100 /pkg 2188299 混合量筒，50 mL 每次 189641 甲醛，分析纯 100 mL MDB 205932 浓硝酸 500 mL 15249 氯化钾溶液 100 mL 76542 氢氧化钾标准溶液，8 N 100 mL MDB 28232H 自由铜离子和总铜测试试剂组件，包含有： 每次 2439200 Hydrosulfite 试剂粉枕包 100 /pkg 2118869 Free Copper 试剂粉枕包 100 /pkg 2182369 比色皿，25 mL，1英寸方形 2 /pkg 2612602 AccuVac 揿钮 每次 2405200 安瓿瓶开口器 每次 2196800 比色皿，25 mm，圆形 6 /pkg 2401906 铜 卟啉法 1 方法 8143 低量程测量范围：1 - 210 μg/L 粉枕包 应用范围：用于水、废水与海水 1 改编自 Ishii and Koh, Bunseki Kagaku, 28 (473), 1979. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 DR 2800 2495402 — DR 2700 2495402 — DR/2500 2427606 — DR/2400 2427606 — 测试开始前： 测定总铜的样品需要进行消解。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 测试前用清洗剂清洗所有的玻璃仪器，用自来水冲洗干净后，再用1：1的硝酸冲洗，最后再用不含铜的去离子水冲洗一遍。 如果样品中的金属含量较高，比色皿中可能会形成轻微的金属沉积物或黄色的污渍，请同样用上述方法清洗比色皿。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Copper Masking 试剂粉枕包 1 Porphyrin 1 试剂粉枕包 2 Porphyrin 2 试剂粉枕包 2 硝酸，1：1 根据需要而定 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 卟啉法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详细 说明 的要求插入适配器 (详细 介绍请参见用户手册)。 2. 将样品分别倒入两个比 色皿中，液面与10 mL刻度 线平齐。 3. 空白值的测定：在第一个比 色皿中加入一包Copper Masking 试剂粉枕包。水平晃 动比色皿使粉末溶解。 4. 分别在两个比色皿中各加 入一包Porphyrin 1 试剂粉枕 包。水平晃动比色皿使粉末溶 解。 5. 分别在两个比色皿中各加入 一包Porphyrin 2 试剂粉枕包。 6. 水平晃动比色皿使粉末 溶解。如果样品中含有铜， 溶液会立即变为蓝色，然后 再变为黄色。 7. 启动仪器定时器。计时反应3 分钟。 8. 计时时间结束后，将空白值 的比色皿擦拭干净，并将它放 入适配器中。 9. 按下“Zero(零)”键进行仪器调 零。这时屏幕将显示： 0 μg/L Cu 10. 将装有样品的比色皿擦 拭干净，放入适配器中。 11. 按下“Read(读数)”键读取 铜含量，结果以μg/L Cu为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝，铝离子Al3+ 60 mg/L 镉，镉离子Cd2+ 10 mg/L 钙，钙离子Ca2+ 1500 mg/L 螯合剂 在任何水平下均有干扰，需要Digesdahl消解器或者剧烈消解进行预处理 氯，氯离子Cl- 90,000 mg/L 铬，六价铬离子Cr6+ 110 mg/L 钴，钴离子Co2+ 100 mg/L 氟，氟离子F- 30,000 mg/L 铁，亚铁离子Fe2+ 6 mg/L 铅，铅离子Pb2+ 3 mg/L 镁 10,000 mg/L 锰 140 mg/L 汞，汞离子Hg2+ 3 mg/L 钼 11 mg/L 镍，镍离子Ni2+ 60 mg/L 钾，钾离子K+ 60,000 mg/L 钠，钠离子Na+ 90,000 mg/L 锌，锌离子Zn2+ 9 mg/L 强缓冲样品或具有极端pH值的样品 这样的样品有可能超出试剂的缓冲能力，测试前需要对样品进行预处理。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的塑料瓶。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含5 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样品保存。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 在测试分析前，将样品的pH值调整至2 - 6。如果样品的酸性较大，使用 N氢氧化钠标准溶液*。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 铜标准试剂，浓度为4 mg/L Cu，安瓿瓶 TenSette® 移液枪及与之配套的移液枪头 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。详细信息请参见用户手册。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 4. 取出8个比色皿，加入10 mL样品。用TenSette® 移液枪从浓度为4 mg/L Cu的安瓿瓶铜标准试剂中移取两个 mL标液，分 别加入两个比色皿中。再取两个 mL标液，分别加入另两个比色皿中。最后，取两个 mL标液，分别加入最后两个比色 皿中。 5. 按照上述样品测试步骤依次对以上加标样品进行测试，一组两个相同的加标样中其中一个为空白值。按“Read(读数)”键确认 接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 6. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 为了确保测试的精确性，按照下列步骤配制浓度为150 μg/L的铜标准溶液：移取 mL浓度为 mg/L的铜标准溶液， 加入到一个1000 mL的容量瓶中。 2. 用不含铜的去离子水稀释到容量瓶的刻度线。每天都需要配制此标准溶液。按照上述铜测试流程，进行测试。 3. 用当天配制的150 μg/L的铜标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 47 - 53 μg/L Cu 1 μg/L Cu DR/2500 145 DR/2400 50 μg/L Cu 45 - 55 μg/L Cu 2 μg/L Cu 方法解释 卟啉法对痕量的自由铜离子非常灵敏。这个方法的干扰很少，分析前不需要对样品进行提取或浓缩。铜掩蔽剂消除了其它金属 离子对测试的干扰。在卟啉指示剂作用下，任何试样中的自由铜离子都会生成深黄色的配合物。测试结果是在波长为425 nm的可见 光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 铜试剂组件(100次测试)，包括： — — 2603300 (1) Copper Masking 试剂粉枕包 1 100 /pkg 2603449 (2) Porphyrin 1 试剂粉枕包 2 100 /pkg 2603549 (2) Porphyrin 2 试剂粉枕包 2 100 /pkg 2603649 硝酸，1：1 根据需要而定 500 mL 254049 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 铜标准溶液，浓度为4 mg/L Cu，2 mL安瓿瓶 20 /pkg 2605720 铝标准溶液，浓度为10 mg/L Cu 100 mL 12932 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 氢氧化钠标准溶液， N MDB 100 mL 245032 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 每次 1970001 与产品1970001配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 移液管，A级，15 mL 每次 1451539 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 比色皿，1英寸 8 /pkg 2495408 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 二价铁 1, 10 - 二氮杂菲分光光度法 1 方法 8146 测量范围： - mg/L 粉枕包或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 15th ed. 201 (1980) 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 样品采集后应尽快测试，以防二价铁离子被空气中的氧气氧化为三价铁离子而检测不到。 如果样品中有二价铁离子，加入试剂后，溶液会变为橙色。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试： Ferrous Iron 试剂粉枕包 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 AccuVac® 安瓿瓶测试： Ferrous Iron 试剂AccuVac® 安瓿瓶 1 烧杯，50 mL(用于AccuVac® 安瓿瓶测试) 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 1, 10 - 二氮杂菲分光光度法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入混合量筒中，液 面与25 mL刻度线平齐。 3. 样品的测定：加入一包 Ferrous Iron 试剂粉枕包。 4. 盖上塞子。倒转量筒数次， 以混合均匀。不完全溶解的粉 末不会影响测试结果的准确 性。 5. 启动仪器定时器。计时反应3 分钟。 6. 空白值的测定：将10 mL混 合物倒入一个方形比色皿中。 7. 从步骤4中的混合量筒中倒 10 mL溶液到第二个方形比色 皿中。 8. 计时时间结束后，将空白值 的比色皿擦拭干净，并将它放 入适配器中。 9. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Fe2+ 10. 立即将装有样品的比色皿 擦拭干净，放入适配器中。 11. 按下“Read(读数)”键读取 二价铁离子含量，结果以 mg/L Fe2+为单位。 1, 10 - 二氮杂菲分光光度法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将样品倒入 圆形比色皿中，液面与10 mL 刻度线平齐。 3. 样品的测定：将Ferrous Iron 试剂AccuVac® 安瓿瓶放入装 有至少40 mL样品的50 mL的 烧杯中，使样品充满安瓿瓶。 保持安瓿瓶口浸没在样品中， 直至瓶中充满样品液体。 4. 盖上塞子，迅速倒转安瓿瓶 数次，以混合均匀。 5. 启动仪器定时器。计时反应3 分钟。 6. 计时时间结束后，将空白值 比色皿擦拭干净，放入适配器 中。按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Fe2+ 7. 将装有样品的安瓿瓶擦拭干 净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取二价铁离 子含量，结果以mg/L Fe2+为单 位。 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用玻璃或塑料瓶。 采集样品后尽快进行分析测试。 准确度检查方法 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 六水合硫酸亚铁铵， g 容量瓶，A级，1 L 容量瓶，A级，100 mL 去离子水 移液管，A级，1 mL 1. 按照下列方法，配制浓度为100 mg/L 的二价铁离子标准溶液储备液： a. 用去离子水将 g的六水合硫酸亚铁铵溶解。 b. 用去离子水稀释到1 L的A级容量瓶中。 c. 移取上述1 L A级容量瓶中的溶液至一个100 mL的A级容量瓶中，用去离子水稀释至刻度线，这样就配制好了 mg/L的标准溶液。每次测试前都需要配制此标准溶液。 2. 按照上述1, 10 - 二氮杂菲分光光度法(粉枕包)或1, 10 - 二氮杂菲分光光度法(AccuVac® 安瓿瓶)测试流程，进行测试。 3. 用上述步骤中配制的 mg/L 的二价铁离子标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Fe2+ – mg/L Fe2+ mg/L Fe2+ DR/2500 255 DR/2400 mg/L Fe 2+ – mg/L Fe2+ mg/L Fe2+ DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Fe2+ – mg/L Fe2+ mg/L Fe2+ DR/2500 257 DR/2400 mg/L Fe 2+ – mg/L Fe2+ mg/L Fe2+ 方法解释 二价铁离子试剂中的1, 10 - 二氮杂菲指示剂与样品中的二价铁离子(Fe2+)反应使溶液变为橙色，颜色的深浅程度与其中的铝含 量成正比例关系。三价铁离子(Fe3+)不发生反应。三价铁离子(Fe3+)的浓度可以用总铁含量减去二价铁离子(Fe2+)含量计算得到。测 试结果是在波长为510 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 Ferrous Iron 试剂粉枕包 1 100 /pkg 103769 或 Ferrous Iron 试剂AccuVac® 安瓿瓶 1 25 /pkg 2514025 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 推荐使用的标准样品与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 分析天平，80 g × mg，115 V 每次 2936701 六水合硫酸亚铁铵，分析纯 113 g 1125614 容量瓶，1000 mL 每次 1457453 移液管， mL 每次 1451535 去离子水 4 L 27256 铁 Ferrozine ® 法1 方法8147 测量范围： - mg/L FerroZine试剂溶液枕包 应用范围：用于水与废水 1 改编自 Stookey, ., Anal. Chem., 42(7), 779 (1970). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2401906 — — DR/2400 5940506 — 5946600 测试开始前： 测定总铁含量的样品需要进行消解。请参见本手册的 消解 章节。 测试前用1：1的盐酸和去离子水清洗所有的玻璃仪器，去除残留在仪器上的离子，防止测试值因为这些离子的存在偏高。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 mL的FerroZine Iron 试剂溶液可以替代溶液枕包使用。 如果样品存在生锈的情况，请参见 干扰物质 。 保证测试过程中使用的剪刀清洁、无锈、干燥。不要使剪刀接触到枕包中的药剂。 在运输过程中，FerroZine Iron 试剂可能会因为低温而结晶或沉淀，但这不影响测试。将试剂枕包浸泡在温水中，试剂会重新溶 解。 准备下列物品： 名称及描述 数量 FerroZine Iron 试剂溶液枕包 1 或 FerroZine Iron 试剂溶液 mL 混合量筒，25 mL，带玻璃塞 1 剪刀，用于剪开溶液枕包 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 FerroZine法(溶液枕包)测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入清洁的25 mL混 合量筒中，液面与25 mL刻度线 平齐。 3. 样品的测定：加入一包 FerroZine Iron 试剂溶液枕包。 盖上塞子。倒转量筒数次，混 合均匀。 4. 启动仪器定时器。计时反应5 分钟。如果样品中有铁存在， 溶液将变成紫色。 5. 空白值的测定：将10 mL样 品倒入一个方形比色皿中。 6. 计时时间结束后，从混合量 筒中倒10 mL溶液到第二个方 形比色皿中。 7. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。 8. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Fe 9. 将装有样品的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 10. 按下“Read(读数)”键读取 铁含量，结果以 mg/L Fe 为单 位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 强螯合剂(EDTA) 任何浓度水平下均干扰测试。这样的样品请采用FerroVer ® 法或TPTZ法进行测试。当铁浓度较低时， 采用TPTZ法。 钴 产生微小的正误差。 铜 产生微小的正误差。 氢氧化物 在步骤3中加入FerroZine Iron 试剂溶液枕包后将混合物在沸水浴中煮沸1分钟。冷却到24 (℃ 即75 )℉ 后再进行步骤4。用去离子水定容到25 mL。 磁铁矿(黑色氧化铁矿) 或铁酸盐 1. 用量筒量取25 mL样品。 2. 将量筒中的样品用去离子水冲洗转移至125 mL的锥形瓶中。 3. 加入一包FerroZine Iron试剂溶液枕包，摇晃瓶身以混合均匀。 4. 将锥形瓶放在加热板或者火焰上煮至沸腾。 5. 继续保持溶液微沸达20 – 30分钟。 注意：不要把液体煮干。如果样品中有铁存在，溶液将变成紫色。 6. 待冷却后将锥形瓶中的液体转移至25 mL量筒中，用少量去离子水冲洗锥形瓶，洗液也倒入量筒中。 7. 用去离子水将量筒中的液体定容至25 mL。 8. 将量筒中的液体倒入比色皿中，摇晃以混合均匀。 9. 进行步骤5 – 10的测试过程。 生锈 在步骤3中加入FerroZine ® 铁试剂溶液枕包后将混合物在沸水浴中煮沸1分钟。冷却到24 (℃ 即75 )℉ 后再进行步骤4。用去离子水定容到25 mL。 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用酸液清洁过的玻璃或塑料瓶。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸，分析纯*) 将样品的pH值调整至2或2以下进行样品保存。在室温条件下，样品最 长可以保存6个月。 如果只需测定溶解性的铁离子，样品采集后应立即过滤，再加入硝酸。 在测试分析前，使用10%的氢氧化铵溶液将样品的pH值调整至3 - 5。 调整pH值时，pH值不能超过5，否则可能会产生沉淀。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器： 铁Voluette® 安瓿瓶标准试剂，浓度为10 mg/L Fe 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。 * 订购信息请参看 可选择的试剂与仪器 4. 打开浓度为10 mg/L Fe的铁Voluette® 安瓿瓶标准试剂。 5. 按照 FerroZine法(溶液枕包)测试流程 对每一个加标样进行测试： a. 向未加标的样品中加入 mL的标准溶液，作为 mL的加标样。触摸定时器图标，启动定时器。时间到后，读取溶液 中铁浓度，按“Read(读数)”键确认接受测试值。 b. 向上一步骤得到的 mL加标样中再加入 mL的标准溶液，作为 mL的加标样。触摸定时器图标，启动定时器。时 间到后，读取溶液中铁浓度，按“Read(读数)”键确认接受测试值。 c. 向上一步骤得到的 mL加标样中再加入 mL的标准溶液，作为 mL的加标样。触摸定时器图标，启动定时器。时 间到后，读取溶液中钡浓度，按“Read(读数)”键确认接受测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 准备三个加标样。将样品倒入三个50 mL的带盖量筒*，液面与50-mL刻线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依次 加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上盖子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述样品测试步骤依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受每一个加标样品 的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器： 铁标准溶液，浓度为100 mg/L 容量瓶，A级，500 mL 移液管，A级，5 mL TenSette® 移液枪及配套枪头 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的铁标准溶液： a. 移取 mL的浓度为100 mg/L的铁标准溶液，加入到500 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线，摇晃瓶身以混合均匀。 c. 每天都需要配制此标准溶液。 2. 按照上述FerroZine法(溶液枕包)测试流程，进行测试。 3. 用当天配制的 mg/L的铁标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Fe mg/L Fe DR/2500 260 DR/2400 mg/L Fe – mg/L Fe mg/L Fe 方法解释 在pH值为的缓冲溶液中，样品中痕量的铁和FerroZine Iron 试剂反应形成的配合物使溶液呈紫色。本方法适用于测定化学试 剂和乙二醇中痕量水平的铁；含有磁铁矿(黑色氧化铁矿)或铁酸盐的样品经过消解处理后也可以用本法测定其铁含量。测试结果是在 波长为562 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 FerroZine Iron 试剂溶液 mL 500 mL 230149 或 FerroZine Iron 试剂溶液枕包 1 50 /pkg 230166 需要用到的仪器设备 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 剪刀，用于剪开溶液枕包 1 每次 96800 混合量筒，50 mL，带有玻璃塞子 1 每次 2088640 推荐使用的标准样品与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 铁标准溶液，浓度为100 mg/L Fe 100 mL 1417542 铁标准溶液，10 mL Voluette® 安瓿瓶，浓度为25 mg/L Fe 16 /pkg 1425310 饮用水重金属标样，低量程 - Cu, Fe, Mn 500 mL 2833749 容量瓶，A级，500 mL 每次 1457449 移液枪，TenSette®，量程为 – mL 每次 1970001 移液枪头，与产品19700 - 01配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 移液枪头，与产品19700 - 01配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 移液管，A级， mL 每次 1451537 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品目录号 氢氧化铵溶液，10%，100 mL MDB 100 /pkg 1473632 盐酸，1：1，6 N，500 mL 每次 88449 浓硝酸，分析纯，500 mL 每次 15249 铁 TitraVer数字滴定器法 方法8214 测量范围：10 - 1000 mg/L Fe 数字滴定器 应用范围：用于水、废水与海水。 测试准备工作 测试开始前： 为了搅拌方便，请使用TitraStir ® 磁力搅拌器。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Citrate Buffer 粉枕包 1包 Sodium Periodate 粉枕包 1包 Sulfosalicylic Acid 粉枕包 1包 TitraVer 标准溶液滴定试剂管 (请参见 量程详细说明表 ) 1管 数字滴定器 1 数字滴定器的输液管 1 量筒 1 锥形瓶，125 mL 1 订购信息请参看 消耗品和替代品信息 铁 TitraVer 法（数字滴定器）测试流程 1. 请根据 量程详细说明表 选 择合适的样品体积和滴定试剂 管。 2. 给滴定试剂管插上一根清洁 的输液管，并把TitraVer 标准 溶液滴定试剂管装入数字滴定 器中。 3. 拿放数字滴定器时请保持滴 定试剂管的针头朝上。转动滴 定器上的旋钮，推出几滴滴定 剂。将计数器调至零，并把针 头擦拭干净。 4. 根据 量程详细说明表 上选 择的样品量，用量筒或者移液 管移取至一个125 mL的锥形瓶 中。 铁 TitraVer 法（数字滴定器）测试流程（续） 5. 将样品移取至一个125 mL 的锥形瓶中后，如果样品量不 足50 mL，用去离子水稀释至大 约50 mL。 6. 加入一包Citrate Buffer 粉 枕包，摇晃瓶身以混合均匀。 7. 再加入一包Sodium Periodate 粉枕包，摇晃瓶身以 混合均匀。 8. 再加入一包Sulfosalicylic Acid 粉枕包，摇晃瓶身以混合 均匀。 9. 将输液管放入溶液中并摇晃 瓶身。转动滴定器上的旋钮， 向溶液中滴入滴定剂。继续摇 晃瓶身并持续滴入滴定剂直至 溶液从红色变为原来的黄色。 此时，记下数字滴定器计 数器上的数值。 10. 利用从 量程详细说明表 上查得的浓度换算系数，按照 下式计算得到浓度： 计数器上的数值 × 浓度 换算系数 = mg/L Fe 例如：50 mL的样品进行滴定， 使用 N的滴定试剂管， 到达滴定终点时计数器上显示 的数值为250。则此样品中的浓 度为 250 × = 25 mg/L Fe 12. 表1 量程详细说明表 量程( mg/L Fe ) 样品体积(mL) 滴定试剂管( M TitraVer ) 浓度换算系数 10 - 40 50 25 - 100 20 100 - 400 50 250 - 1000 20 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用清洁的塑料或玻璃瓶。 准确度检查方法 采用标准加入法可以确定样品中是否有干扰成分并且可以确认分析方法是否可靠。 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 铁标准溶液，浓度为1000 mg/L Fe TenSette® 移液枪，量程为 – mL 1. 用TenSette® 移液枪移取 mL标准物质，加入待滴定样品中。摇晃以混合均匀。 2. 按照测试方法流程加标样滴定至终点。抄下到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数。 3. 对上述加标样重复操作步骤1和2。 4. 加标样中每增加一个 mL的标准物质，使用 M TitraVer 滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的 读数将会增加10左右；使用 M TitraVer 滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加100 左右。 如果计数器上的读数增加量比10或100大或者小，问题可能是由用户的测试方法、干扰物质或者试剂的污染或仪器故障 所造成的。 方法解释 亚铁离子(Fe 2+)被高碘酸钠氧化为三价铁离子(Fe 3+)。三价铁离子(Fe 3+)和磺基水杨酸结合形成的配合物使溶液呈红色。而含有 EDTA的滴定剂破坏了这种红色的配合物。柠檬酸是用来缓冲溶液和稳定溶液中的亚铁离子(Fe 2+)的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 量程范围为10 – 100 mg/L的试剂组件(大约100次测试)，包括： 2449200 (1) Citrate Buffer 粉枕包 1包 100 /pkg 2081599 (1) Sodium Periodate 粉枕包 1包 100 /pkg 98499 (1) Sulfosalicylic Acid 粉枕包 1包 100 /pkg 2081669 (1) TitraVer 标准溶液滴定试剂管， M 根据需要而定 每次 2081701 量程范围为100 – 1000 mg/L的试剂组件(大约100次测试)，包括： 2449300 (1) Citrate Buffer 粉枕包 1包 100 /pkg 2081599 (1) Sodium Periodate 粉枕包 1包 100 /pkg 98499 (1) Sulfosalicylic Acid 粉枕包 1包 100 /pkg 2081669 (1) TitraVer 标准溶液滴定试剂管， M 根据需要而定 每次 2081801 需要用到的仪器 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 每次 1690001 有刻度的锥形瓶，125 mL 1 每次 50543 量筒，根据量程范围选择一个或多个： 量筒，25 mL 1 每次 50840 量筒，50 mL 1 每次 50841 输液管 180° 弯头 1 每次 1720500 输液管 90° 弯头 1 每次 4157800 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号s 铁标准溶液，浓度为1000 mg/L Fe 100 mL 227142 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 磁力搅拌子， mm × mm 每次 2095352 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 TitraStir 磁力搅拌器，115 V 每次 1940000 TitraStir 磁力搅拌器，230 V 每次 1940010 去离子水 500 mL 27249 采样瓶 250 mL 2087076 铁标准样品，浓度为10 mg/L 500 mL 14049 铁标准样品，浓度为25 mg/L 10 mL /16 1425310 铁标准样品，浓度为50 mg/L 10 mL /16 1425410 铁标准样品，浓度为100 mg/L 100 mL 1417542 移液枪头 100 /pkg 2185628 移液枪头 50 /pkg 2185696 安瓿瓶开口器 每次 2196800 总铁 FerroMo法 1 方法 8365 测量范围： - mg/L 粉枕包 应用范围：用于钼酸盐工艺处理的冷却水 1 改编自 G. Frederick Smith Chemical Co., The Iron Reagents, 3rd ed. (1980). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 测试前用1：1的盐酸和去离子水清洗所有的玻璃仪器，去除玻璃上可能带来微小正误差的污染物。 加入试剂后，样品的pH值应该在3 – 5。 如果样品中的钼酸盐含量较高(大于或等于100 mg/L MoO42- )，调零后立即对样品进行读数。 测试样品中的总铁含量需要对样品进行消解预处理。 准备下列物品： 名称及描述 数量 FerroMo ® 1 试剂粉枕包 1 FerroMo ® 2 试剂粉枕包 1 混合量筒，25 mL，带玻璃塞 1 混合量筒，50 mL，带玻璃塞 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 FerroMo法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将样品倒入 50mL 混合量筒中，液面与50 mL刻度线平齐。 3. 向混合量筒中加入一包 FerroMo ® 1 试剂粉枕包。盖 上塞子。 4. 反复倒转量筒数次，使粉末 溶解。 5. 将上述50 mL混合量筒中的 液体倒入一个25 mL的混合量 筒中，液面与25 mL刻度线平 齐。余下的液体留在步骤10中 使用。 6. 样品显色：向25 mL的混合 量筒中加入一包FerroMo ® 2 试剂粉枕包。 7. 盖上塞子。反复倒转量筒数 次，使粉末溶解。如果样品中 有铁，此时溶液显蓝色。 部分不溶解的试剂粉末不 会影响测试结果。 8. 启动仪器定时器。计时反应3 分钟。 9. 计时时间结束后，将10 mL 步骤7中已显色的样品倒入一 个比色皿中。 10. 空白值的测定：将10 mL 步骤5中剩余的液体倒入第二 个比色皿中。 11. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。 12. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Fe FerroMo法（粉枕包）测试流程（续） 13. 将装有已显色的样品的比 色皿擦拭干净，放入适配器中。 14. 按下“Read(读数)”键读取 铁含量，结果以 mg/L Fe为单 位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 pH 加入的试剂后的样品pH值如果小于3或者大于4，可能会使形成的颜色迅速褪去或者造成溶液的浊度，这 种情况很可能会抑制颜色的形成干扰测试。在量筒中将样品的pH值调至3 – 8后，再加入试剂： 1. 滴加适量的不含铁的酸液，例如 N的硫酸标准溶液1 或 N的氢氧化钠标准溶液1。 2. 根据样品体积增加量修正测试结果。更多详细信息请参见本水分析手册。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的玻璃或塑料瓶。 使用盐酸*(浓度大约为每升水中含2 mL盐酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样品保存。在室温条件下，样品最长可以 保存6个月。 如果需要测试溶解性铁离子，样品采集后立即用 μm的滤膜或与之相当的方式过滤，再加入盐酸保存样品。 在测试分析前，使用5 N氢氧化钠标准溶液*将样品的pH值调整至3 – 5，但不要大于5，否则会形成沉淀。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 铁Voluette® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L Fe 混合量筒，50 mL，三个 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为50 mg/L Fe的铁Voluette® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个50 mL的混合量筒*，液面与50-mL刻线平齐。使用TenSette® 移液枪 分别向三个量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上盖子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 FerroMo法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认 接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 铁标准溶液，浓度为1 mg/L Fe或 铁标准溶液，浓度为100 mg/L Fe 容量瓶，A级，100 mL 移液管，A级，1 mL 去离子水 1. 用浓度为 mg/L的铁标准溶液，或按照下列方法配制浓度为 mg/L的铁标准溶液： a. 移取 mL浓度为100 mg/L的铁标准溶液，加入到100 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 用此标准溶液代替样品按照上述 FerroMo法（粉枕包）测试流程 进行测试。 3. 用当天配制的 mg/L的铁标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Fe mg/L Fe DR/2500 275 DR/2400 mg/L Fe – mg/L Fe mg/L Fe * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 方法解释 FerroMo ® 1 铁试剂中包含还原剂和掩蔽剂。掩蔽剂用于消除高浓度钼酸盐引起的干扰。还原剂用于将沉淀的或悬浮态的离子 (例如铁锈)还原为二价铁离子。FerroMo ® 2 铁试剂中包含指示剂和缓冲剂。在pH值为3 – 5的缓冲溶液环境下，指示剂与样品中的 亚铁离子反应，使溶液呈蓝紫色。测试结果是在波长为590 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 FerroMo ® 1 铁试剂组件(100次测试)，包括： — — 2544800 (4) FerroMo ® 1 试剂粉枕包 1 25 /pkg 2543768 (2) FerroMo ® 2 试剂粉枕包 1 50 /pkg 2543866 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL，带玻璃塞 1 每次 2088640 混合量筒，50 mL，带玻璃塞 1 每次 2088641 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 铁标准溶液，浓度为100 mg/L Fe 100 mL 1417542 铁标准溶液，浓度为1 mg/L Fe 500 mL 13949 铁标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶，浓度为50 mg/L Fe 16 /pkg 1425410 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 容量瓶，A级 100 mL 1457442 移液管，A级 mL 1451535 氢氧化钠标准溶液， N 100 mL MDB 104532 氢氧化钠标准溶液， N 100 mL MDB 245032 硫酸标准溶液， N 100 mL MDB 127032 盐酸，1：1 500 mL 88449 总铁 TPTZ 法 1 方法 8112 测量范围： - mg/L 粉枕包或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水。 1 改编自 G. Frederic Smith Chemical Co., The Iron Reagents, 3rd ed. (1980). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 DR/2500 2401906 — — 2401906 — DR/2400 2401906 — — 2401906 — 测试开始前： 测定总铁的样品需要进行消解。 测试前请先调整使用酸液保存过的样品pH值，用8 N氢氧化钾溶液将样品pH值调整至4 – 6。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。 测试前用 1：1 的盐酸 1 和去离子水清洗所有的玻璃仪器，去除玻璃上可能带来微小正误差的污染物。 如果样品中含有铁，加入试剂粉枕后溶液会呈蓝色。 储存样品时请将pH值调整至3 – 4，pH值大于5会形成沉淀。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试： TPTZ Iron 试剂粉枕包 2 比色皿，粉枕包测试用 (请参见 仪器详细说明 ) 2 AccuVac® 安瓿瓶测试： 低量程TPTZ Iron 试剂AccuVac® 安瓿瓶 1 烧杯，50 mL 1 安瓿瓶塞子 1 比色皿，安瓿瓶测试用 (请参见 仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看 消耗品和替代品信息 TPTZ法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详细 说明 的要求插入适配器 (详细 介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将样品倒入一 个比色皿中，液面与10 mL刻度 线平齐。加入一包TPTZ Iron 试剂粉枕包。晃动至少30秒使 试剂粉末溶解。 3. 启动仪器定时器。计时反应3 分钟。计时时间内，进行步骤4 和5。 4. 空白值的测定：将去离子水 倒入第二个比色皿中，液面与 10 mL刻度线平齐。 5. 向步骤4中的空白值比色皿 中加入一包TPTZ Iron 试剂粉 枕包。晃动至少30秒使试剂粉 末溶解。这就是空白值。 6. 计时时间结束后，将空白值 比色皿擦拭干净，放入适配器 中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Fe 8. 将装有样品的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取铁含量， 结果以 mg/L Fe为单位。 TPTZ 法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将样品倒入 比色皿中，液面与10 mL刻度线 平齐。 3. 样品的测定：将TPTZ Iron 试剂AccuVac® 安瓿瓶放入装 有至少40 mL样品的50 mL的 烧杯中，使样品充满安瓿瓶。 保持安瓿瓶口浸没在样品中， 直至瓶中充满样品液体。 4. 盖上盖子，迅速倒转安瓿瓶 数次，以混合均匀。再用清洁 的布或纸巾把瓶身上的液体和 指纹擦拭干净。 TPTZ 法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程（续） 5. 启动仪器定时器。计时反应3 分钟。 6. 计时时间结束后，将空白值 比色皿擦拭干净，放入适配器 中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Fe 8. 将装有样品的安瓿瓶擦拭干 净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 铁含量，结果以mg/L Fe为单 位。 干扰物质 下表中所列物质有可能对本测试产生干扰，所列浓度为抗干扰的最大浓度水平。这些物质的干扰水平是通过向 mg/L的铁标 准溶液中添加干扰离子实测得到的，表中所列浓度范围内的干扰物对本测试方法不产生干扰。 表2 干扰物质及建议处理方法(粉枕包法) 干扰成分 抗干扰水平及建议处理方法 镉 mg/L 三价铬离子 mg/L 六价铬离子 mg/L 钴 mg/L 铜 mg/L 氰化物 mg/L 锰 mg/L 汞 mg/L 钼 mg/L 镍 mg/L 亚硝酸根离子 mg/L 色度或浊度 使用粉枕包测试方法时，如果样品在没有加入TPTZ Iron 试剂粉枕包之前就有高于空白值(去离 子水中加入TPTZ Iron试剂的溶液)的色度或浊度，那么将此样品作为空白值。 pH值 加入的试剂后的样品pH值如果小于3或者大于4，可能会使形成的颜色迅速褪去或者造成溶液的 浊度，这种情况很可能会抑制颜色的形成干扰测试。在加入试剂前先调整样品的pH值： 1. 用pH试纸或者pH计测量样品当前的pH值。 2. 滴加适量的不含铁的酸液，例如 N的硫酸标准溶液1 或 N的氢氧化钠标准溶液1，将样 品的pH值调整至3 – 4。 3. 根据样品体积增加量修正测试结果。更多详细信息请参见本水分析手册。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的玻璃或塑料容器。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸，分析纯*) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样品保存。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 如果需要测试溶解性铁离子，样品采集后立即用 μm的滤膜或与之相当的方式过滤，再加入硝酸保存样品。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠标准溶液*将样品的pH值调整至3 – 4，但不要大于5，否则会形成沉淀。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 粉枕包测试 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 铁标准溶液，浓度为10 mg/L Fe 烧杯(3) 混合量筒，50 mL (3) TenSette® 移液枪及其配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。详细信息请参见用户手册。 4. 打开铁标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个比色皿中，液面与10 mL刻线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向三 个比色皿中依次加入 mL， mL和 mL的标准溶液，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 TPTZ法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接 受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 AccuVac® 安瓿瓶测试 标准加入法(加标法) 1. 将样品倒入三个50 mL的混合量筒，液面与50-mL刻线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依次加入 mL， 和 mL的标准溶液，盖上盖子，混合均匀。 2. 分别从三个50 mL混合量筒中移取40 mL溶液依次加入三个50 mL烧杯中。 3. 按照上述 TPTZ法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。 4. 按“Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 铁标准溶液，浓度为1 mg/L Fe 或 铁标准溶液，浓度为100 mg/L Fe 移液管，A级，5 mL 容量瓶，A级，500 mL 去离子水 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 1. 用浓度为 mg/L的铁标准溶液，或按照下列方法配制浓度为 mg/L的铁标准溶液： a. 移取 mL浓度为100 mg/L的铁标准溶液，加入到500 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 用此 mg/L的铁标准溶液代替样品，按照 TPTZ法（粉枕包 或 AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 进行测试。 3. 用上述步骤中配制的 mg/L 的铁标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。混合标准样品也可以用于各种标准调整。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Fe mg/L Fe DR/2500 270 DR/2400 mg/L Fe – mg/L Fe mg/L Fe DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Fe mg/L Fe DR/2500 272 DR/2400 mg/L Fe – mg/L Fe mg/L Fe 方法解释 二价铁离子(Fe 2+ )与TPTZ Iron 试剂反应使溶液呈深蓝紫色。这种指示剂中含有还原剂，用于将沉淀的或悬浮态的离子(例如铁 锈)还原为二价铁离子(Fe 2+ )。三价铁离子(Fe 3+ )的含量可以通过总铁与二价铁离子(Fe 2+ )的差值得到。测试结果是在波长为590 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 TPTZ Iron 试剂粉枕包 (10 mL样品用) 1 100 /pkg 2608799 或 低量程TPTZ Iron 试剂AccuVac® 安瓿瓶 1 25 /pkg 2510025 需要用到的仪器 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 铁标准溶液，浓度为100 mg/L Fe 100 mL 1417542 铁标准溶液，浓度为10 mg/L Fe 500 mL 14049 铁标准溶液，浓度为1 mg/L Fe 500 mL 13949 饮用水金属标样，低量程 – Cu, Fe, Mn 500 mL 2833749 饮用水金属标样，高量程 – Cu, Fe, Mn 500 mL 2833649 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 产品订货号 混合量筒，50 mL 189641 浓硝酸，分析纯 15249 氢氧化钠溶液， N，50 mL SCDB 245026 氢氧化钠标准溶液， N，100 mL SCDB 127032 硫酸， N，100 mL MDB 104532 安瓿瓶塞子，6 /pkg 173106 TenSette® 移液枪，量程为 – mL，每次 1970001 移液枪头，50 /pkg 2185696 容量瓶，500 mL，每次 1457449 移液管，A级，5 mL，每次 1451537 总铁 USEPA 1 FerroVer ® 法 2 方法8008 测量范围： - 3. 00 mg/L 粉枕包或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于水、废水与海水；测定总铁含量的样品需要消解预处理。 1 USEPA认可的废水检测方法 Federal Register, June 27, 1980; 45 (126:43459). 2 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 根据EPA认可方法，测定总铁含量的样品需要消解预处理。用温和或者剧烈的消解方法。更多详细信息请参见本水分析手册。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。 测试前请先调整样品pH值。 对混浊的样品，在空白值样品中加入一勺约 g的RoVer Rust Remover除锈剂，晃动混合均匀。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试： FerroVer ® Iron 试剂粉枕包 1 比色皿，粉枕包测试用 (请参见 仪器详细说明 ) 2 AccuVac® 安瓿瓶测试： FerroVer ® Iron 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 1 烧杯，50 mL 1 安瓿瓶塞子 1 比色皿，安瓿瓶测试用 (请参见 仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看 消耗品和替代品信息 FerroVer ® 法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详细 说明 的要求插入适配器 (详细 介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将样品倒入一 个清洁的比色皿中，液面与10 mL刻度线平齐。 3. 加入一包FerroVer ® Iron 试剂粉枕包。晃动以混合均匀。 4. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。如果样品中有铁， 溶液会变成橙色。(如果样品 中有铁锈，反应时间延长至5 分钟。) 5. 空白值的测定：将样品倒入 第二个比色皿中，液面与10 mL 刻度线平齐。 6. 计时时间结束后，将空白值 比色皿擦拭干净，放入适配器 中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Fe 8. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取铁含量， 结果以 mg/L Fe为单位。 FerroVer ® 法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将样品倒入 圆形比色皿中，液面与10 mL 刻度线平齐。 3. 样品的测定：将FerroVer ® Iron 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 放入装有至少40 mL样品的50 mL的烧杯中，使样品充满安瓿 瓶。保持安瓿瓶口浸没在样品 中，直至瓶中充满样品液体。 4. 盖上盖子，迅速倒转安瓿 瓶数次，以混合均匀。再用清 洁的布或纸巾把瓶身上的液 体和指纹擦拭干净。 少量不溶解的粉末不会 影响测试结果的精确性。 FerroVer ® 法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程（续） 5. 启动仪器定时器。计时反 应3分钟。如果样品中有铁， 溶液会变成橙色。 6. 计时时间结束后，将空白 值比色皿擦拭干净，放入适 配器中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器调 零。这时屏幕将显示： mg/L Fe 8. 将装有样品的安瓿瓶擦拭 干净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 铁含量，结果以mg/L Fe为单 位。 干扰物质 表2 干扰物质及建议处理方法(粉枕包法) 干扰成分 抗干扰水平及建议处理方法 钙离子 以CaCO3 计，为10,000 mg/L。 氯离子 185,000 mg/L 铜离子 不会干扰测试，因为FerroVer ® Iron 试剂中含有掩蔽剂。 铁含量较高 抑制颜色的生成。稀释样品后重新测试。 铁氧化物 需要温和、剧烈或用Digesdahl消解器进行消解预处理。消解后用氢氧化钠溶液将pH值调至3 – 5 后在进行分析测试。 镁 以CaCO3 计，为100,000 mg/L。 钼酸盐 以Mo计，为50 mg/L。 硫化物含量较高，硫离子 1. 在通风橱或通风条件较好的环境下进行操作。在250 mL 锥形瓶中加入100 mL样品，再加入 5 mL分析纯的盐酸1 。煮沸20分钟。 2. 冷却。用氢氧化钠溶液1 将pH调整至3 – 5。用去离子水将样品体积调整至100 mL。 3. 用上述FerroVer ® 法（粉枕包）测试流程 或 FerroVer ® 法（AccuVac ® 安瓿瓶）测试 流程 对上述预处理过的样品进行分析测试。 浊度 1. 在空白值样品中加入一勺约 g的RoVer ® Rust Remover除锈剂，晃动混合均匀。 2. 用此空白值对仪器调零。 3. 如果样品仍然混浊，在75 mL样品中加入三勺每勺约 g的RoVer ® Rust Remover除锈剂， 放置5分钟。 4. 用玻璃膜过滤器1 进行过滤。 5. 用所得滤液作为样品和空白值进行测试。 极端pH值 测试前调整pH值至3 – 5。 强缓冲样品 测试前调整pH值至3 – 5。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的玻璃或塑料容器。如果立即进行分析测试，不需要加酸保存。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL浓硝酸*) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样品保存。在室温条件下，样品最长可 以保存6个月。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠标准溶液将样品的pH值调整至3 – 5。 根据样品体积增加量修正测试结果。 如果需要测试溶解性铁离子，样品采集后立即过滤，再加酸保存。 准确度检查方法 粉枕包法 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 铁Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为25 mg/L 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及其配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。详细信息请参见用户手册。 4. 打开铁标准试剂。 5. 准备一个 mL加标样：在未加标的样品中加入 mL的标准溶液。启动定时器。计时时间结束后，读数。 6. 准备一个 mL加标样：在 mL加标样中再加入 mL的标准溶液。启动定时器。计时时间结束后，读数。 7. 准备一个 mL加标样：在 mL加标样中继续加入 mL的标准溶液。启动定时器。计时时间结束后，读数。每个加标样 都应该达到约100%的加标回收率。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 AccuVac® 安瓿瓶测试 标准加入法(加标法) 1. 将样品倒入三个50 mL的混合量筒中，液面与50-mL刻线平齐。用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准溶液，盖上盖子，混合均匀。 2. 分别从三个50 mL混合量筒中移取40 mL溶液依次加入三个50 mL烧杯中。 3. 用上述 FerroVer ® 法（AccuVac ® 安瓿瓶）测试流程 对依次对三个加标样品进行测试。 4. 按“Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 铁标准溶液，浓度为100 mg/L Fe 移液管，A级，2 mL 容量瓶，A级，100 mL 去离子水 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L Fe的铁标准溶液： a. 移取 mL浓度为100 mg/LFe的铁标准溶液，加入到100 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 2. 用此 mg/L Fe的铁标准溶液代替样品，按照 FerroVer ® 法（粉枕包）测试流程 进行测试。 3. 用上述步骤中配制的 mg/L Fe 的铁标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。混合标准样品也可以用于各种标准调整。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Fe – mg/L Fe mg/L Fe DR/2500 265 DR/2400 mg/L Fe – mg/L Fe mg/L Fe DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Fe – mg/L Fe Fe DR/2500 267 DR/2400 mg/L Fe – mg/L Fe mg/L Fe 方法解释 FerroVer ® Iron 试剂将样品中所有的溶解性铁和大部分不溶解的铁都转化成为了溶解性的二价铁离子( Fe 2+ )。二价铁离子 ( Fe 2+ )和试剂中的1 - 10邻二氮杂菲指示剂反应后使溶液呈橙色。颜色的深浅和其中铁含量成正比例关系。测试结果是在波长为510 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 FerroVer ® Iron 试剂粉枕包 (10 mL样品用) 1 100 /pkg 2105769 或 FerroVer ® Iron 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 1 25 /pkg 2507025 需要用到的仪器(AccuVac® 安瓿瓶测试用) 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 安瓿瓶塞子 1 6 /pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 铁标准溶液，浓度为100 mg/L Fe 100 mL 1417542 铁标准溶液，浓度为25 mg/L Fe，10 mL AccuVac® 安瓿瓶 16 /pkg 1425310 饮用水金属标样，低量程 – Cu, Fe, Mn 500 mL 2833749 饮用水金属标样，高量程 – Cu, Fe, Mn 500 mL 2833649 去离子水 4 L 27256 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与TenSette® 移液枪19700-01配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与TenSette® 移液枪19700-01配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 移液管，A级，2 mL 每次 1451536 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 烧杯 50 mL 50041H 混合量筒 50 mL 189641 浓盐酸 500 mL 13449 浓硝酸 500 mL 15249 氢氧化钠标准溶液， N 100 mL 245032 玻璃膜过滤器滤膜，47 mm 100 /pkg 253000 玻璃膜过滤器固定架 — 234000 RoVer ® Rust Remover 除锈剂 454 g 30001 称量勺， g — 51100 钾 四苯硼盐法 方法8049 测量范围： - mg/L 粉枕包 应用范围：用于水、废水与海水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 程序#905中有钾的标准曲线；但是由于每一批新的钾3试剂之间有存在差异的可能，为了测试结果更加准确，建议每更换一批新 的试剂后重新建立标准曲线。按照 标准曲线的绘制 中的指示准备和保存新建立好的标准曲线。 高色度或浑浊的样品请先过滤后再进行测试。 有关防止污染和废弃物管理的信息请参见现行的化学品安全技术说明书(MSDS)。 测试结束后，用肥皂和试管刷清洗比色皿。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Potassium 1 试剂粉枕包 1 Potassium 2 试剂粉枕包 1 Potassium 3 试剂粉枕包 1 剪刀 1 混合量筒，25 mL 1 容量瓶，A级，100 mL 8 TenSette® 移液枪，及其配套的移液枪头，量程为 – mL 根据需要而定 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 去离子水 根据需要而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 四苯硼盐法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入25 mL混合量筒 中，液面与25 mL刻度线平齐。 3. 加入一包Potassium 1 试剂 粉枕包。再加入一包Potassium 2 试剂粉枕包。盖上盖子，倒 转数次以混合均匀。 4. 待溶液澄清后，再加入一包 Potassium 3 试剂粉枕包。盖 上盖子，倒转数次并摇晃30秒。 5. 启动仪器定时器。计时反应3 分钟。 6. 样品的测定：将至少10 mL 混合量筒中的溶液倒入一个方 形比色皿中。 7. 空白值的测定：计时时间结 束后，将10 mL没有反应过的样 品倒入第二个方形比色皿中。 8. 将步骤7中空白值的比色皿 擦拭干净，并将它放入适配器 中。 9. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L K 10. 在仪器定时器运行结束后 的7分钟内，将步骤6中准备的 样品比色皿擦拭干净，并将它 放入适配器中。 11. 按下“Read(读数)”键读取 钾含量，结果以mg/L K为单位。 干扰物质 以下 干扰物质表 中所列的物质都经过实际测试，在所列浓度范围以内不会对测试产生干扰。如果所含干扰物质浓度超出所列 范围，请进行干扰物研究以确定在所含浓度范围内是否会对测试造成影响。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 铵态氮 以N计，15 mg/L 钙 以CaCO3计，7000 mg/L 氯 15,000 mg/L 镁 以CaCO3计，6000 mg/L 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的塑料瓶。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或2以下进行样品保存。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠标准溶液*将样品的pH值调整至4 - 5。 请不要在样品瓶中使用pH计测试样品的pH值，因为pH计电极的填充溶液会给样品中引入钾。 使用pH试纸或者将样品倒入另一个烧杯中测试pH值。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 请注意：此检查方法流程只适用于储存程序905，不适用于用户自建程序。 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 钾Voluette® 安瓿瓶标准试剂，浓度为250 mg/L K 安瓿瓶开瓶器 TenSette® 移液枪 混合量筒，三个 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。具体的程序选择操作过程请参见 用户操作手册。 4. 打开浓度为250 mg/L K的钾Voluette® 安瓿瓶标准试剂。 5. 准备三个加标样。将样品倒入三个25 mL的混合量筒中，液面与25-mL刻线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中 依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上盖子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述四苯硼盐粉枕包法测试步骤依次对三个加标样品进行测试。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 标准曲线的绘制 储存程序905中有此方法的标准曲线。但为了测试结果更加准确，建议每更换一批新的试剂后重新建立标准曲线。按照下列步骤 配制浓度为1、2、3、4、5、6、7和8 mg/L的钾标准溶液： 1. 用TenSette® 移液枪分别向八个100 mL的A级容量瓶中依次加入、、、、、、和 mL浓度为100 mg/L 的钾标准溶液。 2. 用去离子水稀释到刻度线，并混合均匀。 用户输入程序 请参见用户手册中的仪器详细说明，进入用户输入程序界面。 1. 进入用户程序界面。 2. 第一次建立钾标准曲线时，设置一个新的程序编号。 3. 给钾测试程序输入一个名称。 4. 按照下列指标进行参数设置： 程序类型：单波长 浓度分辨率： 单位：mg/L 化学计量表达形式：K 波长1 (nm)：650 校准：识读标准 5. 按照下列指标进行参数设置： 上限：On， 定时器1：定时3分钟 下限：On，- 标准曲线公式：C = a + b A > 编辑> 确定 6. 在左的一列从开始输入标样的浓度。 7. 输入所有的标样浓度后，选择与 mg/L对应的浓度行。 8. 放入去离子水的空白值比色皿，将仪器调零。 9. 按照上述钾测试方法中的步骤，将第一个标准样品放入适配器中测试。选择与其对应的浓度行读取浓度值，并用同样的方法 对每一个标样进行测试。 10. 如果曲线可取，则退出程序。为了获得最适合的标准曲线可以重复上述步骤直至得到满意的标线。有最大的 r2 值的标准曲 线基本上可以认为是最适合的标准曲线。选择最适合的标准曲线后，退出程序。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L K – mg/L K mg/L K DR 2800 mg/L K – mg/L K mg/L K DR 2700 mg/L K – mg/L K mg/L K DR/2500 mg/L K – mg/L K mg/L K 905 DR/2400 mg/L K – mg/L K mg/L K 方法解释 样品中的钾和四苯硼酸钠反应生成四苯硼酸钾，一种不溶于水的白色固体。此溶液浊度的大小和其中的含钾量成正比例关系。 测试结果是在波长为650 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 钾试剂组件(100次测试)，包括： — — 2459100 钾试剂1号粉枕包 1 25 /pkg 1432198 钾试剂2号粉枕包 1 25 /pkg 1432298 钾试剂3号粉枕包 1 100 /pkg 1432399 去离子水 根据需要而定 4 L 27256 需要用到的仪器 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL 1 每次 189640 容量瓶，A级，100mL 8 每次 1457442 移液枪，TenSette®，量程为1 – 10 mL 1 每次 1970010 与产品19700-10配套的移液枪头 根据需要而定 50 /pkg 2199796 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 钾标准溶液，浓度为100 mg/L K 100 mL 1417442 钾标准溶液，浓度为10 mg/L K 100 mL 2305842 钾标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶装，浓度为50 mg/L K 16 /pkg 1479210 Voluette® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 硝酸，1:1 500 mL 254049 氢氧化钠标准溶液， N 50 mL 245026 pH试纸，测量范围为0 – 14 100 /pkg 2601300 与移液枪TenSette®19700-10 1 配套的移液枪头 250 /pkg 2199725 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪TenSette®19700-10 配套的移液枪头 50 /pkg 2185696 与移液枪TenSette®19700-10 配套的移液枪头 1000 /pkg 2185628 带盖的样品瓶，低密度聚乙烯，250 mL 12 /pkg 2087076 试管刷 每次 69000 Liqui-nox无磷清洁剂 946 mL 2088153 1 也可以适用其它量程范围的移液枪 锰 PAN 法 1 方法 8149 低浓度测量范围： - mg/L 粉枕包 应用范围：用于水与废水；测试总锰需要对样品进行消解预处理。 1 改编自 Goto, K., et al., Talanta, 24, 652-3 (1977). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 测试前请用1：1的硝酸和去离子水清洗所有的玻璃仪器。 测试过程中使用的碱性氰化物溶液中含有氰化物。氰化物的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。氰化物应该收集起来按照类型编号为D003的反应物进行处理处 置。确保氰化物溶液储存在pH值大于11的强腐蚀性溶液中，以防止氰化氢气体的泄漏。详细的处理处置信息请参见当前的化学品 安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )。 如果要测试样品的总锰，需要先进行样品消解预处理。更多详细信息请参见本水分析手册。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Alkaline Cyanide 试剂溶液 12 滴 Ascorbic Acid 粉枕包 2 PAN 指示剂溶液，% 12 滴 去离子水 10 mL 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 比色皿塞子 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 PAN法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将 mL 去离子水倒入一个比色皿中。 如果要测试样品的总锰， 需要先进行样品消解预处理。 3. 样品的测定：将 mL样 品倒入第二个比色皿中。 4. 分别向两个比色皿中各加 入一包Ascorbic Acid 粉枕 包。 5. 盖上塞子。倒转比色皿数次 使粉末溶解。 6. 分别向两个比色皿中再各加 入12滴Alkaline Cyanide 试剂 溶液，轻轻地摇晃以混合均匀。 此时，溶液应产生浑浊。 此浑浊在步骤7后会消失。 7. 分别向两个比色皿中再各加 入12滴%的PAN 指示剂溶 液，轻轻地摇晃以混合均匀。 如果样品中有锰，此时样 品溶液应呈橙色。 8. 启动仪器定时器。计时反 应2分钟。 9. 计时时间结束后，将空白值 的比色皿擦拭干净，并将它放 入适配器中。 10. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Mn 11. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 12. 按下“Read(读数)”键读 取锰含量，结果以 mg/L Mn 为单位。 干扰物质 以CaCO3 计，如果样品中的硬度大于300 mg/L CaCO3 ，在步骤4加入Ascorbic Acid 粉枕包之后，再加入10滴酒石酸钾溶液。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝 20 mg/L 镉 10 mg/L 钙 以CaCO3 计，为1000 mg/L 钴 20 mg/L 铜 50 mg/L 铁 25 mg/L (如果样品中含有大于或等于5 mg/L的铁，将步骤8中的反应计时时间调整为10分钟。) 铅 mg/L 镁 以CaCO3 计，为300 mg/L 镍 40 mg/L 锌 15 mg/L 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的塑料容器。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL浓硝酸*) 将样品的pH值调整至2或者2以下以保 存样品。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 测试分析前，请先使用 N氢氧化钠溶液将样品的pH值调整至4 – 5。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 锰PouRite® 安瓿瓶标准试剂，浓度为10 mg/L Mn 混合量筒，三个 PouRite® 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为10 mg/L Mn的锰PouRite® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与10-mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个比色皿中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上塞子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 PAN法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受 每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 锰Voluette ® 标准溶液，浓度为250 mg/L Mn 去离子水 容量瓶，A级，1000 mL 移液管，A级，2 mL TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的锰标准溶液： a. 移取 mL浓度为250 mg/L的锰标准溶液，加入到1000 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 用此标准溶液代替样品按照上述 PAN法（粉枕包）测试流程 进行测试。 3. 用当天配制的 mg/L的锰标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Mn mg/L Mn DR/2500 290 DR/2400 mg/L Mn – mg/L Mn mg/L Mn 方法解释 用PAN法测试低浓度水平范围的锰含量是一种灵敏与快速的方法。最初加入的Ascorbic Acid 粉枕包中含有的抗坏血酸用于将所 有以氧化态形式存在的锰都还原为二价锰离子(Mn 2+ )。然后滴加的碱性氰化物试剂是为了掩蔽可能存在的干扰离子。再加入的PAN 指示剂和二价锰离子(Mn 2+ )反应形成一种橙色的配合物。测试结果是在波长为560 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 锰试剂组件，10 mL样品量用(50次测试)，包括： — — 2651700 Alkaline Cyanide 试剂溶液 12 滴 50 mL SCDB 2122326 Ascorbic Acid 粉枕包 2 100 /pkg 1457799 PAN 指示剂溶液，% 12 滴 50 mL SCDB 2122426 去离子水 10 mL 4 L 27256 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 比色皿塞子 1 6 /pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 锰标准溶液，2 mL PourRite ® 安瓿瓶，浓度为10 mg/L Mn 20 /pkg 2605820 锰标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶，浓度为250 mg/L Mn 16 /pkg 1425810 10 mLVoluette® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 2 mL PourRite ® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL 每次 2088640 浓硝酸 500 mL 15249 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 酒石酸钾溶液 29 mL 172533 N 氢氧化钠溶液 100 mL 245032 比色皿塞子 25 /pkg 173125 pH试纸，量程范围为0 - 14 100 /pkg 2601300 与移液枪19700-01配套的枪头 1000 /pkg 2185628 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970010 与移液枪19700-01配套的枪头 250 /pkg 2199725 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2199796 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 移液管，A级，2 mL 每次 1451536 2 mL PourRite ® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 锰标准溶液，浓度为10 mg/L Mn，2 mL PourRite® 安瓿瓶 20 /pkg 2112820 锰 USEPA1 高碘酸盐法 2 方法 8034 高浓度测量范围： - mg/L 粉枕包 应用范围：用于水与废水中的溶解性锰。 1 USEPA认可的废水检测方法(需要消解) Federal Register, 44(116)34 193 (June 14, 1979). 2 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 废水分析测试前需要进行样品消解预处理。 如果只要测试溶液性锰，采集样品后立即过滤，再加酸保存。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备下列物品： 名称及描述 数量 高量程锰试剂组件 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 高碘酸盐法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将10 mL样品 倒入一个比色皿中。 3. 向比色皿中加入一包用于锰 测试的柠檬酸盐型Buffer粉枕 包。 4. 盖上塞子。反复倒转量筒数 次以混合均匀。 5. 再向比色皿中加入一包 Sodium Periodate粉枕包。 6. 盖上塞子。反复倒转量筒数 次以混合均匀。 如果样品中有锰，此时溶 液应呈紫色。 7. 启动仪器定时器。计时反应2 分钟。 8. 空白值的测定：将10 mL样 品倒入第二个比色皿中。 9. 计时时间结束后，将空白值 的比色皿擦拭干净，并将它放 入适配器中。 10. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Mn 11. 在计时时间结束后的8分钟 之内，装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 12. 按下“Read(读数)”键读取 锰含量，结果以 mg/L Mn为单 位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 钙 700 mg/L 氯化物 70,000 mg/L 铁 5 mg/L 镁 100,000 mg/L pH 强缓冲样品或极端pH值的样品可能会超出试剂的缓冲能力，需要对样品进行预处理。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的塑料瓶。请不要使用可能对锰有任何吸收的玻璃容器。 酸化保存的样品在测试分析前，请先使用 N氢氧化钠溶液将样品的pH值调整至4 – 5。 调整pH值时请确保pH值不大于5，否则会使锰形成沉淀。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 锰Voluette® 安瓿瓶标准试剂，浓度为250 mg/L Mn 安瓿瓶开口器 量程为 mL的TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为250 mg/L Mn的锰Voluette® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个比色皿中，液面与10-mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向 三个比色皿中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上塞子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 高碘酸盐法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认 接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 锰标准溶液，浓度为1000 mg/L 去离子水 容量瓶，A级，1000 mL 移液管，A级，10 μL 量程为 mL的TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的锰标准溶液： a. 移取 mL浓度为1000 mg/L的锰标准溶液，加入到1000 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 用此标准溶液代替样品按照上述 高碘酸盐法（粉枕包）测试流程 进行测试。 3. 用当天配制的 mg/L的锰标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 曲线范围 浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Mn 整条曲线 mg/L Mn DR/2500 295 DR/2400 mg/L Mn – mg/L Mn Abs mg/L Mn DR/2500 DR/2400 10 mg/L mg/L Mn DR/2500 295 DR/2400 mg/L Mn – mg/L Mn 18 mg/L mg/L Mn 方法解释 在柠檬酸盐的缓冲作用下，样品中的锰被高碘酸钠氧化成为紫色的高锰酸钾。紫色的深浅和样品中的锰含量呈正比例关系。测 试结果是在波长为525 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 锰试剂组件，高量程(100次测试)，包括： — — 2430000 Buffer 粉枕包，用于锰测试的柠檬酸盐型 1 100 /pkg 2107669 Sodium Periodate 粉枕包，用于锰测试 1 100 /pkg 2107769 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 比色皿的橡胶塞子 1 6 /pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 锰标准溶液，浓度为1000 mg/L Mn 100 mL 1279142 锰标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶，浓度为250 mg/L Mn 16 /pkg 1425810 去离子水 4 L 27256 10 mL安瓿瓶开口器 每次 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 N 氢氧化钠溶液 100 mL 245032 pH试纸，量程范围为1 - 14 100 /pkg 2601300 与移液枪19700-01配套的枪头 1000 /pkg 2185628 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970010 与移液枪19700-01配套的枪头 250 /pkg 2199725 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2199796 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 移液管，A级，10 mL 每次 1451538 2 mL PourRite® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 锰标准溶液，浓度为25 mg/L Mn，2 mL PourRite® 安瓿瓶 20 /pkg 2112820 锰标准溶液，浓度为10 mg/L Mn，2 mL PourRite® 安瓿瓶 20 /pkg 2605820 钠 离子选择性电极法 方法8359 测量范围：10 – 2000 μg/L Na+ ISE 电极 应用范围：用于饮用水与过程用水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪表型号 电极型号 sension TM 4 1 5192000 1 本测试只能使用型号为 sension 4 的仪表。 测试开始前： 测试开始前，请先按照下列步骤配制浓度为10 mg/L的钠离子标准溶液： 1. 用一根A级的移液管移取10 mL浓度为1000 mg/L的钠离子标准溶液，加入到1 L的容量瓶中。 2. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。 测试过程中需要多次进行电极活化过程，请在操作前仔细阅读有关内容。 本测试只针对低量程范围适用。如果电极在低钠浓度的溶液中活化过(如此步骤中所示)，再将其放置在一个高浓度钠离子溶液中 (10 mg/L或更高)会使电极中充满钠离子，需要重新将电极活化过夜。 在同一个温度下(误差± ℃之内)测试钠标准溶液的毫伏电势。样品和标准溶液必须在用一个温度下(误差±1 ℃之内)测试。使用 室温下浓度为100 mg/L的钠离子标准溶液。本测试方法用标准添加法或标准样品校准将温度带来的误差保持在最小。 注意A：如果电极放置的正确，在步骤10中的毫伏电势读数将稳定，每分钟的变化不超过 mV。如果在600 mL的烧杯中测量时， 电势读数发生较大的变化，将电极静置直至读数变化变小。如果的读数在正方向上变化超过10 mV(例如，从-175 mV变为-165 mV)，重复步骤5 – 10，但步骤7中不要再一次分配电解液凝胶，直接进行下面的步骤。 准备下列物品： 名称及描述 数量 氯化钾电解液凝胶试剂管 1 pH/ ISE 仪表，sension TM 4(实验室用) 1 钠离子选择性电极，BNC 1 Sodium ISA 试剂粉枕包 1 钠标准溶液： 100 mg/L Na+ 1000 mg/L Na+ 去离子水 根据用量而定 容量瓶，100 mL 1 聚丙烯烧杯，600 mL 2 洗瓶，500 mL 1 聚丙烯量筒，500 mL 3 TenSetteTM 移液枪及配套的枪头，量程范围为 – mL 1 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 1 磁力搅拌器，带有支撑架和搅拌子 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 钠离子选择性电极ISE，粉枕包法测试流程 1. 将氯化钾电解液凝胶试剂管 安装到钠离子选择性电极上。 2. 将钠电极连接到仪表上。确 认电极在初次使用前经过了8 小时钠电极保存液的活化。 3. 按压顶端的电解液分配器按 钮，直至参比电极的液接界位 置处可见电解液。用去离子水 冲洗电极，再将残留的水吸干。 4. 电极使用前将其放入钠电 极保存液中活化至少1小时。 然后，再将电极放入 mg/L的钠离子溶液中活化至 少8小时。 按照以下步骤配制100 mL浓度为 mg/L的钠离 子：用TenSetteTM 移液枪移 取 mL浓度为100 mg/LNa+钠离子标准溶液，加 入到100 mL的容量瓶中；用 去离子水稀释到容量瓶的刻 度线，混合均匀。 5. 用一个500 mL塑料量筒精 确量取400 mL去离子水。 此去离子水必须为室温。 6. 将去离子水倒入一个600 mL的塑料烧杯中。加入一包 Sodium Ionic Strength adjustor 钠离子强度调节粉枕 包。 向烧杯中加入一个大号的 磁力搅拌子(× mm)。 将烧杯放在磁力搅拌器上，调 节至中速。 7. 将电极从 mg/L的钠离 子标准溶液中取出，用去离子 水将残留的凝胶液体等冲洗 掉。将电极放入600 mL烧杯中， 将电极的端部浸没在液体中。 8. 用TenSetteTM 移液枪移 取 mL浓度为10 mg/L的钠 离子标准溶液，加入到600 mL烧杯中。参见表2 低浓度 钠标准溶液 。(这样配制出浓 度为 mg/L或10 μg/L的 钠离子溶液。) 继续操作前将电极放置 在此溶液中活化15分钟。 钠离子选择性电极ISE，粉枕包法测试流程(续) 9. 打开仪表。将电极类型设置 为BNC。按“启动(SETUP)” 键并滚动选择为稳定 Stabilizing。 按“确认(ENTER)”键编 辑信息显示为 mV/min。确 认接受修改值后，按“退出 (EXIT)”键退出启动菜单。 10. 按“毫伏 (ISE MV)”键至 屏幕显示毫伏电势信息。请参 见 测试开始前 中的 注意A 。 当测量读数稳定后，记录 下电势值。 用实验室级的温度计测量 标准溶液的温度(℃)，并记录。 11. 按“毫伏 (ISE MV)”键转 换浓度单位。按“标准单位 (CAL)”键滚动选择到μg/L。按 “确认(ENTER)”键接受浓度 单位的修改。 12. 编辑修改单位后，600 mL 烧杯中溶液的浓度显示为10 μg/L。参见表2 低浓度钠标准 溶液 。 按“确认(ENTER)”键接 受浓度的修改。 13. 当测量读数稳定后，按照表 格 低浓度钠标准溶液 中对应 的标准溶液添加体积，用移液 枪向烧杯中加入对应体积的10 mg/L钠离子标准溶液。在表格 所列的步骤1中，请等待足够长 的时间使膜产生响应。 输入以μg/L为单位的浓度 值 (20 μg/L) 。 按 “ 确 认 (ENTER)”键接受浓度值。 14. 重复步骤13，再加入表格 低浓度钠标准溶液 中指定体 积的10 mg/L和100 mg/L钠离 子标准溶液，直至7个标准溶液 全部测量完毕。保存标准浓度 返回到测量模式。 15. 将电极从最后的标准溶液 中取出，用去离子水彻底冲洗 干净并吸干残留的去离子水。 保存600 mL烧杯中装的浓度为 mg/L的钠离子标准溶液， 用于后续的标准溶液准确度校 准。 16. 用一个500 mL塑料量筒 精确量取400 mL样品。 样品温度必须与前面用 于标准曲线制备所用的600 mL烧杯中钠标准溶液温度一 致。 钠离子选择性电极ISE，粉枕包法测试流程(续) 17. 将400 mL样品倒入一个 600 mL的塑料烧杯中。加入一 个磁力搅拌子。将烧杯放在磁 力搅拌器上，调节至中速。 18. 在烧杯中加入一包Sodium Ionic Strength adjustor 钠离 子强度调节粉枕包。 19. 将电极放入样品溶液中。等 待让电极在低钠浓度溶液中活 化10分钟。 20. 当测量读数稳定后，记录 下样品的浓度值。 如果样品的钠浓度大于 测量范围10 – 2000 μg/L，按 毫伏 (ISE mV)”键。如果以 mV为单位的读数超过2000 g/L Na+，请使用测定饮用水、 地下水和灌溉水的测定方法 (请参见 钠电极使用手册 )。 标准曲线绘制 在测量毫伏电势前，用稍高于室温的水浴(25 ℃)来保持标准溶液和的样品的温度。用实验室级的温度计来测量温度。每1摄氏 度的差异会造成毫伏电势 mV的误差。温度的变化会将降低浓度测量的精准度。 表2 低浓度钠标准溶液 浓度 步骤 10 mg/L钠离子标准溶 液的添加体积 100 mg/L钠离子标准溶 液的添加体积 μg/L 时间 1 mL 10 直至测量mV值稳定 2 mL 20 15分钟 3 mL 50 15分钟 4 mL 100 10 分钟 5 mL 200 10 分钟 6 mL 495 10 分钟 7 mL 1000 10 分钟 8 mL 2000 10 分钟 干扰物质 Sodium ISA 钠试剂用于去除大部分的测量干扰。银是主要的干扰物质。 样品的采集、保存与存储 样品采集后请立即进行分析测试。 如果不能立即进行分析测试，请将样品保存在4 ℃并在6小时内进行分析测试。 低离子强度活化 本部分所介绍的活化步骤只适用于样品浓度低于 mg/L Na+测试过程的活化。 初次使用 刚出厂的电极的玻璃膜电极端部是用干燥的盖子盖起来的。 1. 将盖子打开，安装上凝胶试剂管。 2. 按压顶端的分配器按钮，直至电极端部流出凝胶液体。 3. 用洗瓶中的去离子水冲洗电极。 4. 将电极的端部放入钠电极保存液或1 M的氯化钠溶液中浸泡至少1小时。在使用低浓度测量范围钠测试前，用浓度为 mg/L 的钠离子溶液将电极活化至少8小时。更多详细信息请参见 电极使用手册 。 两次测试之间 两次测试之间可能间隔几个小时，电极可以放置在样品中保存(极端pH值的样品除外)，或者放入低离子强度的中性溶液中，如 自来水。在测量新的样品前，要按压分配器数次更新参比电极中的电解液凝胶。小心的冲洗电极以防污染样品。 准确度检查方法 检查电极响应 确认低浓度钠的电极反应，每次加入100 mg/L钠离子溶液时毫伏电势应该增加。用低浓度钠方法测定时，在步骤1和2之间，应 该至少有 mV的增加量(从10 μg/L Na+增加至20 μg/L Na+)。每次标准添加后的毫伏电势mV读数应该比上一次显著增加。如果不 是，请检查所使用标准物质的纯度。如果不是标准物质的问题，那么可能是电极没有放到低浓度钠溶液中活化。 检查标准曲线准确度 1. 用一个500 mL塑料量筒精确量取400 mL去离子水。 2. 将去离子水倒入一个600 mL的塑料烧杯中，加入一个磁力搅拌子。 3. 用TenSetteTM 移液枪移取 mL浓度为100 mg/L的钠离子标准溶液，加入到600 mL烧杯中。 4. 加入一包Sodium Ionic Strength adjustor 钠离子强度调节粉枕包。将烧杯放在磁力搅拌器上，调节至中速。 5. 将电极冲洗干净后放入标准溶液中，测量溶液的浓度，读数应该大约为50 μg/L。 注意：测试后留下的烧杯中2000 μg/L的钠离子标准溶液可以用于此标准溶液准确度校准。 检查样品测试的准确度 为了确认样品测量的准确度，用TenSetteTM 移液枪或移液管进行标准样品添加。参见表格 100 mg/L标准溶液添加体积 进行 加标检验并计算回收率百分比。 表3 100 mg/L 标准溶液添加体积 测量样品的钠浓度(μg/L) 添加的标准溶液体积 C×V 10 – 49 mL 10 50 – 99 mL 20 100 – 299 mL 40 300 – 599 mL 120 600 - 2000 mL 200 回收率百分比计算 按照下式计算回收率百分比： ( )400 400 100% M S C V ME V AR E = × + × ⎡ ⎤= ⎢ ⎥+⎣ ⎦ = × 式中： M=加标后的钠计算质量(毫克mg) S=加标前样品中的钠浓度(mg/L) C=添加的标准溶液浓度(mg/L) V=表格 100 mg/L标准溶液添加体积 中的标样添加体积(mL) E=加标后的期望浓度(mg/L) R=回收率百分比(应该在95 – 100 %之间) A=加标后的实际读数 方法精确度 仪表型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 sension TM 4 1 25 μg/L – μg/L 1 稳定的标准为测量读数的变化小于 mV/min。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 氯化钾参比电极电解液凝胶试剂管 根据用量而定 3 /pkg 2546902 Sodium Ionic Strength adjustor 钠离子强度调节粉枕包 根据用量而定 100 /pkg 4451569 钠标准溶液，浓度为100 mg/L Na+ 根据用量而定 1000 mL 2318153 钠标准溶液，浓度为1000 mg/L Na+ 根据用量而定 500 mL 1474949 去离子水 根据用量而定 4 L 27256 需要用到的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，600 mL 每次 108052 洗瓶，500 mL 每次 62011 聚丙烯量筒，500 mL 每次 108149 TenSetteTM 移液枪，测量范围为 – mL 每次 1970001 与TenSette移液枪配套的枪头 50 /pkg 2185696 sension TM 4 实验室用 pH/ISE仪表 每次 5177500 钠复合电极，铂系列，BNC 每次 5192500 磁力搅拌子，大小为7/8×3/16 英寸(即× mm) 每次 4531500 磁力搅拌子，大小为1 1/8×3/10 英寸(即× mm) 每次 2095355 根据电压选择合适的磁力搅拌器： 磁力搅拌器，115 V，带有支撑架和搅拌子 每次 4530001 磁力搅拌器，230 V，带有支撑架和搅拌子 每次 4530002 可选择的试剂 名称及描述 单位 产品订货号 Sodium Ionic Strength adjustor 钠离子强度剂(ISA)，粉末 454 g 4451501 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 聚丙烯容量瓶，50 mL 每次 1406041 聚丙烯容量瓶，100 mL 每次 1406042 水浴装置 每次 2616300 镍 USEPA 1环庚二酮二肟法 2 方法 8037 测量范围： - mg/L Ni 粉枕包 应用范围：用于水、废水与海水。 1 USEPA 认可的废水检测方法(样品需要消解预处理)。此方法相当于 Standard Method 3500-Ni D for wastewater. 2 改编自 Chemie Analytique, 36 43 (1954). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 准备一个豌豆大小的棉花球塞子。棉花球塞子的尺寸太大会阻碍液体流动性；尺寸太小会从漏斗颈末端冲走。 氯仿溶液是一种按照类型分类编号为D022的危险废弃物。禁止将含有氯仿的废液倒入下水道。测试过程中使用的氯仿的水溶液、 氯仿和漏斗颈末端的棉花塞都应该收集并适当处理处置。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )。 如果在强光照射的环境下(如：直射的日光)使用型号为DR 2800和DR 2700的仪器，请在测试过程中用遮光罩将适配器的插槽部 位遮盖起来。 准备下列物品： 名称及描述 数量 氯仿，分析纯 30 mL Nickel 1 试剂粉枕包 1 Nickel 2 试剂粉枕包 1 剪刀，用于剪开粉枕包 1 棉球 根据需要而定 量筒，10 mL 1 量筒，500 mL 1 分液漏斗，500 mL 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 环庚二酮二肟法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 用500 mL量筒量取300 mL 样品，加入500 mL的分液漏斗 中。 3. 向分液漏斗中加入一包 Nickel 1 试剂粉枕包。盖上塞 子，倒转数次以混合均匀。 4. 启动仪器定时器。计时反 应5分钟。 5. 计时时间结束后，再向分液 漏斗中加入一包Nickel 2 试剂 粉枕包。盖上塞子，倒转数次 以混合均匀。 6. 启动仪器定时器。再一次计 时反应5分钟。 7. 计时时间结束后，用10 mL 量筒量取10 mL氯仿，加入分液 漏斗中。盖上塞子，轻轻地倒 转分液漏斗。当漏斗处于倒置 状态时，确认漏斗颈末端不要 对着人，旋转打开活塞，排出 漏斗中的气体。 8. 旋转关闭活塞，再轻轻地 倒转分液漏斗30秒。 9. 启动仪器定时器。第三次计 时反应5分钟。 在这个5分钟内，继续轻轻 地倒转分液漏斗。 10. 样品的测定：计时时间结束 后，静置等待液体分层。将豌 豆大小的棉花球塞子塞进分液 漏斗颈中。拔掉分液漏斗顶端 的塞子，将氯仿层(下层)液体排 入一个比色皿中。再把分液漏 斗顶端的塞子塞上。 11. 再加入10 mL氯仿重复进 行步骤7到10的操作过程2次， 但不需要进行步骤9的5分钟反 应时间。 12. 盖上比色皿的塞子，倒转 数次将萃取液混合均匀。由于 氯仿在水中少量的溶解，最后 的体积为大约25 mL。 环庚二酮二肟法（粉枕包）测试流程（续） 13. 空白值的测定：用10 mL 量筒量取10 mL氯仿，加入第二 个比色皿中，盖上比色皿的塞 子。 14. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。 15. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Ni 16. 将装有样品的比色皿擦 拭干净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取镍含量， 结果以 mg/L Ni为单位。 干扰物质 在环庚二酮二肟法（粉枕包）测试方法中，钴、铜和铁对测试产生的干扰通过步骤3中加入的Nickel 1试剂粉枕包消除了。下表 中所列为干扰测试的物质和抗干扰的最大水平。 如果要测试样品中悬浮态或沉淀状态的镍，则测试前需要对样品进行酸消解以消除有机物质带来的干扰。消除有机物带来的干 扰或需要测试总镍，可以按照USEPA认可的消解方法进行样品预处理。 表2 干扰物质 最大抗干扰浓度水平 mg/L Nickel 1 试剂粉枕包 钴 铜 铁 1 1 10 20 2 7 16 65 3 13 22 110 4 18 28 155 5 25 35 200 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用用酸液清洗过的塑料瓶。 采样请使用硝酸* (浓度大约为每升水中含5 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下以保存样品。在室温条件下，样品最长 可以保存6个月。 测试分析前，请先使用 N氢氧化钠标准溶液*将样品的pH值调整至3 – 8，但pH值不要超过8，否则镍会因为形成沉淀而损 失。 根据样品体积增加量修正测试结果。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 镍Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为300 mg/L Ni 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为300 mg/L Ni的镍Voluette ® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将三个300 mL样品倒入三个分液漏斗中，用TenSette® 移液枪分别向三个分液漏斗 中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 环庚二酮二肟法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)” 键确认接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： mL镍标准溶液，浓度为1000 mg/L Ni 去离子水 容量瓶，A级，500 mL和100 mL 移液管，A级，10 mL和50 mL 吸耳球 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的镍标准溶液： a. 移取 mL浓度为1000 mg/L的镍标准溶液，加入到1000 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 配制浓度为 mg/L的镍标准溶液：移取 mL上述步骤1中配制的 mg/L的镍标准溶液，加入500 mL的容量瓶中，用 去离子水。稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。 3. 用此 mg/L的镍标准溶液代替样品按照上述环庚二酮二肟法（粉枕包）测试流程 进行测试。 4. 用当天配制的 mg/L的镍标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 5. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Ni mg/L Ni DR/2500 335 DR/2400 mg/L Ni – mg/L Ni mg/L Ni 方法解释 样品中的镍离子和环庚二酮二肟发生反应生成黄色的配合物，此物质经氯仿萃取加深了颜色，以提高测试的灵敏性。在样品中 加入螯合剂是为了掩蔽钴、铜和铁对测试造成的干扰。测试结果是在波长为430 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 镍试剂组件(50次测试)，包括： — — 2243500 (3)氯仿，分析纯 30 mL 500 mL 1445849 (2)Nickel 1 试剂粉枕包 1 25 /pkg 212368 (2)Nickel 2 试剂粉枕包 1 25 /pkg 212468 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 剪刀 1 每次 96800 脱脂棉球 1 100 /pkg 257201 量筒，10 mL 1 每次 50838 量筒，500 mL 1 每次 50849 分液漏斗，500 mL 1 每次 52049 漏斗环形固定圈，4 英寸 1 每次 58001 漏斗固定架，底座尺寸为5 × 8 英寸 1 每次 56300 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 镍标准溶液，浓度为1000 mg/L Ni (NIST) 100 mL 1417642 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒 25 mL 189640 移液管，A级 15 mL 1451539 移液管，A级 50 mL 1451541 容量瓶，A级 500 mL 1457449 容量瓶，A级 1000 mL 1457453 容量瓶，A级 50 mL 1457441 吸耳球 每次 1465100 硝酸，1：1 500 mL 254049 N 氢氧化钠标准溶液 1000 mL 245053 钼 三元配合物法 方法 8169 低量程测量范围： - mg/L Mo 粉枕包 应用范围：用于锅炉水与冷却塔水 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 样品采集后立即进行分析测试。 混浊的样品测试前需要用漏斗 1 和滤纸 1 过滤。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 钼试剂组件，用于20 mL样品量 Molybdenum 1 试剂(低量程)钼酸盐粉枕包 1 Molybdenum 1 试剂溶液 mL 混合量筒，25 mL，带玻璃塞 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 三元配合物法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 将20 mL样品倒入25 mL混 合量筒中，液面与20 mL刻度线 平齐。 3. 向混合量筒中加入一包 Molybdenum 1 试剂(低量程) 钼酸盐粉枕包。 4. 样品的测定：盖上塞子。上 下摇晃量筒，使粉末完全溶解。 5. 将上述25 mL混合量筒中的 液体倒入一个比色皿中，液面 与10 mL刻度线平齐。 6. 样品显色：向比色皿中加入 mL的 Molybdenum 1 试 剂溶液。 7. 摇晃比色皿，以混合均匀。 8. 启动仪器定时器。计时反应2 分钟。 9. 空白值的测定：计时时间结 束后，将10 mL步骤4中处理过 的剩余的样品溶液倒入第二个 比色皿中。 10. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。 11. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Mo6+ 12. 将装有已显色的样品的比 色皿擦拭干净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取钼含 量，结果以 mg/L Mo6+ 为单 位。 干扰物质 干扰物质的测试是通过向浓度为2 mg/L Mo 6+ 的钼标准溶液中加入可能引起的干扰离子，经过本方法实际测试所得。如果所加 入的干扰物质可以引起钼实测浓度与标准溶液浓度±5%的差异，则我们认为这个浓度下的此物质可以对本测试方法产生干扰。干扰 物质测试结果如下表所示： 表2 产生负干扰的物质 、 表3 产生正干扰的物质 和 表4 非干扰物质 。 强缓冲样品和具有极端pH值的样品可能会超出试剂的缓冲容量，需要进行样品预处理。通过滴加适量的酸碱溶液(如： N的 硫酸标准溶液* 或 N的氢氧化钠标准溶液*)将样品的pH值调整至3 – 5。如果加入的酸碱液量较大，需要根据样品体积增加量修 正测试结果。 表2 产生负干扰的物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 明矾 7 mg/L 铝 2 mg/L 氨基三甲叉膦酸(AMP) 15 mg/L 重碳酸盐 5650 mg/L 硫酸氢盐 3300 mg/L 硼酸盐 5250 mg/L 氯化物 1400 mg/L 铬 mg/L 1 铜 98 mg/L 二乙基二硫代氨基甲酸盐 32 mg/L EDTA 1500 mg/L 乙二醇 体积百分比为2% 铁 200 mg/L 木质素磺酸盐 105 mg/L 亚硝酸盐 350 mg/L 正磷酸盐 4500 mg/L 膦酸基羟乙酸 32 mg/L 膦酸盐 HEDP 膦酸盐 HEDP的浓度达30 mg/L时，可能造成10%的正干扰；浓度高于30 mg/L时，钼 浓度读数值又会下降(即产生负干扰)。 亚硫酸盐 6500 mg/L 1 两分钟的反应时间结束后，立即对样品钼浓度进行读数。 表3 产生正干扰的物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 苯并三唑 210 mg/L 碳酸盐 1325 mg/L 吗啉 6 mg/L 膦酸盐 HEDP 样品中的膦酸盐 HEDP的浓度在30 mg/L以下时，正干扰会随浓度的增加而增加，直至 30 mg/L时达到最大约为10%的正干扰。将步骤12中所得的读数值乘以得到实际钼含 量，以 mg/L Mo6+ 为单位。 硅 600 mg/L 表3 非干扰的物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 酸性亚硫酸盐 9600 mg/L 钙 720 mg/L 氯化物 mg/L 镁 8000 mg/L 锰 1600 mg/L 镍 250 mg/L 膦酸盐 PBTC 500 mg/L 硫酸盐 12,800 mg/L 锌 400 mg/L * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃或塑料瓶。 样品采集后须立即进行分析测试。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 钼标准溶液，浓度为1000 mg/L Mo6+ 量筒，250 mL 锥形瓶，三个 TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。检查结果的化学形式。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为1000 mg/L Mo6+ 的钼标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。用250 mL的量筒量三份200 mL的样品，倒入三个250 mL的锥形瓶中。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 三元配合物法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确 认接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 钼标准溶液，浓度为 mg/L 去离子水 容量瓶，A级，50 mL 移液管，A级，10 mL 吸耳球 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的钼标准溶液： a. 移取 mL浓度为10 mg/L的钼标准溶液，加入到50 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 用此标准溶液代替样品按照上述 三元配合物法（粉枕包）测试流程 进行测试。 3. 用当天配制的 mg/L的钼标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Mo6+ mg/L Mo6+ DR/2500 315 DR/2400 mg/L Mo6+ – mg/L Mo6+ mg/L Mo6+ 方法解释 本篇的钼含量的测试方法是三元配合物法，在这个方法中，钼酸盐和指示剂在光触媒的作用下反应产生稳定的蓝色配合物。测 试结果是在波长为610 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 钼试剂组件，20 mL样品量用(100次测试)，包括： — — 2449400 (1) Molybdenum 1 试剂(低量程)钼酸盐粉枕包 1 100 /pkg 2352449 (1) Molybdenum 1 试剂溶液 mL 50 mL MDB 2352512 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL 1 每次 189640 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 钼标准溶液，浓度为10 mg/L Mo6+ 100 mL 1418742 钼标准溶液，浓度为1000 mg/L Mo6+ 100 mL 1418642 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 量筒，250 mL 每次 108146 滤纸 100 /pkg 189457 漏斗 每次 108367 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪1970001配套的枪头 50 /pkg 2185696 锥形瓶 250 mL 50546 移液管，A级 10 mL 1451538 盐酸，1：1 500 mL 88449 氢氧化钠标准溶液， N 100 mL MDB 104532 硫酸标准溶液， N 100 mL MDB 127032 钼 巯基乙酸法 1 方法 8036 高量程测量范围： - mg/L Mo 粉枕包或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于水、废水、锅炉水与冷却水 1 改编自 Analytical Chemistry. 25(9) 1363 (1953). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 混浊的样品测试前需要用漏斗和滤纸过滤。 如果样品中含有钼，加入所有需要的试剂后，样品溶液应呈黄色。 测试前将酸化保存过的样品pH值调整至7。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试： MolyVer ® 1 钼试剂粉枕包 1 MolyVer ® 2 钼试剂粉枕包 1 MolyVer ® 3 钼试剂粉枕包 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 AccuVac® 安瓿瓶测试： CDTA溶液， N 4滴 MolyVer ® 6 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 1 烧杯，50 mL 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 巯基乙酸法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入比色皿中，液面 与10 mL刻度线平齐。 3. 加入一包MolyVer ® 1 钼试 剂粉枕包。摇晃以混合均匀。 4. 再加入一包MolyVer ® 2 钼 试剂粉枕包。摇晃以混合均匀。 4. 再加入一包MolyVer ® 3 钼 试剂粉枕包。摇晃以混合均匀。 6. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 7. 空白值的测定：计时时间结 束后，向第二个比色皿中加入 10 mL样品，作为空白。 8. 将空白值的比色皿擦拭干 净，并将它放入适配器中。 9. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Mo6+ 10. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 11. 按下“Read(读数)”键读取 钼含量，结果以 mg/L Mo6+ 为 单位。 巯基乙酸法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将样品倒入 比色皿中，液面与10 mL刻度 线平齐。 3. 样品的测定：将40 mL样品 加入50 mL的烧杯中，再向烧 杯中加入4滴 M的CDTA溶 液。摇晃以混合均匀。 4. 将MolyVer ® 6 试剂 AccuVac® 安瓿瓶放入步骤3 中的50 mL的烧杯里，使样品 充满安瓿瓶。保持安瓿瓶口浸 没在样品中，直至瓶中充满样 品液体。 5. 盖上塞子，迅速倒转安瓿瓶 数次，以混合均匀。 6. 启动仪器定时器。计时反应 5分钟。 7. 计时时间结束后，将空白值 比色皿擦拭干净，放入适配器 中。按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Mo6+ 8. 将装有样品的安瓿瓶擦拭 干净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取钼含量， 结果以mg/L Mo6+为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝 50 mg/L 铬 1000 mg/L 铜 如果样品中含有10 mg/L或者更多的铜，会对测试结果产生正干扰。5分钟的反应时间结束后， 尽快对样品进行读数。 铁 50 mg/L 镍 50 mg/L 亚硝酸盐 以NO2 - 计，2000 mg/L以下的亚硝酸盐带来的干扰可以通过在样品中加入一包Sulfamic Acid 粉枕包 1 消除。 强缓冲样品或极端pH值的样品 可能会超过试剂的缓冲容量，需要对样品进行预处理。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用清洁的玻璃或塑料瓶。 使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或2以下进行样品保存。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠溶液将样品的pH值调整至7。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 粉枕包法 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 钼标准溶液，浓度为1000 mg/L Mo6+ 混合量筒，3个 安瓿瓶开口器 量程为 – mL的TenSette® 移液枪及其配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。详细信息请参见用户手册。 4. 打开钼标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个混合量筒中，液面与30 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别 向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准溶液，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 巯基乙酸法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认 接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 AccuVac® 安瓿瓶测试 标准加入法(加标法) 1. 将样品倒入三个混合量筒中，液面与60-mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向三个量筒中依次加入 mL， mL 和 mL的标准溶液，盖上盖子，混合均匀。 2. 分别从三个混合量筒中移取40 mL溶液依次加入三个50 mL烧杯中。 3. 按照上述 巯基乙酸法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。 4. 按“Read(读数)”键确认接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 钼标准溶液，浓度为 mg/L Mo6+ 1. 按照上述巯基乙酸法（粉枕包）测试流程 或巯基乙酸法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 测试流程，对此标准溶液进行测试。 2. 仪器菜单中选择标准溶液校准程序为： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Mo6+ mg/L Mo6+ DR/2500 320 DR/2400 – mg/L Mo 6+ mg/L Mo6+ DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Mo6+ mg/L Mo6+ DR/2500 322 DR/2400 mg/L Mo6+ – mg/L Mo6+ mg/L Mo6+ 方法解释 向样品中加入的MolyVer ® 1 钼试剂和MolyVer ® 2 钼试剂起缓冲溶液的作用。MolyVer ® 3 钼试剂中含有的巯基乙酸和钼酸盐 反应后使溶液呈黄色，颜色的深浅程度与其中的钼含量成正比例关系。测试结果是在波长为420 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 钼试剂粉枕包测试组件(10 mL样品量用，100次测试)，包括： — — 2604100 MolyVer ® 1 钼试剂粉枕包 1 100 /pkg 2604299 MolyVer ® 2 钼试剂粉枕包 1 100 /pkg 2604399 MolyVer ® 3 钼试剂粉枕包 1 100 /pkg 2604499 或 2522025 MolyVer ® 6 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 1 25 /pkg 2514025 CDTA溶液， M 4滴 15 mL SCDB 2615436 需要用到的仪器(AccuVac测试用) 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 钼标准溶液，浓度为10 mg/L Mo 100 mL 1418742 钼标准溶液，浓度为1000 mg/L Mo 100 mL 1418642 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 烧杯 50 mL 50041H 混合量筒 50 mL 189641 滤纸 100 /pkg 189457 漏斗 每次 108367 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪1970001配套的枪头 50 /pkg 2185696 Sulfamic Acid 粉枕包 100 /pkg 105599 铅 LeadTrak® 快速提取法1 方法8317 测量范围：5 - 150 μg/L 应用范围：用于水。 1 专利号: 5,019,516. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2401906 — — DR/2400 2401906 — — 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 现场分析的采样详细要求请参见 样品的采集、保存与存储 。 测试过程中使用的试剂会污染比色皿，请用1：1硝酸、LeadTrak溶液和去离子水清洗比色皿。 准备下列物品： 名称及描述 数量 LeadTrak ® 试剂组件 1 聚丙烯烧杯，150 mL 2 聚丙烯烧杯，250 mL 1 聚丙烯量筒，25 mL 1 聚丙烯量筒，100 mL 1 带 mL与 mL刻度线标记的塑料滴管 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 LeadTrak® 快速提取法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 用100 mL塑料量筒量取 100mL样品，倒入一个250 mL 的塑料烧杯中。 3. 用1 mL的塑料滴管向样品 中滴加 mL的pPb-1 Acid Preservative溶液。摇晃以混合 均匀。 如果在样品采集时曾按照 每100 mL样品加入 mL pPb-1 Acid Preservative溶液 的配比进行样品保存的话，则 请跳过步骤3与4。 如果在样品采集用硝酸保 存样品，则步骤3与4不可省略。 4. 启动仪器定时器。计时反应 2分钟。 5. 计时时间结束后，用第二根 1 mL的塑料滴管向烧杯中滴加 mL的pPb-2 Fixer 溶液。摇 晃以混合均匀。 如果是野外采样加入硝酸 保存过的样品，或者是经过消 解预处理的样品，可能会超出 Fixer 溶液的缓冲能力。在步骤 5后，检查样品的pH值，在进 行步骤6前，用5 N的氢氧化钠 溶液将样品pH值调整至 – 。 6. 安装一套新的快速提取装 置，把150 mL塑料烧杯放在提 取管的正下方。 快速提取管包括在 LeadTrak ® 试剂组件中。每次 测试都必须使用新的提取管。 7. 用去离子水将棉花浸湿，放 入提取管中并推紧活塞将其压 实，作为吸收垫。拔出活塞。 如果棉花吸收垫跟着一起拔了 出来，用清洁的塑料棒把它再 推回原位。 棉花吸收垫的大小尺寸应 该刚好和提取管的内壁一致， 恰好贴在内管壁上。 8. 将步骤5中处理过的样品缓 慢的倒入提取管的中心。等待 样品缓慢的流过提取管。 样品通过提取管的流速应 该比较缓慢(约每秒滴下两滴 左右)。 将样品的液面恰好保持在 棉花吸收垫的上方。 LeadTrak® 快速提取法测试流程（续） 9. 当样品停止滴下后，用活塞 用力挤压提取管中棉花吸收 垫。将烧杯中的液体倒掉。缓 慢的从提取管中拔出活塞。 将活塞拔出提取管中时， 棉花吸收垫应该仍然保持在提 取管底部。如果棉花吸收垫跟 着一起拔了出来，用清洁的塑 料棒把它再推回原位。 10. 将一个150 mL塑料烧杯放 在提取管的正下方。用一个25 mL塑料量筒量取25 mL的 pPb-3 Eluant 溶液，倒入提取 管中。 将Eluant 溶液的液面恰好 保持在棉花吸收垫的上方。 11. 让Eluant 溶液缓慢的流过 提取管滴入下方的烧杯中。 当液体停止滴下后，用活 塞用力挤压提取管中棉花吸收 垫。 12. 用1 mL的塑料滴管向烧 杯中滴加 mL的pPb-4 Neutralizer 溶液。摇晃以彻 底混合均匀，并立即进行步骤 13。 13. 向烧杯中加入一包pPb-5 指示剂粉枕包。摇晃以混合均 匀。 此时，烧杯中溶液应呈棕 色。 14. 将此溶液倒入一个10 mL 比色皿中，液面与10 mL刻度线 平齐。 15. 启动仪器定时器。计时反 应2分钟。 16. 计时时间结束后，将此比 色皿擦拭干净，放入适配器 中。 17. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： 0 μg/L Pb 18. 将比色皿取出，加入3滴 pPb-6 Decolorizer 溶液。用力 摇晃以混合均匀。 19. 将此比色皿擦拭干净，放 入适配器中。 20. 按下“Read(读数)”键读 取铅的含量，结果以μg/L Pb 为单位。 干扰物质 表中所列物质有可能对本测试产生干扰，所列浓度为抗干扰的最大浓度水平。这些物质的干扰水平是通过向已知浓度为25 μg/L Pb的铅标准溶液中添加干扰离子，用本方法测试直至所得铅浓度产生±10%的偏差时的干扰离子浓度水平。如果样品中含有的干扰 离子超过了表中所列的浓度水平，请用无铅水1：1稀释样品后再进行测试，将测试结果乘以系数2得到原样品中的铅含量数值。 为了避免引入杂质造成污染，测试过程中请勿使用橡胶滴管，请用试剂组件中提供的塑料滴管。 为了避免引入杂质造成污染，测试过程中使用的所有玻璃和塑料仪器都要用酸液清洗，尤其是当前一个测试样品中铅含量很高 时(请参见 仪器与样品预处理 )。 在不同样品的测试过程中，提取管的活塞可以重复使用，但两次测试之间需要用无铅水冲洗干净。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 铝离子 mg/L 铵离子 500 mg/L 钡离子 6 mg/L 钙离子 500 mg/L 氯离子 1000 mg/L 铜离子 2 mg/L 氟离子 10 mg/L 亚铁离子 2 mg/L 镁离子 500 mg/L 锰离子 mg/L 硝酸根离子 1000 mg/L 硫酸根离子 1000 mg/L 锌离子 1 mg/L 仪器与样品预处理 铅在环境中无处不在，所以需要采取一定措施避免引入杂质造成样品的污染，进而导致测试的不准确。为了测试的最大精确性， 请遵守下列指示： 使用无铅水清洗仪器和稀释样品，以减小样品受到污染的可能性。可以使用蒸馏水或者去离子水。如果从商店购买蒸馏水， 请先从商品上附的标签确定其含铅量为零。如果其标签没有标明其铅含量，请先用本方法测定其铅含量。 可以用1 mL的pPb-1 Acid Preservative 溶液* 来检查塑料和玻璃容器及盖子上是否含有铅。具体操作如下：在100 mL无铅 水中加入1 mL pPb-1 Acid Preservative 溶液，混合均匀，用此溶液浸泡待检查仪器24小时，用本方法测试浸泡液中的铅含 量以确定使用仪器上是否含铅。 测试前，用少量无铅水稀释的 N的硝酸或者pPb-1 Acid Preservative 溶液清洗所有的玻璃仪器，再用无铅水冲洗。 玻璃比色皿中的pPb-5指示剂可以使用几滴pPb-1Acid Preservative 溶液或者少量无铅水稀释的硝酸清洗掉。 pH低于2的硝酸或pPb-1Acid Preservative 溶液可以防止含铅溶液中的铅沉积在容器壁上。请参见 样品的采集、保存与存 储 。 样品的采集、保存与存储 样品可以从家用水管水龙头末端或者从水源处采集。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 不同类型的样品需要不同样品处理程序。查找相关的标准，察看详细的采样要求制定采样方案。 受铅污染的家庭饮用水：家用水管水龙头末端采样 样品应在水龙头中的水静置不流动6小时以上后再采集。 在1升的采样瓶中加入10 mL的pPb-1Acid Preservative 溶液*。 确定水龙头中的水静置不流动超过6小时后，一打开水龙头就立即用含有酸性保护剂的采样瓶采集最先流出的1升水。 盖上盖子，倒转数次以混合均匀。 两分钟后，样品就可以进行分析测试了。此时可以跳过步骤3与4，直接用100 mL采集的样品进行步骤5。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 受铅污染的饮用水水源：井水或者供水管网水采样 在1升的采样瓶中加入10 mL的pPb-1Acid Preservative 溶液*。 打开水龙头让水流3 – 5分钟，或者让水流动至水温稳定达3分钟。 用含有酸性保护剂的采样瓶采集1升水。 盖上盖子，倒转数次以混合均匀。 两分钟后，样品就可以进行分析测试了。此时可以跳过步骤3与4，直接用100 mL采集的样品进行步骤5。 至少要采集1升样品才能获得具有代表性的样品。如果采集的样品不足1升，每100 mL pPb-1Acid Preservative 溶液处理过 的样品取1 mL作测试用。 如果在样品采集时用硝酸代替pPb-1Acid Preservative 溶液保存样品，或者样品经过消解预处理，则可能会超出pPb-2 Fixer 溶液*的缓冲能力。在进行步骤6前，用5 N的氢氧化钠溶液将样品pH值调整至 – 。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器： 铅标准溶液，浓度为10 mg/L Pb (即 10,000 μg/L Pb) TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为10 mg/L Pb的铅标准溶液。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。用塑料量筒量取三份100 mL样品，倒入三个塑料烧杯中。用TenSette® 移液枪分别 向三个烧杯中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质。混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 快速提取法测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受每一个 加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 铅标准溶液，浓度为1000 mg/L Pb 或 铅Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L Pb 无铅水 或 去离子水 容量瓶，A级，100 mL 或 塑料容量瓶，100 mL 移液管，A级， mL TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 按照下列方法配制浓度为10 mg/L的铅标准溶液： a. 移取 mL浓度为1000 mg/L的铅标准溶液，加入到100 mL的容量瓶中。 b. 用TenSette® 移液枪移取 mL浓硝酸加入容量瓶中。 c. 用无铅去离子水稀释到容量瓶的刻度线。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 d. 移取 mL此溶液加入一个1升的塑料容量瓶中。 e. 向塑料容量瓶中加入 mL浓硝酸。 f. 用无铅去离子水稀释到容量瓶的刻度线。 g. 每次测试前都需要配制此标准溶液。 或 1. 按照下列方法配制浓度为100 μg/L Pb的铅标准溶液： a. 用TenSette® 移液枪移取 mL浓度为50 mg/L的铅Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，加入到100 mL的塑料容量瓶中。 b. 用无铅去离子水稀释到容量瓶的刻度线。每次测试前都需要配制此标准溶液。 2. 用此铅标准溶液代替样品按照上述 快速提取法测试流程 进行测试。 3. 用当天配制铅标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 标准曲线范围 浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 45 – 55 μg/L Pb 2+ 整条曲线 4 μg/L Pb 2+ DR/2500 DR/2400 50 μg/L Pb 2+ 45 - 55 μg/L Pb 2+ 50 – 150 μg/L 16 μg/L Pb 2+ DR/2500 DR/2400 μg/L Pb 2+ DR/2500 DR/2400 80 μg/L Pb 2+ DR/2500 DR/2400 106 μg/L Pb 2+ DR/2500 283 DR/2400 50 μg/L Pb 2+ 45 - 55 μg/L Pb 2+ 132 μg/L Pb 2+ 方法解释 饮用水中的铅在酸化后转化为在酸液可溶解的铅，如二价铅离子(Pb 2+)，首先通过提取管被快速浓缩富集。然后再被洗提液从 提取管中提取出来。最后加入指示剂显色，颜色的深浅和含量成正比例关系。测试结果是在波长为477 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 LeadTrak ® 试剂组件 1 20 /pkg 2375000 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，150 2 每次 108044 聚丙烯烧杯，250 1 每次 108046 聚丙烯量筒，25 mL 1 每次 108140 聚丙烯量筒，100 mL 1 每次 108142 带 mL与 mL刻度线标记的塑料滴管 1 20 /pkg 2124720 推荐使用的标准样品与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 聚丙烯容量瓶，1000 mL 每次 2099553 聚丙烯容量瓶，100 mL 每次 2099542 铅标准溶液，浓度为1000 mg/L Pb 100 mL 1279642 铅Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，10 mL，浓度为50 mg/L Pb 16 /pkg 1426210 铅标准溶液，浓度为10 mg/L Pb 25 mL 2374820 硝酸，分析纯 500 mL 15249 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪1970001配套的枪头 50 /pkg 2185696 与移液枪1970001配套的枪头 1000 /pkg 2185628 移液管，A级， mL 每次 1451535 吸耳球 每次 1465100 移液管，A级， mL 每次 1451538 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 pPb-1 Acid Preservative 溶液 236 mL 2368531 pPb-2 Fixer 溶液 43 mL 2368655 N 氢氧化钠溶液 1 L 245053 锌 USEPA1 Zincon 锌试剂法 2 方法 8009 测量范围： - mg/L 3 粉枕包 应用范围：用于水与废水。测试样品中的总锌含量需要对样品进行消解预处理(请参见 消解 )。 1 USEPA认可的废水检测方法 3500 Zn B: Federal Register, 45(105) 36166 (May 29, 1980). 2 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 3 型号为DR2400和DR2500的仪器测量范围为 - mg/L。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2401906 — — DR/2400 2401906 — — 测试开始前： 测试过程中，混合量筒的盖子只能使用玻璃的。 测试前用1：1的盐酸 1 和去离子水清洗所有的玻璃仪器，去除玻璃的污染物。 在测试流程步骤6时，请使用塑料滴管。橡胶滴管可能会污染试剂。 ZincoVer ® 5 试剂中含有氰化钾。氰化物的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。氰化物应该收集起来按照类型编号为D003的反应物进行处理处置。确保氰 化物溶液储存在pH值大于11的强腐蚀性溶液中，以防止氰化氢气体的泄漏。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书 (MSDS，Material Safety Data Sheet )。 本方法测试过程中不可以使用倾倒池模块。 1 订购信息请参看 可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 环己酮 mL ZincoVer ® 5 试剂粉枕包 1 混合量筒，25 mL，带玻璃塞 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 Zincon锌试剂法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将20 mL样品倒入一个25 mL的混合量筒中。 3. 向混合量筒中加入一包 ZincoVer ® 5 试剂粉枕包。盖 上塞子。 4. 反复倒转量筒数次，直至粉 末完全溶解。如果试剂粉末颗 粒不完全溶解，会造成读数的 不稳定。 此时样品的颜色应该呈橙 色。如果样品呈棕色或蓝色， 说明样品中的锌含量过高或者 样品中有干扰离子。稀释样品 后再重复测试过程。 5. 空白值的测定：将10 mL步 骤4中得到的溶液倒入一个比 色皿中。 6. 样品的测定：用塑料滴管向 25 mL的混合量筒中剩余的溶 液中滴加 mL的环己酮。 7. 启动仪器定时器。计时反应 30秒。反应期间，盖上混合量 筒的塞子，猛烈摇晃混合量筒 使其中样品反应完全。 此时，根据样品中锌含量 的不同，溶液会呈微橙红色、 棕色或蓝色。 8. 启动仪器定时器。计时反应 3分钟。在计时期间，完成步骤 9。 Zincon锌试剂法（粉枕包）测试流程（续） 9. 将步骤8中的溶液倒入第二 个比色皿中，液面与10 mL刻 度线平齐。 10. 计时时间结束后，将空白 值的比色皿擦拭干净，并将它 放入适配器中。 11. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L Zn 12. 将步骤9中装有样品的比 色皿擦拭干净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取锌含 量，结果以 mg/L Zn为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝 6 mg/L 镉 mg/L 铜 5 mg/L 三价铁 7 mg/L 锰 5 mg/L 镍 5 mg/L 有机物 样品中高含量的有机物可能对测试造成干扰。用温和的消解方法对样品进行预处理。 强缓冲样品或极端pH值的样品 可能超出试剂的缓冲容量，需要对样品进行预处理。调解pH值至4 – 5。 氨基三甲叉膦酸(AMP) 样品中含有AMP可能会对测试产生负干扰。消解样品以消除这种干扰(参照 方法8190 中总磷 加热板消解的步骤进行)。 注意：确认用氢氧化钠溶液将样品消解液的pH值调至4 – 5后再分析测试锌含量。样品体积变 化后请确认样品的pH值仍然在此范围内。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用酸液清洁过的玻璃或塑料瓶。 如果采样后不能立即进行分析测试，请使用硝酸(浓度大约为每升水中含2 mL硝酸) 将样品的pH值调整至2或者2以下进行样 品保存。 在室温条件下，样品最长可以保存6个月。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠溶液将样品的pH值调整至4 – 5，但不要大于5，否则会使锌形成沉淀。 根据样品体积增加量修正测试结果。 准确度检查方法 标准加入法(加标法) 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 锌Voluette® 安瓿瓶标准试剂，浓度为50 mg/L Zn 安瓿瓶开口器 量程为 mL的TenSette® 移液枪及配套的枪头 混合量筒，25 mL 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为50 mg/L Zn的锌Voluette® 安瓿瓶标准试剂。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个25 mL的混合量筒，液面与20-mL刻线平齐。使用TenSette® 移液枪 分别向三个量筒中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质，盖上盖子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 Zincon锌试剂法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)” 键确认接受每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 所需的试剂与仪器设备： 锌标准溶液，浓度为100 mg/L Zn 容量瓶，A级，1000 mL 移液管，A级， mL 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的锌标准溶液： a. 移取 mL浓度为100 mg/L的锌标准溶液，加入到1000 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 用此标准溶液代替样品按照上述 Zincon锌试剂法（粉枕包）测试流程 进行测试。 3. 用当天配制的 mg/L的锌标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 消解 测试样品中的总锌含量时需要对样品进行消解预处理。消解过程是用来保证所有含锌化合物都将转化为锌的单一形态以测量。 按照下列步骤进行样品消解。 注意：以下步骤是USEPA认可的温和消解过程。更多详细信息请参见本水分析手册。 1. 如果之前的预处理过程中没有加入硝酸，在1 L样品中加入5 mL浓硝酸(请使用玻璃血清移液管和吸耳球)。如果样品在采集时 就加过酸了，在1 L样品中加入3 mL浓硝酸。 2. 将100 mL酸化过的样品加入一个250 mL锥形瓶中。 3. 加入5 mL浓度为1：1的盐酸1 。 4. 在95 ℃(即203 ℉)的加热板上加热样品15分钟。加热过程中确保样品不沸腾。 5. 冷却后过滤消解液，去除其中不溶解的残渣。 6. 用 N的氢氧化钠溶液将样品消解液的pH值调至4 – 5。操作过程请参见 样品的采集、保存与存储 。 7. 将此消解液用去离子水转移至100 mL的容量瓶中，确保冲洗液也倒入容量瓶中，用去离子水定容至刻度线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 – mg/L Zn mg/L Zn DR/2500 780 DR/2400 mg/L Zn – mg/L Zn mg/L Zn 方法解释 样品中的锌和其他金属与氰化物形成配合物。加入的环己酮选择性的把锌从氰化物的配合物中分离了出来。分离出来的锌和 Zincon指示剂 (2-carboxy-2'-hydroxy-5'-sulfoformazyl benzene) 结合会使溶液呈蓝色。这种蓝色会被过量的棕色指示剂掩盖 掉。蓝色的深浅和样品中的锌含量呈正比例关系。测试结果是在波长为620 nm的可见光下读取的。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 锌试剂组件(20 mL样品量用)，包括： — — 2429300 环己酮 mL 100 mL MDB 1403332 ZincoVer ® 5 试剂粉枕包 1 100 /pkg 2106669 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，25 mL，带玻璃塞 1 每次 2088640 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 去离子水 4 L 27256 锌标准溶液，浓度为100 mg/L Zn 100 mL 237842 铁标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶，浓度为25 mg/L Zn 16 /pkg 1424610 锌标准溶液，浓度为1000 mg/L Zn 100 mL 1417742 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 锥形瓶，250 mL 每次 50546 加热板，120 V 每次 1206701 加热板，240 V 每次 1206702 N 盐酸，1：1 500 mL 88449 浓硝酸，分析纯 500 mL 15249 N 氢氧化钠溶液 50 mL SCDB 245026 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪配套的枪头 50 /pkg 2185696 安瓿瓶开口器 每次 2196800 移液管，A级，10 mL 每次 1451538 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 有机污染物 酚 USEPA 1 4-氨基安替比林法 2 方法 8047 测量范围： - mg/L 应用范围：用于水与废水。 1 USEPA 认可的废水检测方法(样品需要消解预处理)。此方法相当于 USEPA method for wastewater. 2 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 为了防止样品中的酚被氧化，在采样后4小时内完成分析测试过程。 试剂的溅出会影响测试的准确性，并且对皮肤和其它物体有毒。 Phenol 2 试剂粉枕包中含有铁氰化钾。氯仿和氰化物溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。氯仿溶液按照类型的分类编号为D022，氰化物为D001。禁止将含有此类 物质的废液倒入下水道。测试过程中使用的氯仿溶液、分液漏斗颈末端的棉花塞都应该收集并适当处理处置。确保氰化物溶液储 存在pH值大于11的强腐蚀性溶液中，以防止氰化氢气体的泄漏。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安全说明书(MSDS， Material Safety Data Sheet )。 如果在强光照射的环境下(如：直射的日光)使用仪器，请在测试过程中用遮光罩将适配器的插槽部位遮盖起来。 准备下列物品： 名称及描述 数量 氯仿，分析纯 60 mL 剪刀，用于剪开粉枕包 1 棉球 1 量筒，50 mL 1 量筒，500 mL 1 分液漏斗，500 mL 2 Hardness 1 Buffer 溶液，pH值为 10 mL Phenol 2 试剂粉枕包 2 Phenol 试剂粉枕包 2 移液管，A级，5 mL 1 漏斗环形固定圈，4 英寸 2 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 1 环形固定圈的支架，底座尺寸为5 × 8 英寸 1 去离子水 300 mL 订购信息请参看消耗品和替代品信息 4-氨基安替比林法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 用500 mL量筒量取300 mL 去离子水。 3. 空白值的测定：将去离子水 倒入500 mL的分液漏斗中。 4. 用500 mL量筒量取300 mL 样品。 5. 样品的测定： 将300 mL样 品倒入第二个分液漏斗中。 6. 分别向两个分液漏斗中各 加入5 mL的Hardness 1 Buffer 溶液。盖上塞子，摇晃以混合 均匀。 7. 再分别向两个分液漏斗中 各加入一包Phenol 试剂粉枕 包。盖上塞子，摇晃至粉末溶 解。 8. 再分别向两个分液漏斗中 各加入一包Phenol 2 试剂粉 枕包。盖上塞子，摇晃粉末溶 解。 9. 分别向两个分液漏斗中各 加入30 mL的氯仿。盖上塞子。 10. 轻轻地倒转两个分液漏 斗。当漏斗处于倒置状态时， 确认漏斗颈末端的不要对着 人，旋转打开活塞，排出漏斗 中的气体。然后分别剧烈的摇 晃两个分液漏斗30秒(需要时 排出其中的气体)。 11. 将漏斗固定放置在漏斗架 上，打开漏斗上端的塞子，静 置等待液体分层，让氯仿层沉 到漏斗底部。 如果样品中含有酚，此时， 氯仿层的颜色应该是黄色到琥 珀黄色。 注意：由于氯仿易挥发， 会导致读数偏高，故请确保步 骤12至16的操作熟练迅速。 12. 分别把两个豌豆大小的棉 花塞塞进两个分液漏斗颈末 端。 拔掉分液漏斗顶端的塞 子，将氯仿层(下层)液体通过棉 花塞滤去溶液中的颗粒物，将 萃取液排入一个比色皿中。氯 仿萃取液体积大约为25 mL。 4-氨基安替比林法测试流程（续） 13. 将两个分液漏斗里的萃取 液分别排入两个比色皿中(一 个是空白值，另一个是样品)。 盖上比色皿塞子。 水相层中也含有氯仿，有 毒，请适当的对废液进行处理 处置。 14. 将装有空白值的比色皿擦 拭干净，并将它放入适配器中。 15. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L 酚 16. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。按下 “Read(读数)”键读取酚含量， 结果以 mg/L 酚为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 pH值 为了测试的准确性，样品的pH值需要调整至3 – 。 氧化还原试剂 可能对测试产生干扰。对样品进行蒸馏预处理(请参见下文的预处理步骤 样品蒸馏 )。 硫化物或悬浮颗粒物 1. 需要对样品进行蒸馏或者按照下面的步骤进行预处理： 2. 将用500 mL的量筒量取350 mL样品，倒入一个500 mL锥形瓶中。 3. 向锥形瓶中加入一包Sulfide Inhibitor试剂粉枕包 1 。摇晃以混合均匀。 4. 用漏斗和滤纸 1 过滤此溶液，取300 mL滤液从步骤4开始进行分析测试。 1 请参见 蒸馏需要用到的试剂及仪器 。 样品的采集、保存与存储 样品采集4小时内测得的结果是最可靠的。如果不能在采样后立即进行测试，请按照下面的指示保存样品： 用清洁的塑料容器采集500 mL样品，加入两包Copper Sulfate粉枕包。 用10%的磷酸将样品的pH值调整至4或者4以下以保存样品。在温度为4 ℃(即39 ℉)或者更低的保存条件下，样品可以在采集 后24小时内进行分析测试。 准确度检查方法 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 注意：为了测试的准确性，每次使用新的一批试剂前都应用标准溶液检查准确度。 准确度检查所需的试剂与仪器： 酚，分析纯 去离子水 容量瓶，A级，1000 mL 容量瓶，A级，500 mL 移液管，A级 TenSette® 移液枪及配套的枪头 1. 按照下列方法配制浓度为1000 mg/L的酚标准溶液储备液： a. 称取1 g的分析纯酚。 b. 将称好的酚加入1000 mL的容量瓶中。 c. 用煮沸并冷却后的去离子水将酚稀释到容量瓶的刻度线。 2. 按照下列方法配制浓度为10 mg/L的酚标准溶液： a. 移取 mL浓度为1000 mg/L的酚标准溶液储备液，加入到500 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。 3. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的酚标准溶液： a. 移取 mL浓度为10 mg/L的酚标准溶液，加入到500 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。 4. 用此 mg/L的酚标准溶液代替样品按照上述 4-氨基安替比林法测试流程 进行测试。 5. 用 mg/L的酚标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 6. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 样品蒸馏 以下所描述的样品蒸馏预处理是为了消除干扰物质对测试的影响。样品的pH值在3 – 时，测试的结果最可靠。预处理步骤 请参见上文中的 干扰物质 。 1. 请参照 蒸馏仪器手册 中的装置图将通用蒸馏仪器组件* 安装好。用一个500 mL的锥形瓶收集蒸馏液。如果有需要可以用升 降台将锥形瓶垫高。 2. 向锥形瓶中加入一个搅拌子。 3. 用一个清洁的500 mL量筒量取300 mL水样，倒入蒸馏锥形瓶中。 4. 为了证明方法的准确性，可以加入 mg/L的酚标准溶液进行准确度检查(请参见上文中的 准确度检查方法 )。 5. 使用血清移液管向蒸馏锥形瓶中加入1 mL的Methyl Orange值试剂。 6. 打开磁力搅拌器，将搅拌控制调节到第5档。 7. 逐滴滴加10%磷酸溶液，直至指示剂从黄色变为橙色。 8. 加入一包Copper Sulfate粉枕包，摇晃使粉末溶解(如果采集样品时已经用Copper Sulfate粉枕包保存样品的话，跳过此步骤)。 盖上蒸馏锥形瓶塞子。 9. 打开冷却水，调整至冷凝器中流速稳定。将加热控制调节到第10档。 10. 等锥形瓶中收集至275 mL的蒸馏液，关闭加热开关。 11. 用25 mL量筒量取25 mL去离子水，倒入蒸馏锥形瓶中。 12. 打开加热开关，加热至再收集25 mL蒸馏液。 13. 用一个清洁的量筒，重新量取蒸馏液，确保收集到了300 mL的蒸馏液，以供分析测试用。 * 请参看蒸馏需要用到的试剂及仪器 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L 酚 – mg/L 酚 mg/L 酚 DR 2800 mg/L 酚 – mg/L 酚 mg/L 酚 DR 2700 mg/L 酚 – mg/L 酚 mg/L 酚 DR/2500 mg/L 酚 – mg/L 酚 mg/L 酚 470 DR/2400 mg/L 酚 – mg/L 酚 mg/L 酚 方法解释 4-氨基安替比林法可以测定所有临位取代和间位取代的酚类。这类酚类在铁氰化钾的存在下与4-氨基安替比林反应生成一种有 颜色的安替比林染料。这种染料被氯仿从水相中萃取到有机相中，然后在波长为460 nm的可见光下读取测试结果。这种测试方法的 灵敏度根据不同的酚类化合物而不同。因为水样中有可能含有很多种类的酚类化合物，测试结果以苯酚的含量表示。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 酚试剂组件(100次测试)，包括： — — 2243900 (2)氯仿，分析纯 60 mL 4 L 1445817 (3) Hardness 1 Buffer 溶液，pH值为 10 mL 500 mL 42449 (2) Phenol 2 试剂粉枕包 2 100 /pkg 183699 (2) Phenol 试剂粉枕包 2 100 /pkg 87299 去离子水 300 mL 4 L 27256 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 剪刀 1 每次 96800 脱脂棉球 1 100 /pkg 257201 量筒，50 mL 1 每次 50841 量筒，500 mL 1 每次 50849 分液漏斗，500 mL 2 每次 52049 移液管，A级， mL 1 每次 1451537 漏斗环形固定圈，4 英寸 2 每次 58001 漏斗固定架，底座尺寸为5 × 8 英寸 2 每次 56300 蒸馏需要用到的试剂及仪器 仪器名称及描述 单位 产品订货号 分析天平，最大称量80 g，115 V 每次 2936701 Copper Sulfate 粉枕包 50 /pkg 1481866 蒸馏加热器及其支架，115 V 每次 2274400 蒸馏加热器及其支架，230 V 每次 2274402 通用蒸馏仪器组件 每次 2274402 滤纸， cm 100 /pkg 189457 锥形瓶，500 mL 每次 50549 漏斗 每次 108367 Methyl Orange 指示剂， g/L 100 mL MDB 14832 酚，分析纯 113 g 75814 仪器名称及描述 单位 产品订货号 磷酸，10% 100 mL MDB 1476932 Sulfide Inhibitor 试剂粉枕包 100 /pkg 241899 pH试纸，量程范围为0 - 14 100 /pkg 2601300 无汞环保温度计，量程范围为-10 – 225℃ 1 2635700 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 每次 1970010 与移液枪19700-10配套的枪头 250 /pkg 2199725 与移液枪19700-10配套的枪头 50 /pkg 2199796 称量纸，76 × 76 mm 500 /pkg 1473800 护目镜 每次 2550700 化学试剂防护手套，9 – 英寸 1 1双 2410104 烧杯，A级 1 L 1457453 烧杯，A级 500 mL 1457449 1 可根据需要订购其它尺码 甲醛 MBTH法 1 方法 8110 测量范围：3 - 500 μg/L CH2O 粉枕包 应用范围：用于水。 1 改编自 Matthews, . and Howell, ., Journal of the Air Pollution Control Association, 31 (11) 1181-1184 (1981). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 采样后请立即分析测试。不要进行样品保存。 测试前用铬酸洗液 1 清洗所有玻璃仪器，去除痕量污染物。 准确计时和样品温度对本测试的影响非常大。样品的温度应保持在25±1 ℃，测试过程必须完全遵守流程中的计时指示。有条件 的话，建议使用温度控制水浴以获得更好的准确性。 蒸馏碱性高锰酸钾溶液(4 g氢氧化钠、2 g高锰酸钾溶于500 mL配制而成)得到不含甲醛的蒸馏水。最初蒸馏出来的50 – 100 mL 应蒸馏液应倒掉，不能使用。 本测试过程中不可以使用倾倒池模块。 1订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 低量程甲醛显色剂溶液 5 mL MBTH 粉枕包 2 混合量筒，50 mL 2 血清移液管，5 mL 1 吸耳球 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 MBTH法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详 细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：精确地量取25 mL样品，倒入一个混合量筒中。 3. 空白值的测定：精确地量取 25 mL无甲醛水，倒入第二个混 合量筒中。 4. 向装有无甲醛水的空白值 混合量筒中加入一包MBTH 粉枕包。盖上塞子。 5. 启动仪器定时器。计时反应 17分钟。 当仪器定时器一启动，就 立即进行步骤6。 6. 步骤5的计时反应一开始，马 上猛烈地上下摇晃空白值的混 合量筒20秒。 此步骤在计时开始时立即 开始操作，不要等到计时结束 后再进行。 7. 当仪器定时器显示“15:00” 时，向装有样品的混合量筒中 加入一包MBTH粉枕包。盖上塞 子。 8. 猛烈地上下摇晃装有样品 的混合量筒20秒。 9. 当仪器定时器显示“10:00” 时，向装有样品的混合量筒中 加入 mL的低量程甲醛显色 剂溶液。 10. 盖上塞子，倒转量筒数次以 混合均匀。 11. 当仪器定时器马上就要显 示“2:00”时，立即将空白值 量筒中的液体倒入比色皿中， 至少要倒入10 mL。倒入时要缓 慢，以防在比色皿壁上形成小 气泡。如果产生了小气泡，轻 轻地晃动比色皿将气泡赶走。 12. 立即将装有空白值的比 色皿擦拭干净，放入适配器 中。 MBTH法（粉枕包）测试流程（续） 13. 当仪器定时器显示“2:00” 时，按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： 0 μg/L CH2O 10. 将装有样品量筒中的液体 倒入第二个比色皿中，至少要 倒入10 mL。 11. 将比色皿擦拭干净，放入适 配器中。 12. 当计时时间结束后，按下 “Read(读数)”键读取锰含量， 结果以μg/L CH2O为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 干扰成分 抗干扰水平 醋酸盐 1000 mg/L 三价铁离子 12 mg/L 乙醛(及其他醛类) 任何浓度水平都对测试产生正干扰 铅 100 mg/L 氨氮(以N 计) 10 mg/L 锰 500 mg/L 苯胺 10 mg/L 汞 70 mg/L 重碳酸盐 1000 mg/L 吗啉 mg/L 钙 3500 mg/L 硝酸盐 1000 mg/L 碳酸盐 500 mg/L 亚硝酸盐 8 mg/L 氯化物 5000 mg/L 苯酚 1050 mg/L 铜 mg/L 磷酸盐 200 mg/L 环己胺 250 mg/L 硅 40 mg/L 氨基乙醇 33 mg/L 硫酸盐 10,000 mg/L 乙二胺 mg/L 尿素 1000 mg/L 葡萄糖 1000 mg/L 氨基乙酸 1000 mg/L 锌 1000 mg/L 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器： 甲醛 Voluette® 安瓿瓶标准试剂，浓度为4000 mg/L CH2O TenSette® 移液枪及配套的枪头 容量瓶，A级，100 mL 混合量筒*，50 mL，三个 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为4000 mg/L CH2O的甲醛 Voluette® 安瓿瓶标准试剂瓶。 5. 用TenSette® 移液枪移取 mL甲醛标准试剂，加入一个100 mL的A级容量瓶中，用无甲醛水稀释至刻度线，混合均匀。每 天都需要配制此标准溶液。这是接下来要使用的浓度为8000 μg/L (即8 mg/L)的甲醛标准溶液。 6. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个50 mL混合量筒* 中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移 液枪分别向三个比色皿中依次加入 mL， mL和 mL的浓度为8000 μg/L的甲醛标准溶液，盖上塞子，混合均匀。 7. 从 mL的加标样开始，按照上述 MBTH法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接 受每一个加标样品的测试值。 8. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 1. 按照下列方法配制浓度为320 μg/L CH2O的甲醛标准溶液：移取 mL浓度为8000 μg/L (即8 mg/L)的甲醛标准溶液，加入一 个50 mL的混合量筒中。无甲醛水稀释至刻度线，混合均匀。 2. 直接用这个溶液代替样品，按照上述 MBTH法（粉枕包）测试流程 进行测试。校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶 液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 320 μg/L CH2O 312 - 328 μg/L CH2O DR/2500 200 DR/2400 300 μg/L CH2O 285 - 315 μg/L CH2O 3 μg/L CH2O 方法解释 甲醛与MBTH(3-甲基-2-苯并噻唑酮腙)反应后使溶液呈蓝色，蓝色的深浅和样品中甲醛的含量成正比例关系。测试结果是在波长 为630 nm的可见光下读取的。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 甲醛试剂组件，(100次测试)，包括： — — 2257700 低量程甲醛显色剂溶液 5 mL 500 mL 2257249 MBTH 粉枕包 2 100 /pkg 2257169 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，50 mL 2 每次 189641 血清移液管，5 mL 1 每次 53237 吸耳球 1 每次 1465100 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 甲醛标准溶液，10 mLVoluette® 安瓿瓶，浓度为4000 mg/L 16 /pkg 2257310 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 铬酸洗液 500 mL 123349 高锰酸钾 454 g 16801H 氢氧化钠，分析纯 500 g 18734 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 安瓿瓶开口器 每次 2196800 氰尿酸 浊度法 方法 8139 测量范围：5 - 50 mg/L 粉枕包 应用范围：用于水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 2800 2495402 刻度线朝向用户 — DR 2700 2495402 刻度线朝向用户 — DR/2500 2401906 刻度线朝向右方 — DR/2400 2401906 — — 测试开始前： 如果样品混浊，请在测试前先用漏斗和滤纸过滤样品。 测试结束后请立即用肥皂、水和试管刷清洗比色皿，以免试剂在比色皿内壁形成一层膜。 本测试过程中不可以使用倾倒池模块。 准备下列物品： 名称及描述 数量 方型玻璃混合瓶 1 Cyanuric Acid 2 试剂粉枕包 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 浊度法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将25 mL样品倒入方型玻璃 混合瓶中。对于型号为 DR/2400与DR/2500的仪器， 可以直接将25 mL样品加入步 骤3和8中使用的比色皿中。 3.样品的测定：加入一包 Cyanuric Acid 2 试剂粉枕包， 摇晃以混合均匀。 如果样品中有氰尿酸，此 时溶液应该出现白色混浊。 4. 启动仪器定时器。计时反应 3分钟。 5. 空白值的测定：将方型玻璃 混合瓶中的样品倒入一个比色 皿中，液面与10 mL刻度线平 齐。 6. 将空白值的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： 0 mg/L 氰尿酸 7. 计时时间结束后，将方型玻 璃混合瓶中的样品倒入第二个 比色皿中，液面与10 mL刻度 线平齐(此步骤仅针对型号为 DR 2800与DR 2700的仪器)。 8. 计时时间结束后的7分钟 内，将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 氰尿酸的含量，结果以 mg/L 氰尿酸 为单位。 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的塑料或者玻璃瓶。 采样后24小时内必须进行分析测试。 准确度检查方法 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 按照以下步骤配制浓度为1000 mg/L的氰尿酸溶液：称量 g氰尿酸，将其溶解于1 L去离子水中。氰尿酸难溶于水；可 能需要几小时才能够完全溶解。此溶液可以稳定的保存几周。 2. 配制浓度为30 mg/L的氰尿酸溶液：移取 mL上一步骤中浓度为1000 mg/L的氰尿酸溶液，加入到100 mL容量瓶中，用去 离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。用上述 浊度法(粉枕包)测试流程 测试此溶液，应 该得到的读数为30 mg/L 氰尿酸。 3. 用此30 mg/L 氰尿酸溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 5. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 DR 2800 10 mg/L 氰尿酸 7 - 13 mg/L 氰尿酸 DR 2700 10 mg/L 氰尿酸 7 - 13 mg/L 氰尿酸 DR/2500 10 mg/L 氰尿酸 7 - 13 mg/L 氰尿酸 170 DR/2400 10 mg/L 氰尿酸 7 - 13 mg/L 氰尿酸 程序号 标准曲线范围 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 10 mg/L mg/L 氰尿酸 30 mg/L mg/L 氰尿酸 170 50 mg/L mg/L 氰尿酸 方法解释 本测试中，氰尿酸的测定采用的是浊度法。Cyanuric Acid 2 试剂和样品中的氰尿酸反应生成沉淀，呈悬浮状态。而浊度的大小 就直接反映了产生沉淀物质的多少，即浊度与样品中的氰尿酸含量成正比例关系。测试结果是在波长为480 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 Cyanuric Acid 2 试剂粉枕包 1 50 /pkg 246066 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 方型玻璃混合瓶，带25 mL刻度线 1 每次 1704200 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氰尿酸 25 g 712924 去离子水 4 L 27256 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 天平，600 g × g，115 V 每次 2937201 滤纸，漏斗过滤用 10 /pkg 189457 容量瓶，100 mL 每次 2636642 容量瓶，A级，1000 mL 每次 2636653 漏斗 每次 108367 Liqui-nox 无磷清洁剂 1 L 2088153 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970010 移液管，A级，3 mL 每次 1451503 吸耳球 每次 1465100 试管刷 每次 69000 阴离子表面活性剂 结晶紫法 1 方法 8028 测量范围： - mg/L LAS 应用范围：用于水、废水与海水。 1 改编自 Analytical Chemistry, 38, 791 (1966). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2612602 A23618 DR 2800 2612602 — DR 2700 2612602 — DR/2500 2401906 — DR/2400 2401906 — 测试开始前： 在通风条件良好的环境下使用苯。 苯被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物。 苯按照类型的分类编号为D018。测试过程中使用过的含苯废液都应该用溶剂收集并适当处理处置。详细的处理处置信息请参见当 前的化学品安全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )。 为了防止比色皿中含有小水滴，请使用干燥清洁的比色皿，并将最初倒入的几毫升苯倒掉。另外，将液体从一个比色皿倒入另一 个比色皿时可以使用漏斗。 过度的摇晃会形成乳状液，这样会减慢液体分层的速度。如果已经形成了乳状液，将大部分水层中的液体移取出去，用一根清洁 的Teflon ® 聚四氟乙烯涂层棒或者其它惰性材料的棒子轻轻地搅动分液漏斗中的液体。 试剂的溅出会影响测试的准确性，并且对皮肤和其它物体有毒。 可以使用丙酮清洗玻璃仪器上残留的苯。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 如果在强光照射的环境下(如：直射的日光)使用仪器，请在测试过程中用遮光罩将适配器的插槽部位遮盖起来。 本测试过程中不可以使用倾倒池模块。 准备下列物品： 名称及描述 数量 苯，分析纯 55 mL 硫酸盐缓冲溶液 10 mL Detergent 试剂粉枕包 1 剪刀，用于剪开粉枕包 1 量筒，25 mL 1 量筒，50 mL 1 量筒，500 mL 1 分液漏斗，500 mL 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 漏斗环形固定圈，4 英寸 1 环形固定圈的支架，底座尺寸为5 × 8 英寸 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 结晶紫法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 用清洁的500 mL量筒量取 300 mL去样品。 3. 将300 mL样品倒入500 mL 的分液漏斗中。 4. 向分液漏斗中加入10 mL硫 酸盐缓冲溶液，盖上塞子，摇 晃5秒以混合均匀。 5. 向分液漏斗中加入一包 Detergent 试剂粉枕包。 6. 盖上塞子，摇晃至粉末完全 溶解。粉末会缓慢的完全溶解 在样品中。 7. 再向分液漏斗中加入30 mL 苯。盖上塞子，轻轻地摇晃分 液漏斗1分钟。 8. 将分液漏斗固定放置在漏 斗架上。 9. 启动仪器定时器，计时反应 30分钟。 10. 计时时间结束后，拔掉分 液漏斗顶端的塞子，静置等待 液体分层，让水溶液层沉到漏 斗底部，打开颈管活塞，让下 层溶液流入下方的烧杯中。 11. 样品的测定： 让上层的苯 有机溶液层流入一个清洁的25 mL比色皿中。盖上比色皿塞 子。 分光光度计测量前请不要 过滤苯有机溶液层，过滤会使 溶液的蓝色褪去。 12. 空白值的测定：将10 mL 苯倒入第二个比色皿中，液面 与10 mL刻度线平齐。盖上比 色皿塞子。 结晶紫法测试流程（续） 13. 将装有空白值的比色皿擦 拭干净，并将它放入适配器中。 14. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L LAS 15. 将装有样品的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 16. 按下“Read(读数)”键读取 阴离子表面活性剂含量，结果 以 mg/L LAS为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 氯化物 高含量的氯离子，如盐水和海水中的大量氯离子，会使测试结果偏低。 高锰酸根离子 任何浓度水平均会对测试产生干扰。 高碘酸根离子 任何浓度水平均会对测试产生干扰。 样品的采集、保存与存储 用清洁的塑料或玻璃容器采集样品。 样品采集后应尽快进行分析测试。 在冷却至4 ℃(即39 ℉)或者更低的温度条件下，样品最长可以保存24小时。 分析测试前，请将样品先加热至室温。 准确度检查方法 标准溶液法 准确度检查所需的试剂与仪器： 表面活性剂 Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为60 mg/L LAS 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及配套的枪头，量程范围为 – mL 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 打开浓度为60 mg/L LAS的表面活性剂 Voluette ® 安瓿瓶标准试剂。 5. 按照下列步骤用TenSette® 移液枪准备三个加标样：量取三个300 mL样品倒入三个烧杯中，用TenSette® 移液枪分别向三 个烧杯中依次加入 mL， mL和 mL的标准物质。混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 结晶紫法测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受每一个加 标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 所需的试剂与仪器设备： 表面活性剂 Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，浓度为60 mg/L LAS 容量瓶，A级，1000 mL 移液管，A级，3 mL 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L LAS的标准溶液： a. 移取 mL浓度为60 mg/L LAS的表面活性剂标准试剂，加入一个1000 mL的容量瓶中。 b. 用去离子水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。每天都需要配制此标准溶液。 2. 用此 mg/L LAS的标准溶液代替样品按照上述 结晶紫法测试流程 进行测试。 5. 用 mg/L LAS的标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 6. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L LAS mg/L LAS DR 2800 mg/L LAS mg/L LAS DR 2700 mg/L LAS – mg/L LAS mg/L LAS DR/2500 mg/L LAS mg/L LAS 470 DR/2400 mg/L LAS – mg/L LAS mg/L LAS 方法解释 表面活性剂，ABS(烃基苯磺酸盐，alkyl benzene sulfonate)或LAS(直链烷基苯磺酸盐，linear alkylate sulfonate)，都是采用结 晶紫法测定的。结晶紫染色剂与表面活性剂结合，形成离子缔合物，被萃取到苯中。测试结果是在波长为605 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 Detergent 试剂组件，包括： — — 2446800 苯，分析纯 40 mL 4 L 1444017 硫酸盐缓冲溶液 10 mL 500 mL 45249 Detergent 试剂粉枕包 1 25 /pkg 100868 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 剪刀，用于剪开粉枕包 1 每次 96800 量筒，25 mL 1 每次 50840 量筒，50 mL 1 每次 50841 量筒，500 mL 1 每次 50849 分液漏斗，500 mL 1 每次 52049 漏斗环形固定圈，4 英寸 1 每次 58001 漏斗固定架，底座尺寸为5 × 8 英寸 1 每次 56300 推荐使用的标准样品 标样名称及描述 单位 产品订货号 表面活性剂 Voluette ® 安瓿瓶标准试剂，10 mL，浓度为60 mg/L LAS 16 /pkg 1427110 可选择的试剂及仪器 名称及描述 单位 产品订货号 丙酮，分析纯 500 mL 1442949 烧杯，600 mL 每次 50052 容量瓶，A级，1000 mL 每次 1457453 吸耳球 每次 1465100 TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 移液管，A级， mL 每次 1451503 其他 一氯胺； 自由氨 靛青法 1 方法10200 测量范围： - mg/L NH3 - N； – mg/L Cl2 粉枕包 应用范围：用于同时测定氯胺化处理水中的自由氨和一氯胺。 1 .专利号：6,315,950. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 4864302 方向指示标记朝向用户 A23618 DR 2800 5940506 比色皿的1 cm (平面)光通路与适配器上的方向指示箭头一致 LZV585 (B) DR 2700 5940506 比色皿的1 cm (平面)光通路与适配器上的方向指示箭头一致 LZV585 (B) DR/2500 5940506 比色皿的1 cm (平面)光通路与适配器上的狭缝方向一致 — DR/2400 5940506 比色皿的1 cm (平面)光通路与适配器上的狭缝方向一致。 5946600 测试开始前： 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 如果在强光照射的环境下(如：直射的日光)使用仪器，请在测试过程中用遮光罩将适配器的插槽部位遮盖起来。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Free Ammonia 试剂溶液 1 滴 Monochlor F 试剂粉枕包 2 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 靛青法（粉枕包）测试流程 1. 选择一氯胺的测试程序。参 照仪器详细说明 的要求插入 适配器 (详细介绍请参见用户 手册)。 2. 将样品倒入两个1 cm比色 皿中，两个液面均与10 mL刻 度线平齐。 在一个比色皿上贴上 “自 由氨”标签，另一个比色皿上 贴上 “一氯胺”标签。 3. 将一氯胺比色皿擦拭干净， 放入适配器中。 比色皿放置方向请参 见 仪器详细说明 。 4. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L Cl2 5. 将比色皿从适配器中取出， 加入一包Monochlor F 试剂粉 枕包，用于测试一氯胺。 6. 盖上塞子，上下摇晃20秒使 粉末溶解。 如果样品中含有一氯胺， 此时溶液应该呈绿色。 7. 在“自由氨”的比色皿中加 入1滴Free Ammonia 试剂溶 液，用于测试自由氨。 8. 将Free Ammonia 试剂溶 液瓶盖紧以保持溶液的稳定性 和试剂不变质。 9. 盖上塞子，倒转“自由氨” 的比色皿，摇晃混合均匀。 如果摇晃反应后溶液变浑 浊，重新处理样品再测试一次。 请参见 干扰物质 。 10. 启动仪器定时器。计时反 应5分钟。 样品的显色时间随样品的 温度不同而改变。为了测试的 准确性，请让样品有充分的时 间反应以显色。请参见表格 样 品的显色 。 11. 计时时间结束后，将“一 氯胺”比色皿擦拭干净，放入 适配器中。 12. 按下“Read(读数)”键读取 一氯胺的含量，结果以mg/L Cl2 计。 靛青法（粉枕包）测试流程（续） 13. 选择自由氨的测试程序。 如果屏幕键盘锁处于开启 状态，屏幕上将显示“是否保 存数据？”选择“YES保存” 键或者“NO不保存”键。 14. 此时“一氯胺”比色皿仍 然留在适配器中，按下 “Zero(零)”键进行仪器调零。 这时屏幕将显示： mg/L NH3 – N 再取出“一氯胺”比色皿。 15. 向“自由氨”比色皿中加 入一包Monochlor F 试剂粉枕 包，用于测试自由氨。 加入Monochlor F 试剂粉 枕包前，请先确认步骤10中的 反应时间已经结束。 16. 盖上塞子，上下摇晃20秒 使粉末溶解。 如果样品中含有一氯胺或 者氨氮，此时溶液应该呈绿色。 17. 启动仪器定时器。计时反 应5分钟。 如果样品温度低于18 ℃， 反应时间需要延长。请参见表 格 样品的显色 。 18. 计时时间结束后，将“自 由氨”比色皿擦拭干净，放入 适配器中。 19. 按下“Read(读数)”键读取 自由氨的含量，结果以NH3 – N 计。 干扰物质 经氯胺化工艺处理后的饮用水中含有氯消毒的残留物质，本方法用于测定其中的总余氯。消毒剂余氯已经消失了的样品和有需 氯量的样品中，氨的测试结果会比较低。故配制无消毒剂余氯的空白值和氨氮标准样品时，必须使用高纯水。 下表 非干扰物质 中所列的物质在低于所列最大抗干扰浓度水平以下时，不会干扰自由氨的测试。 表2 非干扰物质 干扰成分 最大抗干扰浓度水平 铝 mg/L 氯化物 以Cl 计，为1200 mg/L 铜 以Cu 计，为1 mg/L 铁 以Fe 计，为 mg/L 锰 以Mn计，为 mg/L 硝酸盐 以NO3 - N 计，为10 mg/L 亚硝酸盐 以NO2 - N 计，为1 mg/L 磷酸盐 以PO43- 计，为2 mg/L 硅 以SiO2 计，为100 mg/L 硫酸盐 以CaCO3 计，为1600 ppm 锌 以Zn 计，为5 ppm 如果样品中有较高含量的总硬度和碱度，在加入Free Ammonia 试剂溶液后，样品可能会变浑浊。如果在第一次反映计时时间 结束后，样品变浑浊了，那么自由氨的测试样品必须按照以下步骤进行预处理： 注意：一氯胺的测试样品不需要进行预处理。 1. 向“自由氨”比色皿中加入10 mL样品。 2. 向样品中加入一包Hardness Treatment 试剂粉枕包。 3. 盖上比色皿塞子，倒转比色皿混合使粉末溶解。 4. 打开比色皿塞子。 5. 用此预处理的样品作为步骤2中的自由氨测试的样品，继续进行分析测试。 样品的显色时间 样品的温度对于本测试的结果影响非常大。本测试的两个计时反应时间的长度是相同的，并且都取决于样品的温度。流程中所 列出的显色计时反应时间是默认样品温度为18 – 20 ℃ (即64 – 68 ℉ )时的显色时间。根据实际样品温度在下表 样品的显色 中 查找显色反应时间，在测试过程中使用合适的计时反应时间。 表3 样品的显色 样品温度(℃ ) 样品温度(℉ ) 显色时间(分钟) 5 41 10 7 45 9 9 47 8 10 50 8 12 54 7 14 57 7 16 61 6 18 64 5 20 68 5 23 73 25 77 2 > 25 > 77 2 样品的采集、保存与存储 样品采集时应使用清洁的玻璃瓶。 采样后立即进行分析测试得到的结果是最可靠的。 准确度检查方法（一氯胺，程序号 66） 准确度检查所需的试剂与仪器： Buffer 粉枕包，pH值为 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L NH3 – N 氯溶液安瓿试剂，浓度为50 - 70 mg/L 容量瓶，A级，100 mL TenSette® 移液枪，量程范围为 – mL 不含有机物的水 标准溶液法 注意：由于此准确度检查过程中的标准溶液将用很强的缓冲溶液进行处理，所以这个准确度检查方法不适用于自由氨的测试准 确度检查用。 在准确度检查开始前，先按照下列方法配制浓度为 mg/L (以Cl2 计)的一氯胺标准溶液。 1. 向一个清洁的100 mL的A级容量瓶中加入约50 mL的不含有机物的水，再加入一包Buffer 粉枕包，pH值为，摇晃瓶身使 粉末溶解。 2. 用一根A级移液管移取 mL浓度为100 mg/L NH3 – N的氨氮标准溶液，加入上述容量瓶中。 3. 用不含有机物的水稀释至刻度线，盖紧盖子，摇晃瓶身以混合均匀。这个就是浓度为 mg/L的氨氮标准缓冲溶液。 4. 移取 mL浓度为 mg/L的氨氮标准缓冲溶液，加入到一个清洁的100 mL烧杯中。再加入一个搅拌子。 5. 打开浓度为50 - 70 mg/L的氯溶液安瓿试剂，注意记录下这一瓶标样中实际自由态氯离子的含量。 6. 用以下公式计算要向氨氮标准缓冲溶液中加入多少氯溶液安瓿试剂： mL 氯溶液安瓿试剂 = 455 自由氯浓度 7. 打开氯溶液安瓿瓶，用一根玻璃Mohr移液管按照上面计算出来的体积量取氯溶液，缓慢的加入氨氮标准溶液中，打开磁力 搅拌器，调至中速。 8. 加入氯溶液后，溶液保持中速搅拌1分钟。 9. 将此溶液转移至清洁的A级100 mL 容量瓶中，冲洗液也倒入容量瓶中。用不含有机物的水稀释至刻度线，盖紧盖子，摇晃 瓶身以混合均匀。这就是浓度为 mg/L Cl2 的一氯胺标准溶液。 10. 在溶液配制好后1小时之内使用。用上述低量程范围一氯胺测试流程分析测试此标准溶液。 11. 浓度为 mg/L Cl2 的一氯胺标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 5. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 准确度检查方法（自由氨，程序号 388） 准确度检查所需的试剂与仪器： 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N 塑料容量瓶，100 mL，带塞子 混合量筒，50 mL，三个 量程为 mL的TenSette® 移液枪及配套的枪头 去离子水 当需要稀释样品或者配制标准溶液时，需要用到稀释水。稀释水必须不含氨氮、氯和需氯量。这种稀释水的最方便的来源就是 通过活性碳和离子交换树脂过滤的比电阻为18 兆欧/厘米的超纯水。 标准加入法(加标法) 1. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。检查结果的化学形式。 2. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 3. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。 4. 准备三个加标样。用50 mL量筒量取三份50 mL样品，倒入三个混合量筒中。 5. 用TenSette® 移液枪分别向三个混合量筒中依次加入 mL， mL和 mL浓度为10 mg/L NH3 – N的氨氮标准溶液。混 合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 靛青法（粉枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认接受 每一个加标样品的测试值。每个加标样都应该达到约100%的加标回收率。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。 标准溶液法 1. 按照下列方法配制浓度为 mg/L的氨氮标准溶液：移取 mL浓度为10 mg/L NH3 – N的氨氮标准溶液，加入到一个100 mL容量瓶中，稀释至刻度线；或用TenSette® 移液枪移取 mL浓度为50 mg/L NH3 – N氨氮标准溶液，加入到一个100 mL 容量瓶中，稀释至刻度线。按照上述 靛青法（粉枕包）测试流程 对此标准溶液进行测试。 2. 在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L Cl2 DR 2800 mg/L Cl2 DR 2700 mg/L Cl2 – mg/L Cl2 mg/L Cl2 DR/2500 mg/L Cl2 66 DR/2400 mg/L Cl2 – mg/L Cl2 mg/L Cl2 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 mg/L NH3 – N DR 2800 mg/L NH3 – N DR 2700 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N DR/2500 mg/L NH3 – N 388 DR/2400 mg/L NH3 – N – mg/L NH3 – N mg/L NH3 – N 方法解释 一氯胺(NH2 Cl)和自由氨(NH3 和NH4+ )可以同时存在于同一个水样中。加入的次氯酸盐和自由氨结合后会生成更多的一氯胺。 在铁氰酸盐催化剂的作用下，样品中的一氯胺与取代苯酚反应，生成一种亚胺配合的中间产物。这种中间产物与过量的取代苯酚发 生反应就会生成靛酚，使溶液变成绿色的，绿色的深浅和样品中的一氯胺含量成正比例关系。自由氨就是根据次氯酸盐加入前后的 颜色差异，测量两次吸光度值计算出来的。测试结果是在波长为655 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 自由氨试剂组件，包括： — 50 /pkg 2879700 (1) 2802299，(1) 2877336 自由氨试剂溶液 1滴 4 mL SCDB 2877336 Monochlor F 试剂粉枕包 2 100 /pkg 2802299 推荐使用的标准样品与试剂 名称及描述 单位 产品订货号 Buffer 粉枕包，pH值为 25 /pkg 89868 氯溶液Voluette ® 安瓿瓶 16 /pkg 1426810 氯标准溶液Voluette ® 安瓿瓶试剂，10 mL，浓度为50 - 75 mg/L 20 /pkg 1426820 氯标准溶液Voluette ® 安瓿瓶试剂，2 mL，浓度为25 - 30 mg/L 20 /pkg 2630020 Hardness Treatment 试剂粉枕包(1包/ 次测试) 50 /pkg 2882346 氨氮标准溶液，浓度为10 mg/L NH3 – N 500 mL 15349 氨氮安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为50 mg/L NH3 – N 16 /pkg 1479110 氨氮标准溶液，浓度为100 mg/L NH3 – N 500 mL 2406549 PourRite ® 安瓿瓶开口器，2 mL安瓿瓶用 每次 248460 Voluette ® 安瓿瓶开口器，10 mL安瓿瓶用 每次 2196800 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，100 mL 每次 108042 玻璃烧杯，100 mL 每次 50042H 混合量筒，50 mL 每次 2088641 容量瓶，A级，100 mL 每次 1457442 自由氨试剂组件 250 pkg 2879701 一氯胺/自由氨校验套件 每次 2507500 吸耳球 每次 1465100 TenSette® 移液枪，测量范围为 mL 每次 1970001 与移液枪1970001配套的枪头 50 pkg 2185696 与移液枪1970001配套的枪头 1000 pkg 2185628 Mohr 玻璃移液管，10 mL 每次 2093438 移液管，A级， mL 每次 1451536 移液管，A级， mL 每次 1451541 剪刀 每次 2883100 搅拌子 每次 2095352 磁力搅拌器 每次 2881200 温度计，测量范围为 -10 – 110 ℃ 每次 187701 需氯量 DPD 试剂法 1 方法 10223 应用范围：用于测定饮用水的需氯量和加氯量。可以建立需氯量常数，建立源水水质的历史背景数据。用于测定管网水的需 氯量。 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Section 2350. 测试准备工作 测试开始前： 特别注意：测试开始前，请阅读 测试条件探索 和所有的测试步骤。 设计一个详细的测定需氯量的方案，包括一组样品的数量、样品量、氯添加剂量的浓度和接触时间。 对所有的采样瓶、测试瓶和实验仪器进行预处理，使其不含有需氯量。请参见 分析仪器的处理方法 。 测试开始前，让样品有足够的时间稳定到测定方案中所设定的测试温度下。 准备下列物品： 名称及描述 数量 DPD Free Chlorine 试剂，聚丙烯瓶，10 mL或25 mL 根据用量而定 氯定量溶液安瓿瓶 根据用量而定 带盖测试瓶 6 测试瓶标签 6 pH计 1 温度计 1 TenSette® 移液枪及配套的枪头，测量范围为 – mL 1 磁力搅拌器 1 磁力搅拌子 6 1英寸方形比色皿，或1 cm / 10 mL比色皿 2 分光光度计 或 色度计 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 DPD试剂法测试流程 1. 完成 需氯量的测定方案 。 测量并记录待测样品的温 度和pH值。 2. 准备六个不含需氯量的容积 为118 mL的测试瓶。用样品润 洗后，向六个瓶中各加入约100 mL的待测样品。 在瓶身上贴上编号为1 – 6 的标签。 3. 用镊子或钳子向每个测试瓶 中放入一个磁力搅拌子。将编 号为1的测试瓶放在磁力搅拌 器上，轻轻地搅拌，使样品的 液体表面可见一个小漩涡。 不要用手接触磁力搅拌 子。手的接触会增加样品的需 氯量。 4. 打开一瓶氯定量溶液安瓿 瓶。在1号瓶搅拌过程中，用 TenSette® 移液枪向其中加 入 mL的氯定量溶液。加入 时将移液枪头浸没在液面以 下，加入的溶液会迅速分散在 样品中。加入时必须持续搅 拌，以防氯定量溶液停留在局 部造成局部的浓度过高。 5. 关闭磁力搅拌器。将测试瓶 取下后，向其中倒入样品，直 至样品溢流出瓶口。盖上盖子， 倒转瓶身数次以混合均匀。将 测试瓶放在阴暗处或用铝箔包 起来，记录起始时间。 每加入 mL的氯定量溶 液会为样品增加大约 mg/L Cl2 的氯。 6. 计算实际的氯添加量。请参 见 余氯加入量计算 中的公式 和例子。 可以根据样品中估计的有 机物含量和接触时间适当增加 或减少加入的氯定量溶液的剂 量。 7. 对编号为2 – 6的测试瓶重 复进行步骤2至6。逐瓶增加 mL的氯定量溶液。请参见 余氯 标准溶液加入增加量 和 准备 开始测试 。如果预计的接触时 间小于30分钟，可以每隔一段 时间添加余氯标准溶液。进行 每一瓶余氯分析测试的时间要 刚好对应其预计的接触时间。 8. 当样品的接触时间结束 后，用DPD Free Chlorine试 剂分析测试样品中的自由氯。 如果余氯低于 mg/L Cl2 请用方法8021分析测试，如果 余氯高于 mg/L Cl2 请用 方法10069分析测试。请参照 其方法中的测试流程进行分 光光度法或比色法的测试。 DPD试剂法测试流程（续） 9. 用每一个测试瓶中最初的氯 加入量减去步骤8中测得的每 一瓶余氯含量，公式如下： 需氯量( mg/L Cl2 ) = 氯加 入量( mg/L ) – 余氯测定量 ( mg/L )。1 按照测试最初制定的测定 方案，记录下样品的需氯量。 例：在20 ℃和pH值为 的样品中，氯加入量为 mg/L 的2小时氯消耗量为 mg/L 氯。 10. 计算为达到目标余氯浓度 所需的加氯量，公式如下： 加氯量(Cl2 ) = 需氯量 (Cl2 ) + 目标余氯浓度(Cl2 ) 按照测试最初制定的测定 方案，记录下样品的需氯量。 例：20 ℃和pH值为的 样品，要在接触2小时后达到 mg/L的余氯量，则需要加入 的氯用量(Cl2 )为 mg/L。 1 有些测试瓶中会检测不到余氯含量，这是因为样品的需氯量超过了氯加入量。用可以检测出余氯含量的测试瓶的值来计算需氯量。 请参见 需氯量测试结果 。 氯加入量计算 用以下公式计算步骤 6 中向每个测试瓶中加入的氯定量溶液的氯加入量。 ( ) ( )2 2 / / 125 mL mg L Cl mg L Cl mL ×= 加入体积 认可的安瓿瓶浓度值 例： 2 2 1250 / / 125 mL mg L Clmg L Cl mL ×= 认可的安瓿瓶浓度值 2/ L Cl = 余氯标准溶液加入增加量 使用浓度为 1250 mg/L 氯定量溶液时，根据氯定量溶液的逐瓶增加量计算样品中的氯加入量。 表 1 余氯标准溶液加入量对照表 测试瓶编号 氯定量溶液的加入体积(mL) 加入后样品中氯浓度( mg/L Cl2 ) 1 2 3 4 5 6 需氯量测试结果 按照以下标准，选择条件最适合的测试瓶样品计算需氯量。 1. 测得余氯含量比余氯加入量少(至少 * mg/L)。 2. 测得的余氯含量高于 * mg/L。 3. 氯的每次添加量最接近实际测试的浓度范围。 标准 1 和 2 是为了保证余氯和需氯量大于余氯测定方法——DPD 方法的检出限。如果没有一个测试瓶样品满足所有的 3 个标准， 调整氯的每次添加量，重新进行测试。 需氯量的测定方案 需氯量的测定方案的制定应包含很多指标，这些指标和测试计划需要详细的说明和记录下来，以保证测试条件和数据结果的重 现性。这些数据对于水处理工艺的描述和优化是非常有用的。需氯量的测定方案的制定应包含的指标： 描述和建立水域系统的历史背景数据 需氯量的背景数据可以用于水质问题的事故检查上，为新的职工提供水质的背景信息，在水质变化的监测方面提供支持。测试 应包含的指标有： · 水质标准数据：温度、水的 pH 值、加氯比例和氯接触时间。 · 其他的用以重复分析测试条件的具体细节。 描述未经净化的源水进水水质的需氯量 建立测试需氯量的数据以判断水源的变化、气候的季节性变化。测试应包含的指标有： · 源水的描述、采样位置、采样时间、特殊的或者不寻常的天气情况。 · 补充进行的测试，如 TOC、浊度、UV – 254 等，另外还有标准温度、水的 pH 值、加氯比例和氯接触时间。 跟踪描述水经过处理单元后需氯量的减少过程 需氯量的数据可以用于建立处理工艺的背景信息，监测处理效果的变化、水的季节性温度变化和需氯量的变化情况。测试应包 含的指标有： · 具体的采样位置。 · 处理工艺的运行情况和流速。 准备开始测试 测试开始前，首先要确定： · 待测水样的需氯量含量的数量级。 · 测定余氯所用的测定方法。 首次使用该方法的用户，或者用该方法评估一个新的水样的时候，应该先做一个初选的预测试，用来大概估计待测水样需氯量 的含量水平，再完成整个正式的测试过程。 1. 在 125 mL 水样中分别加入 mL 和 mL 的氯定量溶液。 2. 等待测试方案中的接触时间后，测试水样中的余氯含量。 3. 用余氯含量来确定需氯量测试方案中的氯加入量。通常，用高量程 DPD 氯测试方法(方法 10069)测定源水水样或估计余氯含 量高于 mg/L 的水样，用低量程 DPD 氯测试方法(方法 8021)测定低需氯量的水，如经过处理的水或估计余氯含量低于 mg/L 的水样。 * 方法8021的DPD法测定余氯的最低检出限为 × mg/L。 需氯量的测定方法的修改 需氯量的测试是条件性指标的测试。测试的条件是由测试者决定的，可以根据不同样品的具体测试目的或者处理工艺来修改测 试条件。根据实际情况和估计的需氯量来进行需氯量的测试。当接触时间、温度、样品 pH 值和氯含量变化时，采用基本的实验方 案。如果需要，可以在测定方案中制定的接触时间接触后测定样品中的总氯和一氯胺。 如果需要修改测试方法，请按照以下指示： · 采用较大样品量测试时用低浓度的氯定量溶液。低浓度需氯量测定时可以使用容积为 237 mL 的测试瓶(使样品溢流出瓶口， 实际样品量为 250 mL)。每加入 mL 的氯定量溶液会使样品中的氯含量增加大约 mg/L，将 氯加入量计算 中，公式 中的 125 mL 换为 250 mL。较低浓度的氯定量溶液，浓度为 50 – 75 mg/L Cl2，也可以用于低浓度需氯量的测定。 · 高浓度需氯量的水样需采用逐瓶添加量较大的氯定量溶液。在步骤 4 – 7 中采用氯定量溶液加入量为 mL、 mL、 mL 等。 · 在接触时间中，请将透明无色的玻璃瓶用铝箔包裹好或将测试瓶置于阴暗处以防光线照射。 · 样品的 pH 值可以通过加入固定量的 pH 缓冲溶液来修正和标准化。用不含有机物的水作为试剂空白值。在这个试剂空白中 加入相同量的 pH 缓冲溶液，再加入已知量的氯定量溶液，用此样品作为空白进行分析测试。加入足够的 pH 缓冲溶液以达 到指定的 pH 值。这个空白值用于测试可能由 pH 缓冲溶液引起的需氯量。如果空白值中含有需氯量，应将样品的测试值减 去空白值的需氯量得到样品的实际需氯量。 · 如果样品温度和分析环境的温度相差较大，而样品又需要较长的接触时间时，需要进行温度控制，可以使用冰箱、水浴或者 孵化器。控制和记录温度的变化非常重要，这些信息对于需氯量测试的重现和今后的样品测试的重复非常重要。 分析仪器的处理方法 测试中使用的玻璃仪器不可含有需氯量。用稀释过的氯漂白溶液(在 1 升水中加入 mL 漂白剂)清洗实验仪器。另外一种方法 是：在每个 125 mL 的测试瓶中加入 mL 的氯定量溶液，再加入去离子水使其溢流出瓶口，将测试瓶这样浸泡至少 1 小时。浸泡 后，用大量不含需氯量的水冲洗测试瓶。 样品的采集与存储 颗粒物含量较少的新鲜样品采集后立即测试能够获得更可靠的结果。样品在 4 ℃ 的条件下最长可以保存 24 小时。测试前应将 样品加热至室温。 方法解释 水样的需氯量是指水样中加入的已知量的氯和经过一段预先确定的接触时间后水中的余氯量的差值。测定需氯量时，可在一组 水样中加入不同剂量的氯，经一定接触时间后，测定水中的余氯含量，从而确定满足需氯要求的剂量。需氯量是氯含量、水样温度、 接触时间和样品 pH 值的函数。 需氯量(氯用量)是指在预先确定的样品 pH 值和温度下，经过一段特定的接触时间后需要达到一定的余氯含量，所需要加入的氯 的量。 需氯量是由一系列复杂的反应产生的。氯与水中溶解性的或者悬浮的有机物质反应，生成稳定的氯化有机物，如三卤甲烷、卤 乙酸或其他的氯化有机物。其中有些化合物 ( 三卤甲烷 ) 属于消毒副产物 (DBPs) ，并且被 消毒 / 消毒副产物法规 (Disinfection/Disinfection By-Products Rule) 所管制；其他的氯化有机物会使水有味道和气味。按照一般的规律，需氯量越低，消 毒副产物(DBPs)的含量就越低，引起的味道和气味就越小。氯也可被无机还原剂还原而减少，如亚铁离子、二价锰、亚硝酸根、硫 化物和亚硫酸根离子。水样中的氨也会消耗氯而生成氯胺。 水样的物理化学性质显著的影响水样的需氯量。在 10 ℃ 和 20 ℃ 的条件下测试的结果是有较大差异的，所以样品的温度、pH 值和氯加入量都必须准确的测量和记录。用一种源水的需氯量来推测另一种水样的需氯量是较困难的。需氯量的测试需要根据测试 目的直接对水样进行测试。这样才能够为建立需氯量常数提供有效的信息，为历史数据提供有用的数据，为测定需氯量的重现性和 可重复性提供有意义的信息。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 产品订货号 DPD Free Chlorine 试剂粉枕包，10 mL 2105569 或 DPD Free Chlorine 试剂粉枕包，25 mL 1407099 氯定量溶液安瓿瓶，浓度为1190 – 1310 mg/L Cl2，10 mL安瓿瓶装，16 /pkg 2504810 需要用到的仪器 仪器样品名称及描述 产品订货号 测试瓶，琥珀玻璃，118 mL，6 /pkg 714424 测试瓶盖，黑色，聚四氟乙烯，12 /pkg 2401812 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 安瓿瓶开口器 每次 2196800 测试瓶，琥珀玻璃，237 mL 6 /pkg 714441 测试瓶，琥珀玻璃，1000 mL 6 /pkg 714463 缓冲试剂粉枕包，pH值为 15 /pkg 1409895 缓冲试剂粉枕包，pH值为 15 /pkg 1407995 缓冲试剂粉枕包，pH值为 15 /pkg 89868 缓冲溶液，pH值为，不含需氯量 500 mL 2155353 与714441配套的测试瓶盖 6 /pkg 2166706 与714463配套的测试瓶盖 6 /pkg 2371026 氯标准溶液安瓿瓶，浓度为50 – 75 mg/L Cl2，10 mL安瓿瓶装 16 /pkg 1426810 DPD自由氯的安瓿瓶 25 /pkg 2502025 DPD自由氯SwifTest 试剂分配器 每次 2802300 DPD总氯试剂粉枕包 25 mL 1406499 DPD总氯试剂 10 mL 2105969 DPD总氯SwifTest 试剂分配器 每次 2802400 塑料量筒 100 mL 108142 孵化器，型号为205，110 V，温度范围为0 – 40 ℃ 每次 2616200 测试瓶标签，聚乙烯纸，尺寸为 × 3 英寸 120 /pkg 2091502 Monochlor F 试剂粉枕包 10 mL 2802299 Sension 2 便携式 pH/ISE 计，带有电极 每次 5172510 氢氧化钠标准溶液， N 500 mL 19153 标准方法手册 每次 2270800 聚四氟乙烯表面的搅拌子，尺寸为 cm × cm 每次 4531500 磁力搅拌器，120 V，尺寸为 × 英寸 每次 2881200 硫酸标准溶液， N 500 mL 20253 二氧化氯 DPD 法 1 方法 10126 测量范围： – mg/L 粉枕包或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于水与废水。USEPA 认可的饮用水检测方法 2 。 1 改编自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 2 本方法等同于 Standard Methods, 18 ed., 4500 ClO2 D. 测试准备工作 表1 仪器详细说明 粉枕包 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 2427606 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 (C) DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 2122800 LZV 584 (C) DR/2500 2427606 — — 2427606 — DR/2400 2427606 — — 2427606 — 测试开始前： 二氧化氯不稳定并且易挥发。采样后请立即进行分析测试。详细信息请参见 样品的采集、保存与存储 。 为了测试结果更加准确，每一批新的试剂都应该测定试剂空白值。试剂空白的测定同样按照测试步骤进行，只是把样品换成了去 离子水进行测试。从最后的测试结果中将试剂空白值扣除，或者调整仪器的试剂空白。 如果样品中有二氧化氯，在样品中加入DPD Free Chlorine 粉枕包后，溶液应呈粉红色。 如果样品中的二氧化氯含量超出了本测试方法的测量范围上限，溶液颜色会褪去或者样品会变成黄色。用无需氯量的高纯水稀释 样品后再测试。稀释过程可能会损失一部分二氧化氯。将测试读数结果乘以稀释倍数得到实际二氧化氯含量。 准备下列物品： 名称及描述 数量 粉枕包测试： DPD Free Chlorine 粉枕包，10 mL 1 Glycine 试剂 4滴 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 比色皿塞子 2 AccuVac® 安瓿瓶测试： DPD Free Chlorine 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 1 Glycine 试剂 16滴 烧杯，50 mL 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 1 比色皿塞子 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 DPD法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将样品倒入 比色皿中，液面与10 mL刻度 线平齐。盖上塞子。 3. 样品的测定：再将10 mL样 品倒入第二个比色皿中，液面 与10 mL刻度线平齐。盖上塞 子。 4. 将第一个比色皿擦拭干净， 并将它放入适配器中，作为空 白值。 4. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L ClO2 6. 向装有样品的第二个比色 皿中加入4滴Glycine 试剂。摇 晃以混合均匀。 7. 再向装有样品的第二个比 色皿中加入一包DPD Free Chlorine 粉枕包，摇晃20秒以 混合均匀。 8. 静止等待30秒，使未溶解的 粉末沉淀到底部。 立即进行步骤9。 9. 在加入DPD Free Chlorine 粉枕包后的1分钟内，将此比色 皿擦拭干净，放入适配器中。 10. 按下“Read(读数)”键读取 二氧化氯含量，结果以 mg/L ClO2 为单位。 DPD法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将样品倒入 圆形比色皿中，液面与10 mL 刻度线平齐。 3. 将此比色皿擦拭干净，放入 适配器中。 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L ClO2 4. 样品的测定：将40 mL样品 加入50 mL的烧杯中。 向烧杯中加入16滴 Glycine 试剂溶液。轻轻地摇 晃以混合均匀。 5. 将DPD Free Chlorine 试剂 AccuVac® 安瓿瓶放入步骤4 中的50 mL的烧杯里，使样品 充满安瓿瓶。保持安瓿瓶口浸 没在样品中，直至瓶中充满样 品液体。 6. 盖上塞子，迅速倒转安瓿瓶 数次，以混合均匀。静止等待 30秒，使未溶解的粉末沉淀到 底部。 7. 在安瓿瓶中加入样品后的1 分钟内，将安瓿瓶擦拭干净， 放入适配器中。 8. 按下“Read(读数)”键读取 二氧化氯含量，结果以 mg/L ClO2 为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 酸度 以CaCO3 计，为150 mg/L。如果样品中含有高于150 mg/L CaCO3 的酸度，可能 显色会不明显或者显现的颜色很快就会褪去。用1 N的氢氧化钠溶液 1 将样品的pH 值调整至6 – 7。先用某体积的样品测试需要加入多少氢氧化钠溶液，根据结果计 算测试所需样品中需要多少氢氧化钠溶液。根据样品体积增加量修正测试结果。 碱度 以CaCO3 计，为250 mg/L。如果样品中含有高于250 mg/L CaCO3 的碱度，可能 显色会不明显或者显现的颜色很快就会褪去。用1 N的硫酸 1 将样品的pH值调整至 6 – 7。先用某体积的样品测试需要加入多少氢氧化钠溶液，根据结果计算测试所 需样品中需要多少氢氧化钠溶液。根据样品体积增加量修正测试结果。 溴，Br2 任何浓度水平均会对测试产生干扰。 氯，Cl2 高于6 mg/L时会对测试产生干扰。加入含有氨基乙酸的Glycine 试剂可以消除此干扰。 有机氯胺 可能会对测试产生干扰。 表2 干扰物质（续） 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 絮凝剂 此方法可以承受大部分高浓度絮凝剂的干扰，但是如果样品中含有氯，抗干扰水平 会降低。请参见此表中的金属离子 一栏。如果样品中有 mg/L Cl2 的氯，硫酸 铝的最大抗干扰水平为500 mg/L，氯化亚铁的最大抗干扰水平为200 mg/L。 硬度 以CaCO3 计，最高可承受1000 mg/L的硬度。 碘，I2 任何浓度水平均会对测试产生干扰。 氧化态锰(Mn4+，Mn7+)或氧化态铬(Cr6+) 任何浓度水平的氧化态锰(Mn4+，Mn7+)均会对测试产生干扰。大于2 mg/L的氧化态 铬(Cr6+)会对测试产生干扰。可用下列步骤消除此干扰： 1. 将样品的pH值调整至6 – 7。 2. 在25 mL样品中滴加3滴碘化钾溶液 1 (30 g/L)。 3. 混合均匀，静置等待1分钟。 4. 再加入3滴亚砷酸钠溶液1,2 (5 g/L)，混合均匀。 5. 取10 mL上述预处理过的水样进行分析测试。 6. 用未处理样品的测试结果中减去此预处理样品的测试结果，即可得到实际水样 中的二氧化氯含量。 金属离子 样品中的各种金属离子会与氨基乙酸结合，从而对测试产生干扰。样品中如果含有 氯，金属离子的干扰会受到抑制。如果样品中有 mg/L Cl2 的氯，铜的最大抗干 扰水平为10 mg/L，镍的最大抗干扰水平为50 mg/L。其它的金属离子也会对测试 产生干扰，干扰水平取决于它们与氨基乙酸的结合能力，它们与氨基乙酸结合的越 多，与样品中的Cl2 反应的氨基乙酸就越少。如果有需要，可以加入更多的氨基乙 酸以消除这种干扰。 一氯胺 会使读数逐渐增加。如果样品中含有3 mg/L的一氯胺，加入试剂后1分钟内读数，所得读数值会比实际二氧化氯含量高了不到 mg/L。 臭氧 高于 mg/L时会对测试产生干扰。 过氧化氢 可能会对测试产生干扰。 极端pH值的样品 将样品的pH值调整至6 – 7。 强缓冲样品 将样品的pH值调整至6 – 7。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 2 用于消除测试干扰的预处理溶液亚砷酸钠——被美国联邦政府的资源保护和恢复法案 (Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为危险废弃物，按照类型的分类编号为 D004。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安 全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )。 样品的采集、保存与存储 样品采集后应立即进行二氧化氯的分析测试。 二氧化氯是一种强氧化性物质，在天然水体中不稳定。它会迅速与各种无机化合物发生反应，但它氧化有机化合物的速度相 对较慢。很多因素，如反应物浓度、光线、pH值、温度和盐度等，都会影响二氧化氯在水中的降解。 请不要使用塑料容器，因为这样的容器有较大的二氧化氯需要量。 玻璃采样瓶在采样前需要清洗去除任何可能存在的氯和二氧化氯需要量，请将采样瓶浸泡在稀释的漂白剂溶液中(大约1 L去 离子水中含有1 mL漂白剂)至少1小时。再用去离子水或蒸馏水冲洗。如果采样容器在采样后已经用去离子水或蒸馏水冲洗过 了，那么下一次采样使用之前只需要常规清洗就可以了。 二氧化氯测试中一种常见的误差就是由采集的样品不具有代表性造成的。如果是从水龙头中接取样品，先让水持续流出至少 5分钟，以保证此样品具有代表性。让水龙头中的水充满采样瓶并溢出，此时仍然保持水龙头开着，让水溢出流几分钟，再 盖上采样瓶的盖子，使采样瓶中装满水样没有顶部的空间(空气)。如果是用比色皿采集样品，用水样多次润洗比色皿后，小 心的将样品加到10 mL刻度线位置，立即进行二氧化氯的测定。 准确度检查方法 标准溶液法 配制二氧化氯标准溶液非常困难并且危险。另外，这些标准溶液易挥发并且易发生爆炸！只有经过培训的化学实验员才能用适 当的保护措施和预防手段配制标准溶液。厂商不建议用户自行配制二氧化氯标准溶液。如果确实需要配制标准溶液，请参见 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Part 4500-ClO2 Chlorine Dioxide ，在标题为“二氧化氯溶液的储存”和“二 氧化氯标准溶液”的内容中。配制浓度为500 mg/L的二氧化氯标准溶液。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L ClO2 – mg/L ClO2 mg/L ClO2 DR/2500 76 DR/2400 mg/L ClO2 – mg/L ClO2 mg/L ClO2 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L ClO2 – mg/L ClO2 mg/L ClO2 DR/2500 77 DR/2400 mg/L ClO2 – mg/L ClO2 mg/L ClO2 方法解释 二氧化氯(ClO2 )与 DPD(N, N-二乙基对苯二胺)反应，二氧化氯(ClO2)将被还原为亚氯酸盐(ClO 2- )，只表现出二氧化氯(ClO2)有 效氯的 1/5，此时溶液将呈粉红色，颜色的深浅和样品中二氧化氯(ClO2)的含量成正比例关系。如果水样中含有多种氯化合物，会对 测试产生干扰，要消除这种干扰，需要在加入 DPD 试剂前，加入氨基乙酸以掩蔽水样中的自由氯。本测试的 pH 值条件下，氨基乙 酸与自由氯立即反应生成氯氨基乙酸，但对二氧化氯(ClO2 )无影响。测试结果是在波长为 530 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 二氧化氯 DPD/ Glycine 试剂组件(100次测试)，包括： — — 2770900 (1) DPD Free Chlorine 粉枕包，10 mL 1 100 /pkg 2105569 (1) Glycine 试剂 4 滴 29 mL 2762133 或 二氧化氯 DPD/ Glycine AccuVac® 安瓿瓶试剂组件(25次测试)，包括： 2771000 (1) DPD Free Chlorine 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 1 25 /pkg 2771000 (1) Glycine 试剂 16 滴 29 mL 2762133 需要用到的仪器（粉枕包测试） 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 比色皿塞子 2 6 /pkg 173106 需要用到的仪器（安瓿瓶测试） 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 安瓿瓶揿钮 1 每次 2405200 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 比色皿塞子 1 6 /pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯标准溶液，浓度为50 - 75 mg/L，10 mL AccuVac® 安瓿瓶 16 /pkg 1426810 10 mL AccuVac® 安瓿瓶开口器 每次 2196800 不含有机物的水 500 mL 2641549 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 AccuVac® 安瓿瓶，用于空白值样品 25 /pkg 2677925 DPD Free Chlorine 试剂粉枕包，10 mL 1000 /pkg 2105528 DPD Free Chlorine 试剂粉枕包，10 mL 300 /pkg 2105503 碘化钾溶液，30 g/L，100 mL 每次 34332 2 mL PourRite ® 安瓿瓶开口器 每次 2484600 亚砷酸钠，5 g/L，100 mL 每次 104732 氢氧化钠，1 N，100 mL 每次 104532 比色皿塞子 25 /pkg 173125 硫酸，1 N，100 mL 每次 127032 二氧化氯 氯酚红法 1 方法 8065 低浓度测量范围： - mg/L 粉枕包 应用范围：用于水与废水。 1 改编自 Harp, Klein and Schoonover, Jour. Amer. Water Works Assn., 73 387–388 (1981). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 二氧化氯不稳定并且易挥发。采样后请立即进行分析测试。 为了测试结果更加准确，请在同一温度下测试样品的每一部分。 可以使用TenSette® 移液枪移取Chlorine Dioxide 1 试剂和Chlorine Dioxide 3 试剂。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Chlorine Dioxide 1 试剂 2 mL Chlorine Dioxide 2 试剂 2 mL Chlorine Dioxide 3 试剂 2 mL Dechlorinating 试剂粉枕包 1 混合量筒，50 mL 2 移液管，A级，1 mL 3 吸耳球 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 氯酚红法（粉枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 将样品倒入两个50 mL混合 量筒中，液面均与50 mL刻度 线平齐。 3. 用吸耳球和移液管分别向 两个混合量筒中各加入 mL 的Chlorine Dioxide 1 试剂。盖 上塞子。 4. 反复倒转量筒数次以混合 均匀。 5. 空白值的测定：向其中一个 混合量筒中加入一包 Dechlorinating 试剂粉枕包(这 个量筒作为空白值准备)。 盖上塞子。反复倒转量筒 数次至粉末溶解。 另一个没有加入 Dechlorinating 试剂粉枕包的 量筒作为样品准备。 6. 用移液管精确量取两份 mL的Chlorine Dioxide 2 试剂，分别加入两个混合量筒 中。盖上塞子。 7. 反复倒转量筒数次以混合 均匀。 8. 用吸耳球和移液管分别向 两个混合量筒中各加入 mL 的Chlorine Dioxide 3 试剂。盖 上塞子。 9. 反复倒转量筒数次以混合 均匀。 10. 将两个混合量筒中的液体 分别倒入两个比色皿中。 11. 装有空白值的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。这时屏幕将显示： mg/L ClO2 12. 装有样品的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 二氧化氯含量，结果以 mg/L ClO2 为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 酸性或碱性较高的水样 测试时加入 mL的Chlorine Dioxide 1 试剂和 mL的Chlorine Dioxide 3 试剂。 次氯酸根离子 mg/L 亚氯酸根离子 6 mg/L 氯酸根离子 6 mg/L 重铬酸根离子 mg/L 三价铁离子 5 mg/L 硬度 1000 mg/L 臭氧 mg/L 浊度 1000 NTU 样品的采集、保存与存储 样品采集后应立即进行二氧化氯的分析测试。 二氧化氯是一种强氧化性物质，在天然水体中不稳定。它会迅速与各种无机化合物发生反应，但它氧化有机化合物的速度相 对较慢。很多因素，如反应物浓度、光线、pH值、温度和盐度等，都会影响二氧化氯在水中的降解。 请不要使用塑料容器，因为这样的容器有较大的二氧化氯需要量。 玻璃采样瓶在采样前需要清洗去除任何可能存在的氯和二氧化氯需要量，请将采样瓶浸泡在稀释的漂白剂溶液中(大约1 L去 离子水中含有1 mL漂白剂)至少1小时。再用去离子水或蒸馏水冲洗。如果采样容器在采样后已经用去离子水或蒸馏水冲洗过 了，那么下一次采样使用之前只需要常规清洗就可以了。 二氧化氯测试中一种常见的误差就是由采集的样品不具有代表性造成的。如果是从水龙头中接取样品，先让水持续流出至少 5分钟，以保证此样品具有代表性。让水龙头中的水充满采样瓶并溢出，此时仍然保持水龙头开着，让水溢出流几分钟，再 盖上采样瓶的盖子，使采样瓶中装满水样没有顶部的空间(空气)。 准确度检查方法 标准溶液法 配制二氧化氯标准溶液非常困难并且危险。另外，这些标准溶液易挥发并且易发生爆炸！只有经过培训的化学实验员才能用适 当的保护措施和预防手段配制标准溶液。厂商不建议用户自行配制二氧化氯标准溶液。如果确实需要配制标准溶液，请参见 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Part 4500-ClO2 Chlorine Dioxide ，在标题为“二氧化氯溶液的储存”和“二 氧化氯标准溶液”的内容中。配制浓度为 mg/L的二氧化氯标准溶液。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L ClO2 – mg/L ClO2 DR/2500 72 DR/2400 mg/L ClO2 – mg/L ClO2 程序号 仪器型号 标准曲线范围 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 整条曲线 mg/L ClO2 mg/L mg/L ClO2 mg/L mg/L ClO2 72 DR/2500 DR/2400 mg/L mg/L ClO2 方法解释 在pH值为的条件下，二氧化氯(ClO2)与氯酚红结合可以生成一种没有颜色的配合物。所以，从氯酚红颜色褪去的效果中就可 以看出样品中二氧化氯含量的多少，即颜色褪去的越多说明样品中含二氧化氯的量越多。这个测试方法针对二氧化氯，而对其它活 性氯或中度氧化性物质没有作用。测试结果是在波长为575 nm的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 二氧化氯试剂组件，(100次测试)，包括： — 每次 2242300 (2) Chlorine Dioxide 1 试剂 2 mL 100 mL 2070042 (2) Chlorine Dioxide 2 试剂 2 mL 100 mL 2070142 (2) Chlorine Dioxide 3 试剂 2 mL 100 mL 2070242 (1) Dechlorinating 试剂粉枕包 1 100 /pkg 1436369 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，50 mL 2 每次 189641 移液管，A级， mL 3 每次 1451535 吸耳球 1 每次 1465100 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 与移液枪1970001配套的枪头 1 1000 /pkg 2185628 pH试纸，测量范围为pH值 0 - 14 100 /pkg 2601300 1 可根据用户需要选择其他型号或尺寸的仪器 二氧化氯 直读法 方法 8345 中浓度测量范围：1 - 50 mg/L 应用范围：用于水与废水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — 测试开始前： 二氧化氯不稳定并且易挥发。采样后请立即进行分析测试。 测试过程中，请使用手套和防护目镜。 准备下列物品： 名称及描述 数量 去离子水 10 mL 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 直读法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将去离子水 倒入一个比色皿中，液面与10 mL刻度线平齐。 3. 装有去离子水的比色皿擦 拭干净，放入适配器中。 4. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L ClO2 直读法测试流程（续） 5. 样品的测定：向第二个比色 皿中加入10 mL水样，液面与 刻度线平齐。 6. 装有样品的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 7. 按下“Read(读数)”键读取 二氧化氯含量，结果以 mg/L ClO2 为单位。 样品的采集、保存与存储 样品采集后应立即进行二氧化氯的分析测试。 二氧化氯是一种强氧化性物质，在天然水体中不稳定。它会迅速与各种无机化合物发生反应，但它氧化有机化合物的速度相 对较慢。很多因素，如反应物浓度、光线、pH值、温度和盐度等，都会影响二氧化氯在水中的降解。 请不要使用塑料容器，因为这样的容器有较大的二氧化氯需要量。 玻璃采样瓶在采样前需要清洗去除任何可能存在的氯和二氧化氯需要量，请将采样瓶浸泡在稀释的漂白剂溶液中(大约1 L去 离子水中含有1 mL漂白剂)至少1小时。再用去离子水或蒸馏水冲洗。如果采样容器在采样后已经用去离子水或蒸馏水冲洗过 了，那么下一次采样使用之前只需要常规清洗就可以了。 二氧化氯测试中一种常见的误差就是由采集的样品不具有代表性造成的。如果是从水龙头中接取样品，先让水持续流出至少 5分钟，以保证此样品具有代表性。让水龙头中的水充满采样瓶并溢出，此时仍然保持水龙头开着，让水溢出流几分钟，再 盖上采样瓶的盖子，使采样瓶中装满水样没有顶部的空间(空气)。如果是用比色皿采集样品，用水样多次润洗比色皿后，小 心的将样品加到10 mL刻度线位置，立即进行二氧化氯的测定。 准确度检查方法 标准溶液法 配制二氧化氯标准溶液非常困难并且危险。另外，这些标准溶液易挥发并且易发生爆炸！只有经过培训的化学实验员才能用适 当的保护措施和预防手段配制标准溶液。厂商不建议用户自行配制二氧化氯标准溶液。如果确实需要配制标准溶液，请参见 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Part 4500-ClO2 Chlorine Dioxide ，在标题为“二氧化氯溶液的储存”和“二 氧化氯标准溶液”的内容中。配制浓度为 mg/L的二氧化氯标准溶液。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 75 DR 2700 43 mg/L ClO2 41 – 45 mg/L ClO2 mg/L ClO2 方法解释 二氧化氯(ClO2)是一种黄色的气体，水溶液中的二氧化氯(ClO2)可以直接用分光光度计测量吸收值。测试结果是在波长为360 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 去离子水 10 mL 4 L 27256 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 防腐蚀手套，尺寸为9 – 1 一双 2410104 防护目镜 每次 2550700 1 可根据用户需要选择其他尺寸的手套 二氧化氯 直读法 方法 8138 高浓度测量范围：5 - 1000 mg/L 应用范围：用于水与废水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 二氧化氯不稳定并且易挥发。采样后请立即进行分析测试。 请使用手套和防护目镜。 准备下列物品： 名称及描述 数量 去离子水 10 mL 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 直读法测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：将去离子水 倒入一个比色皿中，液面与10 mL刻度线平齐。 3. 装有去离子水的比色皿擦 拭干净，放入适配器中。 4. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： 0 mg/L ClO2 直读法测试流程（续） 5. 样品的测定：向第二个比色 皿中加入10 mL水样，液面与 刻度线平齐。 6. 装有样品的比色皿擦拭干 净，放入适配器中。 7. 按下“Read(读数)”键读取 二氧化氯含量，结果以 mg/L ClO2 为单位。 干扰物质 由于本方法采用直读法测试，尚无干扰物质。 样品的采集、保存与存储 样品采集后应立即进行二氧化氯的分析测试。 二氧化氯是一种强氧化性物质，在天然水体中不稳定。它会迅速与各种无机化合物发生反应，但它氧化有机化合物的速度相 对较慢。很多因素，如反应物浓度、光线、pH值、温度和盐度等，都会影响二氧化氯在水中的降解。 请不要使用塑料容器，因为这样的容器有较大的二氧化氯需要量。 玻璃采样瓶在采样前需要清洗去除任何可能存在的氯和二氧化氯需要量，请将采样瓶浸泡在稀释的漂白剂溶液中(大约1 L去 离子水中含有1 mL漂白剂)至少1小时。再用去离子水或蒸馏水冲洗。如果采样容器在采样后已经用去离子水或蒸馏水冲洗过 了，那么下一次采样使用之前只需要常规清洗就可以了。 二氧化氯测试中一种常见的误差就是由采集的样品不具有代表性造成的。如果是从水龙头中接取样品，先让水持续流出至少 5分钟，以保证此样品具有代表性。让水龙头中的水充满采样瓶并溢出，此时仍然保持水龙头开着，让水溢出流几分钟，再 盖上采样瓶的盖子，使采样瓶中装满水样没有顶部的空间(空气)。如果是用比色皿采集样品，用水样多次润洗比色皿后，小 心的将样品加到10 mL刻度线位置，立即进行二氧化氯的测定。 准确度检查方法 标准溶液法 配制二氧化氯标准溶液非常困难并且危险。另外，这些标准溶液易挥发并且易发生爆炸！只有经过培训的化学实验人员才能用 适当的保护措施和预防手段配制标准溶液。厂商不建议用户自行配制二氧化氯标准溶液。如果确实需要配制标准溶液，请参见 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, Part 4500-ClO2 Chlorine Dioxide ，在标题为“二氧化氯溶液的 储存”和“二氧化氯标准溶液”的内容中。配制浓度为500 mg/L的二氧化氯标准溶液。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 469 mg/L ClO2 459 – 479 mg/L ClO2 5 mg/L ClO2 DR/2500 75 DR/2400 500 mg/L ClO2 499 – 501 mg/L ClO2 5 mg/L ClO2 方法解释 二氧化氯(ClO2)是一种黄色的气体，水溶液中的二氧化氯(ClO2)可以直接用分光光度计测量吸收值。测试结果是在波长为445 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 去离子水 10 mL 4 L 27256 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 防腐蚀手套，尺寸为9 – 1 一双 2410104 防护目镜 每次 2550700 1 可根据用户需要选择其他尺寸的手套 钙镁硬度 钙镁试剂法 方法8030 测量范围：钙镁硬度 – mg/L CaCO3 应用范围：用于水、废水与海水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 DR 2800 2495402 — DR 2700 2495402 — DR/2500 2401906 — DR/2400 2401906 — 测试开始前： 为了镁硬度测试的准确性，请将样品的温度保持在21 - 29 ℃(即70 - 84 ℉)。 本测试会检测出任何可能在残留在混合量筒、滴管或比色皿上的钙镁污染物。为了得到准确的测试结果，重复测试直至测试结果 稳定。 以mg/L为单位的总硬度值等于以mg/L CaCO3为单位的钙硬度值加上以mg/L CaCO3为单位的镁硬度值。 前一次测试残留在仪器中痕量的EDTA或EGTA会造成测试结果的错误，故测试前请彻底清洗比色皿等仪器。 准备下列物品： 名称及描述 数量 钙镁测试用 Alkali Solution 1 mL 钙镁测试用 指示剂溶液 1 mL EDTA 溶液，1 M 1 滴 EGTA 溶液 1 滴 混合量筒，100 mL 1 带 mL和 mL刻度线的滴管 2 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 3 订购信息请参看消耗品和替代品信息 钙镁试剂法测试流程 1. 选择镁硬度测试程序。参照 仪器详细说明 的要求插入适 配器 (详细介绍请参见用户手 册)。 2. 将100 mL样品倒入一个 100 mL混合量筒中。 3. 用一个带有 mL刻度线 的滴管向量筒中滴加 mL的 钙镁指示剂溶液。 4. 盖上量筒的盖子，倒转几次 以混合均匀。 5. 用一个带有 mL刻度线 的滴管向量筒中滴加 mL的 钙镁测试用Alkali Solution。 6. 盖上量筒的盖子，倒转几次 以混合均匀。 7. 将量筒中的液体倒入三个 10 mL比色皿中，液面均与10 mL刻度线平齐。 8. 空白值的测试：向第一个比 色皿中滴加1滴1 M的EDTA溶 液，此比色皿作为空白值。 9. 摇晃比色皿以混合均匀。 10. 镁硬度测试样品：向第二 个比色皿中滴加1滴EGTA溶 液。 11. 摇晃比色皿以混合均匀。 12. 将空白值比色皿(第一个比 色皿)擦拭干净，放入适配器 中。 钙镁试剂法测试流程（续） 13. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。此时屏幕将显示： 镁 硬 度 mg/L CaCO3 14. 将镁硬度测试样品(第二 个)比色皿擦拭干净，放入适配 器中。 15. 按下“Read(读数)”键读取 镁硬度含量，结果以mg/L CaCO3 为单位。 这个测试的是样品中的镁 硬度，但以CaCO3计。 16. 暂时不要将第二个比色皿 从仪器中取出。在进行步骤17 前，先记录和保存好镁硬度的 测试结果。 17. 按“EXIT(退出)”键退出 镁硬度测试程序。 选择钙硬度测试程序。 18. 按下“Zero(零)”键进行仪 器调零。此时屏幕将显示： 钙 硬 度 mg/L CaCO3 从仪器中取出第二个比色 皿。 19. 钙硬度测试样品：将第三 个比色皿擦拭干净，放入适配 器中。 20. 按下“Read(读数)”键读取 钙硬度含量，结果以mg/L CaCO3 为单位。 这个测试的是样品中的钙 硬度，以CaCO3计。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 三价铬离子 mg/L 铜离子 mg/L EDTA 以CaCO3计，为 mg/L EDTA 或 EGTA 残留在仪器中痕量的EDTA或EGTA会造成测试结果的错误，故测试前请彻底清洗比色皿等仪器。 亚铁离子 mg/L 三价铁离子 mg/L 二价锰离子 mg/L 锌离子 mg/L Ca> mg/L； Mg> mg/L 如果样品中的钙硬度高于 mg/L或者镁硬度高于 mg/L，为了其测试的准确性，用去离子水 稀释样品，再测试一次。如果均低于所列浓度，则不需要再测试一次。 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用酸液清洗过的塑料瓶。 用硝酸(浓度大约为每升水中含5 mL浓硝酸) 将样品的pH值调整至2或2以下进行样品保存。 在温度为4 ℃的保存条件下，样品最长可以保存6个月。 在测试分析前，使用 N氢氧化钠标准溶液* 将样品的pH值调整至3 - 8。 根据样品体积增加量修正测试结果。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Ca – mg/L Ca mg/L Ca DR/2500 220 DR/2400 mg/L Ca – mg/L Ca mg/L Ca DR 5000 DR 2800 DR 2700 mg/L Mg – mg/L Mg mg/L Mg DR/2500 225 DR/2400 mg/L Mg – mg/L Mg mg/L Mg 方法解释 用分光光度计法测硬度弥补了传统的滴定测试法的缺陷，分光光度计法可以检测出浓度很低的钙镁硬度。由此，干扰物质列表 中所列出的金属物质会干扰传统的滴定法的测试，但是样品稀释到分光光度计法的干扰物干扰水平以下时，就可以准确的进行测试 了。方法中的显色指示剂是钙镁试剂，在强碱性环境下呈蓝紫色，与游离态钙镁反应后会变成红色。用EGTA螯合剂和钙反应，破坏 由钙与指示剂形成的红色；再用EDTA螯合剂与钙镁反应，破坏由钙镁与指示剂形成的红色——测量不同反应阶段的溶液红色深浅， 通过颜色深浅与含量成正比例的关系，就可以由此测定出溶液中钙镁的含量。测试结果是在波长为522 nm的可见光下读取的。 * 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 硬度试剂组件(100次测试)，包括： — — 2319900 钙镁测试用 Alkali Solution 1 mL 100 mL MDB 2241732 钙镁测试用 指示剂溶液 1 mL 100 mL MDB 2241832 EDTA 溶液，1 M 1 滴 50 mL SCDB 2241926 EGTA 溶液 1 滴 50 mL SCDB 2229726 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 混合量筒，100 mL 1 每次 189642 带 mL和 mL刻度线的滴管 2 20 /pkg 2124720 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 硝酸，分析纯 500 mL 15249 氢氧化钠标准溶液， N 10 mL MDB 245032 pH试纸，测量范围为pH 0 - 14 100 /pkg 2601300 钙镁硬度 偶氮氯瞵法 方法8374 测量范围：钙镁硬度 8 – 1000 μg/L CaCO3 溶液枕包 应用范围：用于锅炉水与超纯水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2410212 A23618 DR 2800 2410212 — DR 2700 2410212 — 测试开始前： 为了镁硬度测试的准确性，请将样品的温度保持在21 - 29 ℃(即70 - 84 ℉)。 本测试会检测出任何可能在残留在滴管或比色皿上的钙镁污染物。为了得到准确的测试结果，重复测试直至测试结果稳定。 如果样品中钙镁硬度的含量超过了750 μg/L，为了测试的准确性，请将样品1：1稀释后再进行测试。用超纯水(不含醛类的水)稀 释样品。将测试结果乘以2得到样品中实际钙镁硬度值。在知道样品中只含有钙或镁其中一种硬度的情况下，可以用其它的化学 形式作为单位，测试本身是不能够区分这两种形式的硬度的。 在知道样品中只含有钙或镁其中一种硬度的情况下，可以用其它的化学形式作为单位，测试本身是不能够区分这两种形式的硬度 的。 步骤4中的加入的溶液枕包可以用1 mL的偶氮氯瞵溶液代替。 在本测试过程中，使用专用的塑料容器。 以mg/L为单位的总硬度值等于以mg/L CaCO3为单位的钙硬度值加上以mg/L CaCO3为单位的镁硬度值。 准备下列物品： 名称及描述 数量 ULR Hardness 试剂组件 1 Chlorophosphonazo 指示剂溶液枕包 1 CDTA 溶液 1 滴 剪刀，用于剪开粉枕包 1 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 偶氮氯瞵法（溶液枕包）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 用待测样品润洗塑料比色 皿和比色皿塞子三遍。注意： 放置比色皿塞子的时候，不要 使比色皿塞子的下表面接触到 任何物体的表面以防止污染。 3. 向塑料比色皿中加入25 mL 待测样品。 4. 向比色皿中加入一包 Chlorophosphonazo 溶液枕 包。 溶液枕包中可能会残留一 些溶液，这不会影响测试结果。 5. 盖上比色皿塞子。摇晃以混 合均匀。 6. 将比色皿擦拭干净，放入适 配器中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： 0 μg/L CaCO3 8. 取出比色皿，加入1滴超低 量程硬度测试用的CDTA试剂 溶液。 在1 – 2 分钟内完成步骤 10至11。 9. 盖上比色皿塞子。摇晃以混 合均匀。 10. 装比色皿擦拭干净，放入 适配器中。 11. 按下“Read(读数)”键读取 钙镁硬度含量，结果以μg/L CaCO3 为单位。 干扰物质 下表中所列的物质对本测试产生干扰，所列浓度为抗干扰的最大浓度水平。这些物质的干扰水平是通过向以CaCO3 计、硬度范 围为0 – 500 μg/L、硬度已知的溶液中添加干扰离子，用本方法测试直至所得硬度读数值产生±10%的偏差时，此时干扰离子的浓度 即为抗干扰的最大浓度水平。在此硬度范围下，测试了多种超纯水中的阴阳离子。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝离子 高于150 μg/L时，产生负干扰。 铵离子 低于1000 μg/L时，对测试无干扰。 铜离子 高于250 μg/L时，产生正干扰。 甲醛 低于47,000 μg/L时，对测试无干扰。 硝酸根离子 高于250 μg/L时，产生正干扰。 钾离子 低于1000 μg/L时，对测试无干扰。 硅 高于1000 μg/L时，产生正干扰。 钠离子 高于79,000 μg/L时，产生负干扰。 样品的采集、保存与存储 样品采集时不要使用玻璃容器。 采集样品时应使用清洁的塑料容器，最好使用螺口瓶。 用待测水样多次润洗采样瓶后，再采集样品。 采样后将采样瓶封口，以防转移过程中被污染。 尽快进行分析测试。 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器： 氯化钙标准溶液，以CaCO3 计，浓度为50 mg/L(即50,000 μg/L) TenSette® 移液枪及配套的枪头 标准加入法(加标法) 1. 按照下列方法配制浓度为20 mg/L (即20,000 μg/L) CaCO3 的标准溶液：移取20 mL浓度为50 mg/L CaCO3的氯化钙标准溶 液，加入到一个50 mL的塑料容量瓶中。用超纯水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 4. 按“OK(好)”键确认样品体积的默认值(25 mL)。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。将样品倒入三个比色皿中，液面与25 mL刻度线平齐。使用TenSette® 移液枪分别向 三个比色皿中依次加入 mL， mL和 mL刚配制好的浓度为20 mg/L (即20,000 μg/L) CaCO3 的标准溶液，盖上塞子， 混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 偶氮氯瞵法（溶液枕包）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确 认接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 用浓度为 mg/L (即500 μg/L) CaCO3 的氯化钙标准溶液代替样品按照上述偶氮氯瞵法（溶液枕包）测试流程 进行测试。 2. 在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 278 DR 2700 500 μg/L 478 – 522 mg/L 8 μg/L Ca 方法解释 钙镁与等量的偶氮氯瞵Ⅲ指示剂反应，生成的有颜色的配合物在波长为669 nm的可见光下有很强的吸收值。1滴CDTA试剂会破 坏这种配合物，使颜色褪去。颜色的深浅变化与样品中钙镁含量(以CaCO3 计)是成正比例关系的。测试结果是在波长为669 nm的可 见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 超低量程硬度测试组件(100次测试)，包括： — — 2603100 (1) 2589599 — — — (1) 2589636 — — — (1) 2410201 — — — (1) 2410202 — — — 或 超低量程硬度测试组件(500次测试)，包括： — — 2603101 (1) 2589549 — — — (2) 2589636 — — — (1) 2410201 — — — (1) 2410202 — — — Chlorophosphonazo 指示剂溶液 1 100 /pkg 2589599 CDTA 溶液 1 滴 10 mL SCDB 2589636 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 剪刀 1 每次 2369400 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯化钙标准溶液，以CaCO3 计，浓度为50 mg/L 946 mL 2127716 氯化钙标准溶液，以CaCO3 计，浓度为500 μg/L 946 mL 2058016 Chlorophosphonazo 指示剂溶液 500 mL 2589549 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 移液管，A级，20 mL 每次 1451520 聚丙烯容量瓶，50 mL 每次 1406041 吸耳球 每次 1465100 总硬度 偶氮氯瞵-流通池法 方法 8374 超低量程测量范围：钙镁硬度 4 – 1000 μg/L CaCO3 流通池 应用范围：用于锅炉水与超纯水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 流通池模块型号 适配器型号 DR 5000 LZV 479 — DR 2800 5940400 LZV 585 (B) DR 2700 5940400 LZV 585 (B) DR/2500 5912200 — DR/2400 5940400 5946600 测试开始前： 测试前请参照 实验仪器的处理 中的详细说明，清洗所有的实验仪器和流通池模块。 为了镁硬度测试的准确性，请将样品的温度保持在21 - 29 ℃(即70 - 84 ℉)。 本测试会检测出任何可能在残留在混合量筒、滴管或比色皿上的钙镁污染物。为了得到准确的测试结果，重复测试直至测试结果 稳定。 当流通池模块暂时不在使用时，将一个小烧杯倒置放在玻璃漏斗上方，以防流通池被污染。 如果样品中钙镁硬度的含量超过了750 μg/L，为了测试的准确性，请将样品1：1稀释后再进行测试。用超纯水(不含醛类的水)稀 释样品。将测试结果乘以2得到样品中实际钙镁硬度值。 在知道样品中只含有钙或镁其中一种硬度的情况下，可以用其它的化学形式作为单位，测试本身是不能够区分这两种形式的硬度 的。 流通池模块的安装方法请参见用户手册。 本测试请使用专用的塑料仪器。 在光照强烈的环境下(如：阳光直射)使用型号为DR 2800或DR 2700的仪器进行测试读数时，请将遮光罩罩在适配器模块上方。 以mg/L为单位的总硬度值等于以mg/L CaCO3为单位的钙硬度值加上以mg/L CaCO3为单位的镁硬度值。 准备下列物品： 名称及描述 数量 Chlorophosphonazo 指示剂溶液 1 mL 用于超低量程硬度测试的 CDTA 试剂 1 滴 超纯水 根据用量而定 聚乙烯量筒，50 mL 1 固定容积的Repipet Jr. 分配器， mL 1 PMP无菌惰性材料的带盖锥形瓶，125 mL 1 流通池模块 (请参见 仪器详细说明 ) 1 订购信息请参看消耗品和替代品信息 偶氮氯瞵法（流通池）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 用50 mL超纯水冲洗流通池 模块。 3. 将样品倒入一个清洁的125 mL塑料锥形瓶中，让样品溢流 出瓶口。 如果条件允许，请直接用 此锥形瓶采集样品。 4. 用样品润洗清洁的50 mL塑 料量筒三遍。 5. 将锥形瓶中的样品倒入润 洗过的50 mL量筒中，液面与 刻度线平齐。将锥形瓶中剩余 的样品倒掉。 6. 再将量筒中的50 mL样品倒 回这个锥形瓶中。 7. 用Repipet Jr. 分配器向样 品中加入 mL的 Chlorophosphonazo 指示剂 溶液。摇晃以混合均匀。 8. 将大约一半的上述溶液(25 mL)倒入流通池模块中。 用清洁干燥的25 mL塑料 量筒量取此样品。 9. 溶液流动停止后，按下 “Zero(零)”键进行仪器调零。 这时屏幕将显示： 0 μg/L CaCO3 10. 向锥形瓶中剩余的大约25 mL溶液中加入1滴用于超低量 程硬度测试的CDTA试剂。摇晃 以混合均匀。 在1到2分钟内完成步骤11 至12。 11. 将锥形瓶中的溶液倒入流 通池模块中。 12. 按下“Read(读数)”键读取 钙镁硬度含量，结果以μg/L CaCO3 为单位 偶氮氯瞵法（流通池）测试流程（续） 13. 测试结束后，请立即用装 有超纯水的洗瓶冲洗流通池模 块，至少用75 mL超纯水冲洗。 冲洗后用盖子盖好。 表2 流通池模块方向 仪器型号 流通池模块方向 DR 5000 — DR 2800 比色皿的1 cm (平面)光通路与适配器上的方向指示箭头一致 DR 2700 比色皿的1 cm (平面)光通路与适配器上的方向指示箭头一致 DR/2500 — DR/2400 25 mm比色皿与与适配器上的狭缝方向一致。详细信息请参见用户手册。 干扰物质 表3 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 铝离子 高于150 μg/L时，产生负干扰。 铵离子 低于1000 μg/L时，对测试无干扰。 铜离子 高于250 μg/L时，产生正干扰。 甲醛 低于47,000 μg/L时，对测试无干扰。 钾离子 低于1000 μg/L时，对测试无干扰。 硅 高于1000 μg/L时，产生正干扰。 钠离子 高于79,000 μg/L时，产生负干扰。 实验仪器的处理 测试中使用的所有的容器都需要彻底清洗以去除痕量的钙镁硬度。如果有条件的话，所有的采样、保存和分析过程都必须使用 塑料容器。用常规方法清洗容器后，再用超纯水(不含醛类的水)冲洗。用超纯水将Chlorophosphonazo 试剂稀释25倍后，充满并浸 泡容器至少10分钟，再用超纯水将容器冲洗干净。将容器密封盖紧，作为超低浓度硬度测试的专用塑料仪器。如果每次使用后都清 洗、盖紧密封，只需要定期的浸泡容器即可。用同样的Chlorophosphonazo溶液充满流通池模块并浸泡几分钟后，再用超纯水冲洗。 放置Repipet Jr. 分配器时，请避免Chlorophosphonazo 试剂瓶的污染。用洗瓶和大量的超纯水冲洗分配器的进液管和内瓶盖。 将分配器的进液管放进装有超纯水的烧杯中，按压活塞10 – 15次以冲洗分配器的内部。(为了测试的准确性，可以在烧杯中的冲洗水 中加入少量的试剂。)再将分配器的进液管从水中取出，按压活塞至管中液体被全部排出。 样品的采集、保存与存储 样品采集时不要使用玻璃容器。 采集样品时应使用清洁的塑料容器，最好使用螺口瓶。 用待测水样多次润洗采样瓶后，再采集样品。 采样后将采样瓶封口，以防转移过程中被污染。 尽快进行分析测试。 准确度检查方法 准确度检查所需的试剂与仪器： 氯化钙标准溶液，以CaCO3 计，浓度为50 mg/L(即50,000 μg/L) TenSette® 移液枪及配套的枪头 标准加入法(加标法) 1. 按照下列方法配制浓度为20 mg/L (即20,000 μg/L) CaCO3 的标准溶液：移取20 mL浓度为50 mg/L CaCO3 的氯化钙标准溶 液，加入到一个50 mL的塑料容量瓶中。用超纯水稀释到容量瓶的刻度线。混合均匀。 2. 读取测试结果后，将装有样品的比色皿(尚未加入标准物质)留在仪器中。 3. 在仪器菜单中选择标准添加程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2800 选项/ 更多/ 标准添加 DR 2700 选项/ 更多/ 标准添加 DR/2500 选项/ 标准添加 DR/2400 选项/ 标准添加 4. 按“OK(好)”键确认标样浓度、样品体积和加标体积的默认值。按“EDIT(编辑程序)”键可以修改这些默认值。当这些值确认好 后，未加标的样品读数将显示在顶端的一行。更多详细信息请参见用户手册。。 5. 用TenSette® 移液枪准备三个加标样。准备三个50 mL的样品，使用TenSette® 移液枪分别向三个样品中依次加入 mL， mL和 mL刚配制好的浓度为20 mg/L (即20,000 μg/L) CaCO3 的标准溶液，盖上塞子，混合均匀。 6. 从 mL的加标样开始，按照上述 偶氮氯瞵法（流通池）测试流程 依次对三个加标样品进行测试。按“Read(读数)”键确认 接受每一个加标样品的测试值。 7. 加标测试过程结束后，按“Graph(图表)”键将显示出根据加标数据计算得到的最佳拟合曲线，说明本底干扰的存在与否。按 “Ideal Line(理想线条)”键将显示出样品加标与100%回收率的“理想线条”之间的关系。每个加标样都应该达到约100%的加标 回收率。 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 用浓度为 mg/L (即500 μg/L) CaCO3 的氯化钙标准溶液代替样品按照上述偶氮氯瞵法（流通池）测试流程 进行测试。 2. 在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 3. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 495 – 505 μg/L 8 μg/L Ca DR/2500 — — 227 DR/2400 mg/L Ca — — 方法解释 钙镁与等量的偶氮氯瞵Ⅲ指示剂反应，生成的有颜色的配合物在波长为669 nm的可见光下有很强的吸收值。1滴CDTA试剂会破 坏这种配合物，使颜色褪去。颜色的深浅变化与样品中钙镁含量(以CaCO3 计)是成正比例关系的。测试结果是在波长为669 nm的可 见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 Chlorophosphonazo 指示剂溶液 2 mL 500 mL 2589549 用于超低量程硬度测试的 CDTA 试剂 1 滴 10 mL SCDB 2589636 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 聚乙烯量筒，50 mL 1 每次 108141 固定容积的Repipet Jr. 分配器， mL 1 每次 2230701 PMP无菌惰性材料的带盖锥形瓶，125 mL 1 每次 2089843 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯化钙标准溶液，以CaCO3 计，浓度为50 mg/L 946 mL 2127716 氯化钙标准溶液，以CaCO3 计，浓度为 mg/L 946 mL 2058016 超纯水(不含醛类的水) 500 mL 2594649 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 与移液枪19700-01配套的枪头 50 /pkg 2185696 移液管，A级，20 mL 每次 1451520 聚丙烯容量瓶，50 mL 每次 1406041 吸耳球 每次 1465100 总硬度 EDTA数字滴定器法 方法8213 测量范围：10 – 4000 mg/L CaCO3 数字滴定器 应用范围：用于水、废水与海水。 测试准备工作 测试开始前： ManVer 2 硬度指示剂粉枕包可以用以下试剂代替：4称量勺(1勺约 g)的Hardness 2 指示剂溶液 或 1称量勺的ManVer 2 硬 度指示剂粉末。 硬度单位换算公式：gpg(克/加仑) CaCO3 = mg/L CaCO3 × ；德国度(.) = mg/L CaCO3 × ； 总硬度 mg/L Ca= 总硬度 mg/L CaCO3 × 总硬度 mg/L CaCO3 = 总硬度 mg/L Ca + 总硬度 mg/L Mg 为了搅拌方便，请使用TitraStir ® 磁力搅拌器 1 。 1 订购信息请参看可选择的试剂与仪器 准备下列物品： 名称及描述 数量 ManVer 2 硬度指示剂粉枕包 1 Hardness 1 Buffer 溶液 2 mL EDTA 滴定试剂管 (请参见 量程详细说明表——mg/L 或 量程详细说明表——.(德国度) ) 1管 数字滴定器 1 数字滴定器的输液管 1 量筒 1 锥形瓶，250 mL 1 订购信息请参看 消耗品和替代品信息 总硬度 EDTA 法（数字滴定器）测试流程 1. 请根据 量程详细说明表— —mg/L 或 量程详细说明表 ——.(德国度) 选择合适 的样品体积和滴定试剂管。 2. 给滴定试剂管插上一根清洁 的输液管，并把EDTA 滴定试 剂管装入数字滴定器中。 3. 拿放数字滴定器时请保持滴 定试剂管的针头朝上。转动滴 定器上的旋钮，推出几滴滴定 剂。将计数器调至零，并把针 头擦拭干净。 4. 根据 量程详细说明表— —mg/L 或 量程详细说明表 ——.(德国度) 上选择 的样品量，用量筒或者移液管 移取至一个清洁的250 mL锥 形瓶中。 如果样品量小于100 mL，用去离子水稀释至约100 mL。 5. 如果样品量等于100 mL，在 锥形瓶中加入2 mL的8 N氢氧 化钾标准溶液。如果样品量小 于或等于50 mL，在锥形瓶中加 入1 mL的8 N氢氧化钾标准溶 液。摇晃以混合均匀。 6. 加入一包ManVer 2 硬度指 示剂粉枕包，摇晃瓶身以混合 均匀。 7. 将输液管放入溶液中并摇晃 瓶身。转动滴定器上的旋钮， 向溶液中滴入滴定剂。继续摇 晃瓶身并持续滴入滴定剂直至 溶液从红色变为纯蓝色。 此时，记下数字滴定器计 数器上的数值。 8. 利用从量程详细说明表— —mg/L 或 量程详细说明表 ——.(德国度) 上查得 的浓度换算系数，按照下式计 算得到浓度： 计数器上的数值 × 浓 度换算系数 = 总硬度 mg/L (或.) CaCO3 例如：50 mL的样品进行 滴定，使用 M的EDTA 滴定试剂管，到达滴定终点时 计数器上显示的数值为250。 则此样品中的总硬度为 250 × = 500 mg/L CaCO3 (或 如果使用 M的EDTA滴 定试剂管，总硬度为 250 × = 25 mg/L .) 表1 量程详细说明表 —— mg/L 量程( mg/L CaCO3 ) 样品体积(mL) 滴定试剂管( M EDTA ) 浓度换算系数 10 - 40 100 40 - 160 25 100 - 400 100 200 - 800 50 500 – 2000 20 1000 - 4000 10 表2 量程详细说明表 —— . 量程( . CaCO3 ) 样品体积(mL) 滴定试剂管( M EDTA ) 浓度换算系数 1 – 4 100 4 – 16 25 10 – 40 50 25 – 100 20 > 100 10 干扰物质 注意： 化学危险品：氰化钾是有毒物质。总是在加入氢氧化钾后再加入氰化钾。请遵守当地的危险废物处理处置规定，对含有氰化物 的废液等进行适当的处理处置。 干扰本测试的物质，就是指会抑制滴定终点溶液变色的物质。稀释样品至干扰物质的最大干扰水平以下就可以消除这些物质对 测试的干扰。如果有未知的干扰物质，则减少样品量，将样品稀释至100 mL再进行测试。下表 干扰物质 中所列的物质均会对本测 试产生干扰。 表3 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 酸度 本测试可以承受 10,000 mg/L的酸度。 碱度 本测试可以承受 10,000 mg/L的碱度，并且可以直接对海水进行测试。 铝 高于 mg/L的铝会对测试产生干扰。在加入缓冲溶液后加入 g的氰化钾可以消除高至1 mg/L铝造成的干扰。 钡 测试结果中包含有钡硬度值，但是在天然水体中很少检测到钡。 钴 任何浓度水平下均对测试产生干扰。在加入氢氧化钾溶液后加入 g的氰化钾可以消除高至20 mg/L钴造成的干扰。 铜 高于 mg/L的铜会对测试产生干扰。在加入氢氧化钾溶液后加入 g的氰化钾可以消除高至100 mg/L铜造成的干扰。 铁 高于8 mg/L的铁会使滴定终点的颜色变化为从橙红色变为绿色。高至20 mg/L的铁不会对测试结果的准确性产生影响。 锰 高于5 mg/L的锰会对测试产生干扰。 镍 高于 mg/L的镍会对测试产生干扰。在加入氢氧化钾溶液后加入 g的氰化钾可以消除高至200 mg/L镍造成的干扰。 正磷酸盐 会使滴定终点的变色速度变慢，只要形成的正磷酸钙在滴定过程中能够重新溶解，就不会影响测试结果。 多磷酸盐 直接影响测试，样品中不可以含有多磷酸盐。 多价金属离子 虽然没有钙镁常见，但其他的多价金属离子也能够造成水样硬度并且被本方法测定包含在测试结果中。 氯化钠 氯化钠饱和溶液的滴定终点不明显。 锶 测试结果中包含有锶硬度值，但是在天然水体中很少检测到锶。 锌 高于5 mg/L的锌会对测试产生干扰。在加入氢氧化钾溶液后加入 g的氰化钾可以消除高至100 mg/L锌造成的干扰。 强缓冲样品或具有极端pH值的样品 可能会超出试剂的缓冲能力，测试前请先调整样品的pH值(请参见 样品的采集、保存与存储)。 加入一包CDTA Magnesium Salt 粉枕包可以消除表 加入CDTA粉枕的干扰水平 中所列的干扰水平下干扰物质对测试的影响。 如果有1种以上的干扰物质高于表中所列的干扰水平，再加入一包CDTA Magnesium Salt 粉枕包。 表4 加入CDTA粉枕包的干扰水平 干扰成分 抗干扰水平，mg/L 铝 50 钴 200 铜 100 铁 100 锰 200 镍 400 锌 300 加入一包CDTA Magnesium Salt 粉枕包后所测得的硬度值中包含了干扰离子所造成的硬度。如果这种干扰离子的浓度是已知 的，就可以对测试结果进行修正，得到只有钙镁贡献的硬度值。修正过程如下：每mg/L金属干扰离子所贡献的硬度值列于下表 硬度 转换系数 中。将样品中的金属干扰离子浓度mg/L值乘以碳酸钙硬度转换系数得到干扰离子贡献的硬度值，从测试流程步骤8中得到 的总硬度中减去算出的干扰离子贡献的硬度值，就得到了只由钙镁贡献的硬度值。 表5 硬度转换系数 干扰成分 碳酸钙硬度转换系数，mg/L CaCO3 铝 钡 钴 铜 铁 锰 镍 锶 锌 样品的采集、保存与存储 使用塑料或玻璃的采样瓶。采样瓶应先用清洁剂和自来水清洗。 再用1：1的硝酸和去离子水冲洗采样瓶。 采样后如果不能立即进行分析测试，请按照以下方法保存样品：按照每升样品加入 mL硝酸的比例加入硝酸混合均匀，将 样品的pH值调整至2或2以下进行样品保存。测试样品的pH值以确保pH值小于或等于2。如果有需要的话，再按每次增量 mL的硝酸往样品中加。充分混合均匀并且每次加入硝酸后就测试样品的pH值，直至pH值小于或等于2。 将样品保存在的温度为4 ℃(即39 ℉)的环境下，样品至少可以保存7天。 在测试分析前，将样品加热至室温，使用 N氢氧化钠溶液将样品的pH值调整至7左右。 充分混合均匀。如果加入的硝酸量较大，根据样品体积(样品保存的硝酸量和调节pH值的氢氧化钠量)的增加量修正测试结果。 用总体积(样品体积+硝酸体积+氢氧化钠体积)除以样品体积得到修正系数，将测试读数结果乘以此修正系数，得到样品中的 实际硬度值。 准确度检查方法 采用标准加入法可以确定样品中是否有干扰成分并且可以确认分析方法是否可靠。 标准加入法(加标法) 所需的试剂与仪器设备： 硬度Voluette® 安瓿瓶标准溶液，浓度为10,000 mg/L CaCO3 安瓿瓶开口器 TenSette® 移液枪及其配套的枪头，量程为 – mL 1. 打开浓度为10,000 mg/L CaCO3 的硬度Voluette® 安瓿瓶标准溶液。 2. 用TenSette® 移液枪移取 mL标准物质，加入滴定完的样品中。摇晃以混合均匀。 3. 按照测试方法流程将此加标样滴定至终点。抄下到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数。 4. 对此样品重复操作步骤2和3。 5. 加标样中每增加一个 mL的标准物质，使用 M EDTA滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读 数将会增加10左右；使用 M EDTA滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加100左右； 使用 M EDTA滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加11左右；使用 M EDTA 滴定试剂管进行滴定到达滴定终点时数字滴定器计数器上的读数将会增加56左右。 如果计数器上的读数增加量比上述对应值大或者小，问题可能是由用户的测试方法、干扰物质(请参见 干扰物质 )或者 试剂的污染或仪器故障所造成的。 标准溶液法 完成以下测试以确认试剂和用户的测试方法是可靠的。 准确度检查所需的试剂与仪器设备： 氯化钙标准溶液，浓度为1000 mg/L CaCO3 1. 移取 mL浓度为1000 mg/L CaCO3 的氯化钙标准溶液，加入到锥形瓶中，用去离子水稀释至大约100 mL，充分混合均匀。 2. 加入Hardness 1 Buffer 溶液和ManVer 2 硬度指示剂粉枕包，摇晃以混合均匀。 3. 用滴定试剂管将此标准溶液滴定至终点，计算结果。结果应该接近1000 mg/L CaCO3 或 . CaCO3。 方法解释 在总硬度的测试过程中，水样首先被缓冲溶液(一种有机胺和它的盐)调节至pH值为。然后加入一种有机染料——钙镁试剂 作为测试的指示剂。这种指示剂和钙镁离子反应使溶液呈红色。 EDTA(乙二胺四乙酸)作为滴定剂。滴定加入的EDTA将与样品中所有的游离态钙镁离子发生配合反应。到达滴定终点时，EDTA 将反应掉所有在指示剂下显色的游离态钙镁离子，则溶液中没有游离态钙镁离子了，所以溶液从红色变为蓝色。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 量程范围为10 – 160 mg/L的试剂组件(大约100次测试)，包括： 2448000 (1) ManVer 2 硬度指示剂粉枕包 1 100 /pkg 85199 (1) Hardness 1 Buffer 溶液 1 mL 100 mL MDB 42432 (1) EDTA 滴定试剂管， M 根据需要而定 每次 1436401 量程范围为100 – 4000 mg/L的试剂组件(大约100次测试)，包括： 2448100 (1) ManVer 2 硬度指示剂粉枕包 1 100 /pkg 85199 (1) Hardness 1 Buffer 溶液 1 mL 100 mL MDB 42432 量程范围为1 – 16 .的试剂组件(大约100次测试)，包括： 2447800 (1) ManVer 2 硬度指示剂粉枕包 1 100 /pkg 85199 (1) Hardness 1 Buffer 溶液 1 mL 100 mL MDB 42432 (1) EDTA 滴定试剂管， M 根据需要而定 每次 1496001 量程范围为10 – 100+ .的试剂组件(大约100次测试)，包括： 2447900 (1) ManVer 2 硬度指示剂粉枕包 1 100 /pkg 85199 (1) Hardness 1 Buffer 溶液 1 mL 100 mL MDB 42432 (1) EDTA 滴定试剂管， M 根据需要而定 每次 1495901 (1) EDTA 滴定试剂管， M 根据需要而定 每次 1439901 需要用到的仪器 设备名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 数字滴定器 1 每次 1690001 有刻度的锥形瓶，250 mL 1 每次 50546 量筒，根据量程范围选择一个或多个： 量筒，10 mL 1 每次 50838 量筒，25 mL 1 每次 50840 量筒，50 mL 1 每次 50841 量筒，100 mL 1 每次 50842 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 氯化钙标准溶液，浓度为1000 mg/L CaCO3 1 L 12153 硬度Voluette® 安瓿瓶标准溶液，10 mL，浓度为10,000 mg/L CaCO3 16 /pkg 218710 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 CDTA Magnesium Salt 粉枕包 100 /pkg 1408099 ManVer 2 硬度指示剂粉枕包 113 g 28014 镁标准溶液，浓度为10 g/L CaCO3 29 mL 102233 Hardness 2 指示剂溶液 100 mL 42532 HexaVer Hardness 滴定剂， N 1 L 74053 氢氧化钠标准溶液，5 N 50 mL 245026 硝酸，分析纯 500 mL 15249 硝酸溶液，1：1 500 mL 254049 氰化钾 125 g 76714 磁力搅拌子， mm × mm 每次 2095352 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 TitraStir 磁力搅拌器，115 V 每次 1940000 TitraStir 磁力搅拌器，230 V 每次 1940010 去离子水 500 mL 27249 移液枪头 50 /pkg 2185696 移液管，A级，10 mL 每次 1451538 移液管，A级，20 mL 每次 1451520 吸耳球 每次 1465100 输液管 180° 弯头 5 /pkg 1720500 TenSette® 移液枪，量程为 – mL 每次 1970001 称量勺，1 g 每次 51000 称量勺， g 每次 90700 称量勺， g 每次 51100 与移液枪1970010配套的枪头 50 /pkg 2199796 带盖采样瓶，低密度聚乙烯，250 mL 12 /pkg 2087076 联胺 P-二甲氨基苯甲醛法 1 方法 8141 测量范围：4 – 600 μg/L N2H4 试剂溶液或 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于锅炉水/锅炉补充水。 1 改编自 ASTM Manual of Industrial Water, D1385-78, 376 (1979). 测试准备工作 表1 仪器详细说明 试剂溶液 AccuVac® 安瓿瓶 仪器型号 比色皿型号 适配器型号 比色皿型号 适配器型号 DR 5000 2495402 A23618 — A23618 DR 2800 2495402 — — LZV 584 DR 2700 2495402 — — LZV 584 DR/2500 2427606 — — — DR/2400 2427606 — — — 测试开始前： 样品不能保存，采样后请立即进行分析测试。 样品温度应维持在 21±4 ℃(即70±7 ℉)。 如果样品中含有联胺，加入HydraVer® 2 联胺试剂后，样品应该呈黄色。空白值的样品应该也有淡淡的黄色。 注意：测试完成后的样品pH值将小于2，这样的溶液被美国联邦政府的资源保护和恢复法案(Federal RCRA，The Resource Conservation and Recovery Act )规定为强腐蚀性溶液，按照类型的分类编号为0002。详细的处理处置信息请参见当前的化学品安 全说明书(MSDS，Material Safety Data Sheet )。 准备下列物品： 名称及描述 数量 试剂溶液测试： HydraVer 2 试剂溶液 1 mL 去离子水 10 mL 量筒，25 mL 1 AccuVac® 安瓿瓶测试： HydraVer 2 试剂 AccuVac® 安瓿瓶 2 去离子水 40 mL 烧杯，50 mL 1 安瓿瓶塞子 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 P-二甲氨基苯甲醛法（试剂溶液）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 空白值的测定：用量筒量取 10 mL去离子水，倒入比色皿 中。 3. 样品的测定：用量筒量取10 mL样品，倒入第二个比色皿 中。 4. 分别向两个比色皿中各加 入 mL HydraVer 2 试剂溶 液。摇晃以混合均匀。 4. 启动仪器定时器，计时反应 12分钟。 在此计时过程中，完成步 骤6至8。 6. 将第一个装有去离子水的 空白值比色皿擦拭干净，并将 它放入适配器中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： 0 μg/L N2H4 8. 将第二个装有样品的比色 皿擦拭干净，放入适配器中。 计时时间结束后，立即按 下“Read(读数)”键读取联胺含 量，结果以μg/L N2H4 为单位。 P-二甲氨基苯甲醛法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定：将40 mL样品 加入50 mL的烧杯中。 将HydraVer 2 试剂 AccuVac® 安瓿瓶倒放入烧杯 里，使样品充满安瓿瓶。保持 安瓿瓶口浸没在样品中，直至 瓶中充满样品液体。盖上塞子， 混合均匀。 3. 启动仪器定时器，计时反应 12分钟。 在此计时过程中，完成步 骤5至7。 4. 空白值的测定：将40 mL去 离子水加入50 mL的烧杯中。 将一个空的AccuVac® 安 瓿瓶倒放入烧杯里，使去离子 水充满安瓿瓶。保持安瓿瓶口 浸没在样品中，直至瓶中充满 去离子水。盖上塞子，混合均 匀。 5. 将装有去离子水的空白值 AccuVac® 安瓿瓶擦拭干净， 放入适配器中。 6. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： 0 μg/L N2H4 7. 将装有样品的AccuVac® 安瓿瓶擦拭干净，放入适配器 中。 计时时间结束后，立即按 下“Read(读数)”键读取联胺含 量，结果以μg/L N2H4 为单位。 干扰物质 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平及处理方法 氨 10 mg/L以下不会对测试产生干扰。但大于20 mg/L时会产生20%的正干扰。 高色度或浊度的样品 配制空白值样品：按照去离子水与漂白剂1：1配制混合物，用此混合物溶液氧化 联胺来配制空白值——在装有25 mL样品的混合量筒中滴加1滴此混合物溶液，盖 上塞子，倒转数次以混合均匀。在步骤2种，用此溶液代替去离子水，作为空白值 进行测试。 吗啉 10 mg/L以下不会对测试产生干扰。 样品的采集、保存与存储 采集样品时，样品要完全充满玻璃或塑料瓶，并且瓶口要盖紧。 尽可能避免剧烈的震荡或晃动，不要使样品暴露在空气中。 样品采集后应立即进行分析测试，不能够保存以供以后测试联胺用。 准确度检查方法 标准溶液法 注意：具体的程序选择操作过程请参见用户操作手册。 1. 按照下列方法配制浓度为25 mg/L的标准溶液储备液：将 g硫酸联胺用无氧去离子水溶解并稀释至1000 mL容量瓶中。 每天都需要配制此标准溶液储备液。 2. 配制浓度为 mg/L(即250 μg/L)的联胺标准溶液：用A级玻璃移液管移取 mL浓度为25 mg/L的标准溶液储备液，加 入1000 mL容量瓶中，用无氧去离子水稀释至刻度线。配制此溶液后，立即用上述 P-二甲氨基苯甲醛法(试剂溶液或 AccuVac® 安瓿瓶)测试流程 对此标准溶液进行测试。 3. 用当天配制的浓度为 mg/L(即250 μg/L)的联胺标准溶液校准标准曲线，在仪器菜单中选择标准溶液校准程序： 仪器型号 菜单选择 DR 5000 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2800 选项/ 更多/ 标准调整 DR 2700 选项/ 更多/ 标准调整 DR/2500 选项/ 标准调整 DR/2400 选项/ 标准调整 4. 打开标准调整界面，确认接受当前标准溶液浓度。如果使用了其他浓度的标准溶液，输入标准溶液的实际浓度，并确认用此 溶液浓度校准标准曲线。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 250 μg/L N2H4 247 – 253 μg/L N2H4 4 μg/L N2H4 DR/2500 231 DR/2400 100 μg/L N2H4 94 – 106 μg/L N2H4 4 μg/L N2H4 DR 5000 DR 2800 DR 2700 250 μg/L N2H4 246 – 254 μg/L N2H4 4 μg/L N2H4 DR/2500 232 DR/2400 100 μg/L N2H4 97 – 103 μg/L N2H4 4 μg/L N2H4 方法解释 样品中的联胺与 HydraVer 2 试剂中的 P-二甲氨基苯甲醛反应，使溶液呈黄色，颜色的深浅和样品中联胺的含量成正比例关系。 测试结果是在波长为 455 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 HydraVer® 2 联胺试剂 1mL 100 mL MDB 179032 或 HydraVer 2 联胺试剂 AccuVac® 安瓿瓶 2 25 /pkg 2524025 去离子水 10 – 40 mL 4 L 27256 需要用到的仪器（试剂溶液测试） 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 量筒，25 mL 1 每次 50840 可选择的仪器（安瓿瓶测试） 名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 烧杯，50 mL 1 每次 50041H 安瓿瓶塞子 2 6 /pkg 173106 推荐使用的标准样品 标准样品名称及描述 单位 产品订货号 硫酸联胺，分析纯 100 g 74226 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 混合量筒 每次 189640 容量瓶，A级 1000 mL 1457453 移液管，A级 10 mL 1451538 吸耳球 每次 1465100 AccuVac® 安瓿瓶开口器 每次 2405200 氧化还原电位(ORP) 电化学直读法 方法 10228 测量范围：-2000 mV – 2000 mV ORP 电极 应用范围：用于饮用水、废水与过程用水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪表型号 铂-系列 ORP电极型号 凝胶填充的 ORP电极型号 sension TM 1 5193700 5193900 sension TM 2 5193700 5193900 sension TM 3 5193700 5193900 sension TM 4 5193700 5193900 准备下列物品： 名称及描述 数量 sension pH/ mV 仪表 1 凝胶填充的 或 复合ORP电极 1 烧杯，聚丙烯(100-，250-，400- 或600- mL) 1 去离子水 根据用量而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 ORP电化学直读法测试流程 1. 将电极连接到仪表上。 2. 打开电极。按PHMV键选择 mV。 3. 用去离子水冲洗电极，再把 电极上残留的水吸干。 4. 针对铂-系列电极：按压顶 端的电解液分配器按钮，直至 参比电极的液接界位置处可 见电解液。 ORP电化学直读法测试流程（续） 5. 将电极放入水样中。 6. 当读数稳定后，保存并记录 氧化还原电位(以mV为单位)和 读数时的温度。 标准氢电极(SHE)换算方法 在某些分析测试中，习惯将氧化还原(redox)电位转化为标准氢电极(SHE)电位。 1. 选择与测定溶液温度相对应的值。请参见表格 参比电极电位 。 2. 替换掉下面公式中的电极电位值(C)，并计算出标准氢电极电位ESHE。 ESHE = EO + C 式中： ESHE = 样品的标准氢电极(SHE)电位，按照国际单位制。 EO = ORP电极读数得到的电极电位值。 C = 转化为标准氢电极(SHE)的参比电极电位。 表格 参比电极电位 中列出了不同温度下的标准氢电极(SHE)转化的参数。 表2 参比电极电位 温度 (℃) 电极电位 mV (C) 10 221 15 216 20 213 25 208 30 204 35 200 40 196 干扰物质 很多因素限制了溶液中ORP的测量。这些因素包括不可逆反应、电极中毒、多价氧化还原电对的存在、微小的交换电流和惰性 氧化还原电对。实际测试的ORP值与根据氧化还原电对计算所得的ORP值有相关性。由于这些因素，针对不同的应用范围，在描述 ORP值时，需要具体说明清楚。 样品的采集、保存与存储 样品采集后请立即进行分析测试。 为了测试结果的准确性，请尽可能减少样品采集和分析测试之间的环境变化和时间长度。 如果电极不清洁，请在室温下将电极的端部浸泡在 N 的盐酸中10分钟，以去除无机残留物质。如果需要去除油脂、油类 或其他有机残留物质，请将电极的端部浸泡在温水和洗涤剂中并轻轻地晃动以搅拌液体。清洁后，用其离子水冲洗。清洗后请 重复 操作A 。 准确度检查方法 只有当找不到其他任何其他测试故障的原因后，再检查电极。 操作A 1. 打开一瓶安瓿瓶的Light ORP标准溶液 或者 其它ORP校准溶液*。 2. 立即将电极的端部放入校准溶液中。 3. 确认测得的电位值为475 ± 10 mV 或其它ORP校准溶液的具体值。 注意：此电位值为电对Fe2+ / 3+ 的标准还原电位与参比电极电位的差值。Fe2+ 与Fe3+ 溶液浓度均为 M。 操作B 1. 按照下列步骤，配制溶液A( M氰亚铁酸钾和 M铁氰化钾)： a. 称量 g试剂纯级的K4 Fe(CN)6 ·3H2 O和 g试剂纯级的K3 Fe(CN)6 ，倒入一个100 mL的容量瓶中。 b. 加入50 mL去离子水，摇晃使药品粉末溶解。 c. 用去离子水稀释至刻度线。 2. 按照下列步骤，配制溶液B( M氰亚铁酸钾、 M铁氰化钾和 M氟化钾)： a. 称量 g试剂纯级的K4 Fe(CN)6 ·3H2 O、 g试剂纯级的K3 Fe(CN)6 和 g试剂纯级的KF·2H2 O，倒入一个100 mL的容量瓶中。 b. 加入50 mL去离子水，摇晃使药品粉末溶解。 c. 用去离子水稀释至刻度线。 3. 将溶液A转移到一个150 mL的烧杯中。将电极的端部浸入溶液中直至读数稳定下来。电位值应为234 mV左右。 4. 将电极冲洗干净后放入溶液B中重复上述操作，溶液B的电位值应该比溶液A的电位值高66 mV。 方法解释 氧化还原电位是用于测量溶液中电子的活跃程度的，是用惰性指示电极和参比电极测量的。惰性指示电极和参比电极电势差就 等于系统中的氧化还原电位。凝胶填充的ORP电极和铂系列ORP电极使用的是铂指示电极和银/氯化银参比电极。 * 订购信息请参看 可选择的仪器 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 选择一个仪表及其组合的探头： — — — sension TM 1 便携式 pH/ mV 仪表 每次 5170010 sension TM 2 便携式 pH/ ISE 仪表 每次 5172510 sension TM 3 工作台 pH/ mV 仪表 每次 5175010 sension TM 4 工作台 pH/ ISE 仪表 每次 5177510 凝胶填充的复合ORP电极，5 针插口 1 5193900 或 铂系列组合ORP电极，5 针插口 1 5193700 可选择的试剂 名称及描述 单位 产品订货号 Light ORP标准溶液，安瓿瓶装 20 /pkg 26125-20 200 mV ORP溶液 500 mL 25M2A1001-115 600 mV ORP溶液 500 mL 25M2A1002-115 盐酸标准溶液， N 1 L 1481253 氯化纳标准溶液， N 1 L 19153 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，100 mL 每次 108042 聚丙烯烧杯，250 mL 每次 108046 聚丙烯烧杯，400 mL 每次 108048 聚丙烯烧杯，600 mL 每次 108052 聚丙烯烧杯，1000 mL 每次 108053 数字滴定器 每次 1690001 锥形瓶，125 mL 每次 50543 电极固定架，带电磁搅拌器 每次 4530001 电极固定架 每次 4530000 磁力搅拌子，尺寸为 × mm 每次 2095350 除氧剂 铁氧化法 方法 8140 测量范围：5 - 600 μg/L 碳酰肼； 粉枕包 3 - 450 μg/L 二乙基羟胺(DEHA)； 9 - 1000 μg/L 对苯二酚； 13 - 1500 μg/L 异-抗坏血酸[ISA]； 15 - 1000 μg/L 甲乙酮肟[MEKO] 应用范围：用于测定锅炉给水或冷凝水中的残留阻蚀剂(除氧剂)。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 比色皿型号 比色皿方向 适配器型号 DR 5000 2495402 刻度线朝向用户 A23618 DR 2800 2495402 刻度线朝向右方 — DR 2700 2495402 刻度线朝向右方 — DR/2500 2427606 — — DR/2400 2427606 — — 测试开始前： 采样后请立即分析测试。不要进行样品保存。 样品的温度应保持在25±3 ℃(即77±5 ℉)。 用1：1的盐酸浸泡所有玻璃仪器。再用去离子水反复冲洗数次。这样可以去除残留在玻璃上的铁，以免造成读数结果偏高。 如果样品中含有干扰物质——亚铁离子，则需要测定其含量，从测试结果中减去亚铁离子的含量。测定过程如下：重复本测试流 程，但不要加入DEHA 2 试剂。选择下列程序做亚铁离子的校正：选项>更多>试剂空白>开。这样显示出的读数就是亚铁离子的 含量。 准备下列物品： 名称及描述 数量 带25 mL刻度线的混合玻璃瓶 2 DEHA 1 试剂粉枕包 2 DEHA 2 试剂溶液 1 mL 去离子水 25 mL 带 mL和 mL刻度线的滴管 1 N的盐酸，1：1 根据用量而定 1英寸，10 mL 比色皿 (请参见 仪器详细说明 ) 2 订购信息请参看消耗品和替代品信息 铁氧化法（粉枕包）除氧剂测试流程 1. 选择测试程序。参照仪器详 细说明 的要求插入适配器 (详细介绍请参见用户手册)。 2. 样品的测定： 将25 mL样品 倒入一个混合玻璃瓶中，液面 与25 mL刻度线平齐。 当测试室温下与氧反应迅 速的除氧剂时，请盖上瓶盖。 3. 空白值的测定：将25 mL去 离子水倒入第二个混合玻璃瓶 中，液面与25 mL刻度线平齐。 4. 分别向两个混合玻璃瓶中 各加入一包DEHA 1 试剂粉枕 包。摇晃以混合均匀。 5. 分别向两个混合玻璃瓶中 各加入 mL DEHA 2 试剂 溶液。摇晃以混合均匀。将两 个玻璃瓶放置在阴暗处。 如果样品中有除氧剂，此 时溶液应该呈紫色。 6. 启动仪器定时器。计时反应 10分钟(如果测试的是对苯二 酚，此处只需计时反应2分钟)。 反应期间，请将两个玻璃 瓶放置在阴暗处。 7. 计时时间结束后，将玻璃瓶 中的空白值和样品分别转移至 两个比色皿中，液面与10 mL 刻度线平齐。 8. 液体转移至比色皿后，立即 将将装有空白值的比色皿擦拭 干净，放入适配器中。盖上遮 光罩。 9. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。为了测试结果更加准确， 计时结束后立即读数。 10. 立即将装有样品的比色皿 擦拭干净，放入适配器中。 11. 按下“Read(读数)”键读取 除氧剂含量，结果以μg/L为单 位。 干扰物质 能够还原三价铁离子的物质都会对测试产生干扰。强配位化合物也会对测试产生干扰。 表2 干扰物质 干扰成分 抗干扰水平 硼酸盐(以硼酸钠计) 500 mg/L 钴 mg/L 铜 mg/L 亚铁离子 任何浓度水平下均会对测试产生干扰。 注意：测定亚铁离子的含量并从测试结果中减去(请参见 测试开始前：)。 硬度(以碳酸钙计) 1000 mg/L 光线 光线会对测试产生干扰。显色反应期间，请将玻璃瓶放置在阴暗处。 木素磺化盐 mg/L 锰 mg/L 钼 80 mg/L 镍 mg/L 磷酸盐 10 mg/L 膦酸盐 10 mg/L 硫酸盐 1000 mg/L 温度 样品温度低于22 ℃(即72 ℉)或高于28 ℃(即82 ℉)会影响测试的准确性。 锌 50 mg/L 样品的采集、保存与存储 采集样品时应使用清洁、干燥的塑料或玻璃容器。 采样时请不要剧烈震荡、摇晃样品，不要将样品暴露在阳光下。 采样前先用水样反复润洗采样瓶数次。 让样品从采样瓶中溢出然后盖上盖子，不要在采样瓶中留有顶部空间(空气)。 用处理过的样品反复润洗比色皿数次后，再小心地加入10 mL处理过的样品，至10 mL刻度线。立即进行分析测试。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 299 μg/L 295 - 303 μg/L 4 μg/L DR/2500 180 DR/2400 375 μg/L 370 - 380 μg/L 5 μg/L DR 5000 DR 2800 DR 2700 226 μg/L 223 - 229 μg/L 3 μg/L DR/2500 181 DR/2400 280 μg/L 276 - 284 μg/L 3 μg/L DR 5000 DR 2800 DR 2700 600 μg/L 591 - 609 μg/L 8 μg/L DR/2500 182 DR/2400 750 μg/L 740 - 760 μg/L 9 μg/L DR 5000 DR 2800 DR 2700 886 μg/L 873 - 899 μg/L 12 μg/L DR/2500 183 DR/2400 1100 μg/L 1085 - 1115 μg/L 13 μg/L DR 5000 DR 2800 DR 2700 976 μg/L 962 - 990 μg/L 14 μg/L DR/2500 184 DR/2400 750 μg/L 735 - 765 μg/L 15 μg/L 方法解释 样品中的二乙基羟胺(DEHA)或其他的除氧剂与DEHA 2 试剂溶液中的三价铁离子发生反应，将其还原为亚铁离子，则此时溶液 亚铁离子的量与样品中含有除氧剂的量相当。此溶液中的亚铁离子与DEHA 1 试剂反应后，使溶液呈紫色，颜色的深浅与的亚铁离 子含量成正比例关系，也即与除氧剂的量成正比例关系。测试结果是在波长为562 nm的可见光下读取的。本方法中所用试剂与所有 的除氧剂均发生反应，不能分辨出样品中含有哪一种或哪几种除氧剂。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 除氧剂试剂组件，包括： — — 2446600 (2)DEHA 1 试剂粉枕包 2 100 /pkg 2167969 (1) DEHA 2 试剂溶液 1 mL 100 mL 2168042 N的盐酸，1：1 根据用量而定 500 mL 88449 去离子水 25 mL 4 L 27256 需要用到的仪器 仪器名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 带25 mL刻度线的混合玻璃瓶 2 每次 1704200 带 mL和 mL刻度线的滴管 1 20 /pkg 2124720 可选择的仪器 名称及描述 单位 产品订货号 无水银的环保温度计，测量范围为-10 - 225 ℃ 1 2635700 臭氧 靛青法 方法 8311 测量范围：低量程 – mg/L O3 ， 中量程 – mg/L O3 ， 高量程 – mg/L O3 AccuVac® 安瓿瓶 应用范围：用于水。 测试准备工作 表1 仪器详细说明 仪器型号 适配器型号 DR 5000 A23618 DR 2800 LZV 584 (C) DR 2700 LZV 584 (C) DR/2500 — DR/2400 — 测试开始前： 样品不能保存，采样后请立即进行分析测试。 用水龙头中的水或者去离子水作为空白值，它们不含臭氧。 空白值和样品的测试顺序在这个测试方法流程中和一般测试方法中的是颠倒的。 准备下列物品： 名称及描述 数量 选择适合量程范围的臭氧AccuVac® 安瓿瓶试剂： 0 – mg/L 2 0 – mg/L 2 0 – mg/L 2 聚丙烯烧杯，50 mL 1 无臭氧水 根据用量而定 订购信息请参看消耗品和替代品信息 靛青法（AccuVac® 安瓿瓶）测试流程 1. 根据量程选择合适的测试 程序。参照仪器详细说明 的要 求插入适配器 (详细介绍请参 见用户手册)。 2. 空白值的测定：将40 mL无 臭氧水加入50 mL的烧杯中。 3. 样品的测定：轻轻地的将40 mL样品加入第二个50 mL的烧 杯中。 4. 将一个臭氧AccuVac® 安 瓿瓶试剂倒放入第一个装有无 臭氧水的烧杯里，使水充满安 瓿瓶，这个作为空白值。 将第二个臭氧AccuVac® 安瓿瓶试剂倒放入第二个装有 样品的烧杯里，使样品充满安 瓿瓶。 保持安瓿瓶口浸没在样品 中，直至瓶中充满液体。 5. 盖上塞子，迅速倒转瓶身数 次，摇晃以混合均匀。 如果样品中含有臭氧，试 剂溶液原本的蓝色应该被漂去 了。 6. 将装有样品的 AccuVac® 安瓿瓶身上的指纹或其它污渍 用布擦拭干净，放入适配器中。 7. 按下“Zero(零)”键进行仪器 调零。这时屏幕将显示： mg/L O3 8. 将装有无臭氧水的空白值 AccuVac® 安瓿瓶擦拭干净， 放入适配器中。 按下“Read(读数)”键读取 臭氧含量，结果以mg/L O3 为 单位。 样品的采集、保存与存储 采样时最重要的事项是阻止臭氧从样品中逸出。样品要轻轻地采集并立即进行分析测试。加热、搅动或摇晃样品都会造成臭氧 的损失。样品采集后，如果不是非常需要，不要将样品从一个容器中转移到另一个容器中。 靛青试剂的稳定性 靛青试剂对光敏感，所以AccuVac® 安瓿瓶要一直保存在黑暗的环境下。但是，靛青溶液在加入了样品后，会在室内的光线下 缓慢的分解。空白安瓿瓶可以在当天的测试过程中重复使用。 方法精确度 程序号 仪器型号 标样浓度 精确度 具有95%置信度的浓度区间 灵敏度 每 Abs吸光度改变时的浓度变化 DR 5000 DR 2800 DR 2700 DR/2500 454 DR/2400 mg/L – mg/L O3 mg/L O3 DR 5000 DR 2800 DR 2700 DR/2500 455 DR/2400 mg/L – mg/L O3 mg/L O3 DR 5000 DR 2800 DR 2700 DR/2500 456 DR/2400 mg/L – mg/L O3 mg/L O3 方法解释 安瓿瓶在充满样品后，其中的试剂调节 pH 值为 。此时，靛青试剂立即和臭氧进行定量反应。呈蓝色的靛青被样品中的臭氧 漂白褪色，臭氧的含量越多，漂白得到的颜色就越浅，符合定量关系。安瓿瓶中还含有可以消除氯干扰的试剂。本测试过程中不需 要任何样品的转移过程，因此，采样过程中不存在臭氧的损失。测试结果是在波长为 600 nm 的可见光下读取的。 消耗品和替代品信息 需要用到的试剂 试剂名称及描述 数量/每次测量 单位 产品订货号 根据量程范围选择一个或多个臭氧AccuVac® 安瓿瓶试剂： 0 – mg/L 2 25 /pkg 2516025 0 – mg/L 2 25 /pkg 2517025 0 – mg/L 2 25 /pkg 2518025 可选择的仪器（安瓿瓶测试） 名称及描述 单位 产品订货号 聚丙烯烧杯，50 mL 每次 108041 可选择的试剂与仪器 名称及描述 单位 产品订货号 去矿物质水 4 L 27256 臭氧校验套件 0 – mg/L 2708000 安瓿瓶塞子 6 /pkg 173106 附录一、HACH 分析方法解释 酸度 应用范围：用于水、废水和海水 数字滴定器法 酸度是水中和强碱至某一特定 pH 值的能力的定量表示，也是水腐蚀性的指标。弱有机酸（如：醋酸、丹宁酸）和强无机酸（包 括硫酸、盐酸）都会引起酸度。然而，无污染的水体中最常见的酸度来源是二氧化碳，以碳酸的形式存在。 酸度可根据滴定终点的 pH 值来分类。由无机酸所引起的酸度，一般 pH 值小于 。某些金属盐，尤其是三价铁离子和铝离子 在水中会水解，也会增加酸度。 水与废水标准检测方法（简称标准方法）建议确定无机酸时用氢氧化钠滴定至 pH 为 。滴定至 pH 为 来确定总酸度。 确定酸度时通常用甲基橙作为 pH 滴定终点的有色指示剂。因为甲基橙在 pH 为 时会从红色变为橙色，滴定的结果定义为甲 基橙酸度。在哈希的测试流程中用溴酚蓝指示剂代替甲基橙，因为甲基橙的颜色变化很难察觉；而溴酚蓝指示剂的滴定终点颜色变 化明显，从黄色变为蓝紫色。 总酸度包括无机酸、弱有机酸和二氧化碳（以碳酸形式存在）。用酚酞指示剂滴定至 pH 为 确定的酸度相当于将碳酸中和为 碳酸氢盐。由于二氧化碳是天然水体的酸度最主要的来源，在大多数情况下，酚酞酸度就等于总酸度。检测酸度时都可以用 pH 计 来确定滴定终点。甲基橙酸度和酚酞酸度则是描述结果的术语。酸度的结果用 mg/L CaCO3 表示。 表 1 化学反应式 甲基橙酸度 酚酞酸度 2NaOH+H2SO4→Na2SO4+2H2O NaOH+ HCl→ NaCl+H2O NaOH+ H2CO3→NaHCO3+H2O NaOH+ HC2H3O2→NaC2H3O2+H2O 酚酞指示剂化学反应式 图 1 无色 pH< 图 2 粉红色 pH> 溴酚蓝指示剂化学反应式 图 3 黄色 pH=3 图 4 蓝紫色 pH= 碱度 应用范围：用于水、废水和海水 数字滴定器法 简介 碱度是衡量水中和酸的能力的指标。水的碱度主要是由于碳酸氢盐、碳酸盐、氢氧根离子的存在而产生的。弱酸盐，如：硼酸 盐、硅酸盐、磷酸盐，也会对碱度产生影响。在受污染或厌氧条件下的水体中，某些有机酸盐对碱度也有贡献，但它们的作用通常 可忽略不计。碳酸氢盐是碱的主要形式。当藻类活度较高或在某些工业水和废水中，如：锅炉用水中，碳酸盐和氢氧根离子对碱度 的作用也很重要。 在处理饮用水和废水的过程中，碱度是很重要的。在凝聚作用和石灰—苏打软化水的过程中碱有 pH 缓冲剂的作用。碱度是污 水处理中的重要参数，如：厌氧分解（在该条件下碳酸氢盐、总碱和其他微量组分对碱度均有贡献，同时也要考虑挥发性酸盐）。 碱度有 2 种表示方法：酚酞碱度和总碱度。2 种碱度都可以通过用标准硫酸溶液滴定至 pH 终点（通过指示剂颜色变化判断，也 可使用 pH 计来确定 pH 值）来确定。 滴定至 pH 为 确定的碱度是酚酞碱度，包括所有的氢氧化物和一半的碳酸盐。滴定至 pH 为 ，， 或 （取决于 二氧化碳的浓度）所确定的碱度是总碱度。总碱度包括所有的碳酸氢盐、碳酸盐和氢氧化物。 下表是对组分不同或碱浓度不同的水样测试总碱度时的滴定终点： 样品 滴定终点 碱浓度约为30 mg/L 碱浓度约为150 mg/L 碱浓度约为500 mg/L 已知或怀疑有硅酸盐、磷酸盐存在 工业废水或复杂体系 例行检查或自动分析 化学反应式 硫酸（也可使用盐酸）于3种形式的碱反应，将它们转变为碳酸或水。若有氢氧化物存在，则反应生成水：2OH– + H2SO4→ 2H2O + SO4 2¯ 上述反应通常在pH为10的条件下完成。酚酞碱度则滴定至pH为，相当于将碳酸盐转变为碳酸氢盐：2CO32¯ +H2SO4 → 2HCO3¯ + SO4 2¯ 若有氢氧化物存在，滴定至 pH 为 表明碱度等于所有氢氧化物加上一半的碳酸盐。继续滴定至 pH 为 则将所有的碳酸盐 和碳酸氢盐转变为碳酸，这一值定义为总碱度。 2HCO3¯ +H2SO 4 → 2H2CO3 + SO42¯ 传统使用的指示剂是甲基橙，因此总碱度也就是甲基橙碱度。哈希测试流程使用混合指示剂溴甲酚绿——甲基红指示剂，其终 点颜色变化更加明显。滴定终点时混合指示剂经历颜色的变化，从蓝色变为粉红色。当确定滴定终点 、、 时， 需要使用 PH 计。 甲基红 （红色） （黄色） 溴甲酚绿 （蓝色） （黄色） 铝 应用范围：用于水 铝试剂法 简介 铝是地球上含量最丰富的金属元素，岩石、土壤和粘土中的铝通过与自然水体的接触而使水中含有铝。使用明矾作为絮凝剂的 净水系统也会在处理过的水中引入铝，尽管控制较好的处理工艺能够使出水中的铝含量降低到 20 – 50 μg/L 的低水平。 铝试剂法是最古老和记录最详尽的用于检测水中铝含量的方法之一。本测试方法中的 AluVer 3TM 铝试剂是以粉枕包的形式包 装，有较好的稳定性。 化学反应 AluVer 是一种结合了 pH 缓冲剂的铝试剂。AluVer 3 与样品中的铝结合使溶液呈现微红色，颜色的深浅程度与其中的铝含量成 正比例关系。 在加入 AluVer 3 前加入抗坏血酸是为了消除铁离子对测试所带来的干扰。为了建立空白值，加入 AluVer 3 试剂后，将样品分为 等量的两份。在代表空白值的那一份样品中加入 Bleaching 3 试剂是为了去除由铝反应形成的配合物的颜色。 Aurintricarboxylic acid 金精三羧酸 图 1 化学反应式 钡 应用范围：用于水、废水、油田用水与海水 浊度法 简介 钡元素在自然界中的含量相对较为丰富，但通常水中却只有痕量的钡。饮用水中的钡平均含量为 mg/L，但在某些自然水体 中钡含量可以高达 mg/L。钡含量高于 1 mg/L 的水不适宜饮用并且很有可能是受到了工业废水的污染。钡及其化合物被广泛用于 制造颜料、毒鼠药、烟花和橡胶制品，除此之外，医疗诊断中 X-射线透射时使用的钡餐、甚至在油井钻探过程中的增重剂中都含有 钡。 化学反应 水样中的钡与加入的硫酸盐反应会产生硫酸钡沉淀，通过测试硫酸钡的量来测定钡含量。产生的沉淀颗粒物会在 BariVer TM 4 试 剂的胶体作用下呈悬浮状态。使用分光光度计或色度计测试此胶体悬浮液的浊度就可以确定钡含量。悬浊液中硫酸钡白色颗粒形成 的浊度与样品中的钡含量成正比例关系。Hach 的测试过程中使用硫酸钠作为产生沉淀的硫酸盐，即 BariVer 4 试剂粉枕包中的药品。 这种使用 BariVer 4 试剂的方法对于测试盐水中的钡尤其有效，因为盐度过高的水中钡与硫酸盐共同存在于溶液中，简单的加入更多 的硫酸盐无法导致的沉淀物生成。 Ba2+ + SO42- → BaSO4 二氧化碳 应用范围：用于水和海水 数字滴定器法 简介 在所有的地表水中都存在二氧化碳，浓度通常小于 10mg/L，但是，在地下水中浓度就较高。溶解在水中的二氧化碳对人体没有 任何危害。通常在软化水工序的最后阶段用溶解的二氧化碳来再次使水碳酸化，或者碳酸化饮料。含高浓度二氧化碳的水有腐蚀性， 并且会杀害鱼类。 分析二氧化碳的方法与分析酸度相似。以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定水样至终点。一般认为水样中不存在强的无 机酸或者可忽略不计。在采样、混匀样品过程中必须小心尽量减少二氧化碳从水样中逸出。 化学反应 氢氧化钠与二氧化碳（以碳酸的形式）的反应通常分 2 步进行：第一步从碳酸转变为碳酸氢盐，然后再是生成碳酸盐。 由于碳酸转变为碳酸氢盐这一反应是在 的条件下完成的，可以用酚酞作为滴定时的指示剂。氢氧化钠滴定试剂必需是高 质量的且不含有碳酸钠。 CO2+H2O →H2CO3（碳酸） H2CO3 + NaOH→NaHCO3 + H2O NaHCO3+NaOH → Na2CO3 + H2O 化学需氧量 应用范围：废水 重铬酸钾反应器消解法 简介 化学需氧量（COD，重铬酸盐法）的定义是在 50%的硫酸溶液中重铬酸钾氧化污水中的有机物所需的氧量。 通常加入银的化合物作为催化剂促进某些有机物的氧化，也会加入汞的化合物减少氯离子的干扰。最终产物是二氧化碳、水和 不同价态的铬离子。 当氧化过程完成后，可以通过滴定分析和比色法确定所消耗的重铬酸盐的量。被还原的铬（三价铬离子）及没有参加反应的重 铬酸盐的量都可确定。若选择确定后者，化验员必需知道所加入的重铬酸盐精确的量。 化学反应式 在硫酸溶液中重铬酸钾氧化有机物的过程中，有机物的大部分碳转化为二氧化碳，所有的氢转化为水。其他元素也可能被氧化。 化学需氧量（COD）的结果通常是用在氧化有机物的过程中所消耗氧的量来表示。在邻苯二甲酸氢钾氧化的过程中，氧气是主 要的氧化剂，发生如下反应： KC8H5O4+ →8CO2+2H2O+KOH 个分子的氧气消耗 1 个分子的邻苯二甲酸氢钾（KHP）。按重量计算，理论上每毫克 KHP 需消耗 毫克 O2。 有滴定分析和比色 2 种方法来确定某一特定价态铬的量。2 个方法之间有一点不同。 测试过程中通过滴定来确定剩余Cr6+的量，有两种滴定的方法，都必需知道最初Cr6+精确的量。因为必需从Cr6+最初的量中减去 Cr6+最终剩余的量，才能得知被还原为Cr3+的量。这个差值被用来计算COD。Cr6+最初的量可通过计算得出（通过配制的重铬酸钾标 准溶液），或在单项分析前对本体溶液进行测试。 以亚铁菲绕啉离子为指示剂，使用硫酸亚铁铵直接滴定来确定重铬酸盐最终的量。试剂中亚铁离子与铬离子反应如下： 3Fe2++Cr6+ →3Fe3+ + Cr3+ 1,10-菲绕啉与 Fe2+结合有强烈的颜色，但与 Fe3+结合则没有颜色。当 Cr6+被还原为 Cr3+，指示剂与 Fe2+反应生成亚铁菲绕 啉复合物，溶液明显地从蓝绿色变为棕黄色，即为滴定终点。也可用电位法确定滴定终点。 比色分析法相对于滴定法来说有几个优点。比色分析法更快速简单，也不需要额外的试剂。使用反应器消解法时，在消解过程 中可检查消解小管，当确定不再有氧化反应发生时，即可停止消解，这样可以缩短消解的时间。当使用反应器消解法时，将分光光 度计设置在短波段 420nm 或 365nm，或长波段 620nm。短波段检测剩余的 Cr6+的量，长波段检测生成的 Cr3+的量。 氯化物 应用范围：用于水和废水 硝酸汞，硝酸银，硫氰酸汞法 简介 饮用水和废水中都存在氯化物，通常以金属盐的形式存在。当饮用水中有钠存在时，氯化物的浓度超过 250mg/L 就会有咸味。 如果是以氯化钙、氯化镁的形式存在，则当氯化物的浓度超过 1000mg/L 时会有咸味。 氯化物是人们日常饮食所必需的，并通过消化系统，因此也是原始污水的一个重要组分。在软水剂中大量的使用沸石也是导致 污水中存在氯化物的重要原因。 尽管高浓度的氯化物对金属管道有腐蚀作用，对植物也有害，但氯化物含量高的水对人体并没有毒性。饮用水中允许的氯化物 最高浓度是 250mg/L，这是因为超过此浓度会有咸味，并不表示对人体有危害。 化学反应式 硝酸汞法 硝酸汞有选择性地与样品中所有氯化物发生反应，生成氯化汞和硝酸根离子。当样品中所有的氯化物都反应完，多余的汞离子 与二苯卡巴腙反应，生成紫色的复合物，指示滴定终点。哈希方法使用含有指示剂和缓冲液的二苯卡巴腙试剂粉枕包，以确保试剂 的稳定性并方便客户使用。 Hg(NO3)2+2Cl–→ HgCl2+2NO3– 硝酸银法 在氯化物测试中，以铬酸钾为指示剂，使用硝酸银滴定。硝酸银首先与样品中的氯化物反应，生成不溶性的白色氯化银沉淀， 当所有的氯化物都被沉淀后，硝酸银再与铬酸盐结合生成橙色的铬酸银沉淀，指示滴定终点。氯化物2指示剂粉枕包包括铬酸钾指示 剂和缓冲溶液。 AgNO3+K2CrO4+Cl–→ AgCl+NO3–+K2CrO4 2AgNO3+K2CrO4→ Ag2CrO4(橙色)+2KNO3 硫氰酸汞法 硫氰酸汞比色法涉及的反应包括：样品中的氯化物与硫氰酸汞反应，生成氯化汞和游离的硫氰酸根离子。如果有三价铁离子存 在，硫氰酸根离子与其反应，生成深色的硫氰酸铁复合物，其浓度与样品中氯化物的含量成正比。本测试方法需要配置 2 种试剂， 硫氰酸汞溶液和三价铁离子溶液。 Hg (SCN)2（硫氰酸汞）+2Cl-→HgCl2 +2SCN– Fe3+ + 3SCN-→Fe(SCN)3(橙红色) 余氯总氯 应用范围：用于水、废水和海水 DPD 法 简介 氯是饮用水、废水处理中常用的消毒剂。早在 19 世纪，氯就在工业上用于去除废水中的气味。到 19 世纪中期，开始使用氯对 水进行消毒。氯的工业用途包括漂白纸浆，控制冷却塔用水中的公害生物。 向水中加入氯气后有盐酸和次氯酸生成，起消毒和漂白作用的是次氯酸。 Cl2 + H2O → HCl + HOCl（次氯酸） 受温度、pH、有机氮、氨氮等因素的影响，水中的氯也会以其他形式存在，包括次氯酸根离子（OCl-）和氯胺。水中以次氯酸 或次氯酸盐形式存在的氯定义为自由余氯。氯胺包括一氯胺(NH2Cl)、二氯胺(NHCl2)、三氯化氮(NCl3)则定义为结合有效氯。总 氯是自由余氯与结合有效氯之和。 检测余氯、结合有效氯、总氯的方法有电流滴定法、比色DPD法、滴定DPD法和碘量滴定法。比色DPD法所需仪器少，容易操 作，成本低廉，适用于野外检测，因此是最常用的检测方法。DPD(N，N-二乙基-P-苯二胺)被氯氧化，使溶液呈洋红色。颜色的深浅 程度与其中的氯含量成正比。DPD反应与其他氧化剂，如：溴、二氧化氯、过氧化氢、碘、臭氧和高锰酸盐的反应相似。 化学反应式 余氯 次氯酸和次氯酸盐氧化DPD，导致溶液变为洋红色。该反应发生在特定的pH条件下。对硬度高但还没有沉淀产生的样品，可使 用含有DPD和缓冲剂的DPD余氯试剂粉枕包来检测。 总氯 向反应液中加入碘化钾来确定结合有效氯和总氯的量。氯胺将碘化物氧化为单质碘。释放出的单质碘与DPD反应，使溶液呈洋 红色。哈希公司的DPD总氯试剂粉枕包含有DPD、碘化钾和缓冲剂。 无色 红色 图 1 DPD 化学反应式 二氧化氯 应用范围：用于水与废水 DPD 法与氯酚红法 简介 二氧化氯是一种深黄色的气体，在很多工业生产过程中，常将其作为漂白剂在现场制备使用，如纸浆和纸张的制造过程。在废 水处理领域，二氧化氯的应用越来越多。二氧化氯消毒的优点在于：使用氯气消毒，氯气会与某些有机物反应产生三卤甲烷(THMs)， 而二氧化氯却不会。Hach 测试方法中采用了两种比色法针对低浓度范围二氧化氯的测定。Hach 测试方法中还有适用于高浓度范围 二氧化氯测定的方法——直接测量黄色二氧化氯溶液的吸光度值。 DPD 法是 N,N-二乙基对苯二胺(DPD)法的延伸，用于测定自由氯和总氯。氨基乙酸用于消除氯化合物对测试的干扰。 氯酚红(CPR)法是针对二氧化氯反应的测定方法。 化学反应 DPD 法 二氧化氯(ClO2 )与 DPD(N, N-二乙基对苯二胺)指示剂反应(只表现出二氧化氯(ClO2)有效氯的 1/5，二氧化氯(ClO2)被还原为亚 氯酸盐(ClO 2- ))，此时溶液呈粉红色。颜色的深浅和样品中二氧化氯(ClO2)的含量成正比例关系。如果水样中含有多种氯化合物，会 对测试产生干扰，要消除这种干扰，需要在加入 DPD 试剂前，加入氨基乙酸以掩蔽水样中的氯，氯与氨基乙酸立即反应生成氯氨基 乙酸，在本测试的 pH 值条件下，对二氧化氯(ClO2 )的测定就没有干扰了。 氯酚红法 氯酚红(CPR)指示剂和二氧化氯反应，产生独特的颜色变化；这个测试方法针对二氧化氯，而对其它活性氯或中度氧化性物质， 如次氯酸盐、亚氯酸盐、铬酸盐、高锰酸盐、三价铁离子或低浓度的氯胺等没有作用。1 摩尔的 CPR 与 2 摩尔的二氧化氯反应生成 一种没有颜色的配合物，使波长为 570 nm 的可见光下读取的吸光度值降低。CPR 的变色范围大约从 mg/L 开始就呈线性变化， 大约 mg/L 就可以检测出来。CPR 法测二氧化氯的方法重现性较高。此方法目前尚未有明确的化学反应历程，但最后会生成一种 离子对配合物。 氯酚红(CPR)指示剂与二氧化氯的反应对 pH 值非常灵敏，分光光度计法建议使用的样品 pH 值为 。但 Hach 的研究者认为 此反应的最佳 pH 值为 。Hach 的研究者还发现，用缓冲溶液将第一步反应后的溶液 pH 值调整至 10 左右，测试的灵敏度将提高。 本方法中使用的试剂保存在三种溶液中：试剂 1 是用于将样品 pH 值调整至 的缓冲试剂；试剂 2 是 CPR 指示剂，在 pH 值调整 后加入；试剂 3 是 pH 值为 10 的缓冲溶液，在加入 CPR 后加入可以提高测试的灵敏性。用于分光光度计校准的空白和标准样品都 是通过向 50 mL 的样品加入除氯剂配制而成的。 黄色(酸性环境下) 红色(背景色) 图 1 氯酚红的结构图 铬 应用范围：用于水与废水 总铬与六价铬法 简介 铬在水体中以六价铬(铬酸盐)或三价铬的形式存在，但是在饮用水中很少检测到三价铬的存在。六价铬通过金属电镀槽废水和工 业冷却塔的冷却水进入供水系统。工业冷却水中添加铬酸盐可以有效地抑制金属腐蚀。在市政饮用水供给上，铬由于被怀疑具有致 癌性而被认为是有害的污染物质。如果饮用水中含有高于 3 μg/L 的铬，就可以认为此水受到了工业废水的污染。如果浓度大于 50 μg/L 的话，就有充分的理由拒绝此供水系统提供的饮用水。 化学反应 六价铬 六价铬是用名为1, 5 -二苯碳酰二肼法测定的，此方法只使用了一种名为ChromaVer 3 TM 铬试剂的干燥粉末。这种试剂中结合 了酸性缓冲试剂和1, 5 -二苯碳酰二肼，当其与样品中的六价铬反应时会使溶液呈紫色。本方法适用于淡水与废水样品。颜色的深浅 程度与样品中的六价铬含量成正比例关系。 1, 5 -二苯碳酰二肼 图 1 六价铬化学反应式 总铬 在测定总铬的过程中，样品在强碱性的环境下和次溴酸盐一起被加热到沸点，三价铬被氧化成了六价铬。铬 1 号试剂粉末提供 了这样的氧化环境。 当氧化过程完成后，过量的次溴酸盐被后加入的铬 2 号试剂粉末反应完全。然后，再加入结合了酸性缓冲试剂和 1, 5 -二苯碳酰 二肼的 ChromaVer 3 试剂，此时溶液呈紫色。颜色的深浅程度与样品中的总铬含量成正比例关系。三价铬含量可以通过用碱性次溴 酸盐氧化法测得的总铬含量减去用二苯碳酰二肼分光光度法测得的六价铬的含量得到。 2 Cr3+ + 3 OBr - + 10 OH - → 2 CrO4 2- + 3Br - + 5 H2O 钴 应用范围：用于水 PAN 法 简介 钴在合金的制取中非常重要，因为一定量的钴能够显著的提高合金的强度和抗蚀度。钴矿常常与镍、银、铅、铜和铁矿石共生， 因此钴往往是其他矿石冶炼过程的副产品。在工业废水中，钴通常出现在铁、镍和钴的合金的腐蚀产物中，但是在自然界中水体中 很少检测到钴。 钴对水体中生物的毒性大小会根据水体的 pH 值、生物体的种类和协同作用而改变。对人类而言，钴被认为是相对无毒性的元 素。长期以来，低含量钴的检测由于仪器设备——主要是原子吸收的成本过高和耗时长等原因而受到限制。比较起来，钴可以用一 种相对简单的方法定量测定——用分光光度计进行比色法测定。这种方法的准确度和精密度与原子吸收的测量结果不相上下。1-(2- 吡啶偶氮)-2-萘酚法(PAN 法)的灵敏度可以达到 mg/L Co。相对来说，这种方法干扰较少，并且不需要其余的特殊处理就可以同 时检测其中的镍含量。 化学反应 使用表面活性剂后，PAN 在水中呈悬浮状态，这样使其可以和水样中的金属发生反应生成 金属-PAN 配合物。加入配位试剂可 以破坏 PAN 与金属之间的螯合作用，除了金属钴、镍和铁。加入邻苯二甲酸-磷酸盐试剂调节 pH 值的同时，此试剂可以掩蔽高达 10 mg/L 的铁离子，并且有利于提高显色物质——钴和镍的 PAN 配合物的生成速率。 + Co 的电量 0 Ni 的电量 图 1 生成 Co-PAN 或 Ni-PAN 配合物的反应式 钴和 PAN 的金属配合物(Co-PAN)在 560 nm 和 620 nm 波长处有着相同的吸光度值；但是镍和 PAN 的金属配合物(Ni-PAN)在 620 nm 波长处的吸光度值为零。由于这样的吸光度波长差异性，在 620 nm 波长处检测钴的含量将不会受到镍的干扰。因此，利用 相同的样品在 560 nm 和 620 nm 波长处的吸光度值的差值可以检测镍的含量。 图 2 Co 和 Ni 的特征吸收曲线图 吸 光 度 值 A bs 图 2 Co 和 Ni 的特征吸收曲线图 * 请参见 Cheng, K. L., and Bray, R. H., Journal of Analytical Chemistry, 27, 1955, page 783. 铜 应用范围：用于水、废水与海水 双喹啉法、卟啉法与浴铜灵法 简介 虽然铜在地壳组成中只占 %，但它是一个非常重要的元素。在自然界的矿石中，铜以单质和化合物两种形式存在。在自然 水体、废水和工业废水中都有铜的存在，在工业废水中铜以可溶性铜盐或附着在悬浮颗粒物上的铜化合物形式存在。水中的铜可以 分为不溶于水、可溶解的(自由离子和配合物)和总铜。不溶于水的铜包括沉淀物，如硫化铜和氢氧化铜。所有可溶于水的都是可溶解 性铜，包括亚铜离子(Cu1+ )、铜离子(Cu2+)和铜的配合物如 Cu - EDTA。 饮用水中的铜含量通常很低。铜对人体健康没有很大的威胁，但是含量大于 1 mg/L 的铜会使水中带有苦味，并且大量的口服会 导致呕吐并可能最终导致肝脏损害。铜盐，如硫酸铜(CuSO4)，可以用于控制藻类生长，但同时也对鱼类和野生动物有毒害作用。 Hach 的简便的铜测试方法利用一系列试剂来满足各种量程和存在形式的铜的测试。Hach 的测试方法主要使用双喹啉法和卟啉 法。 以下 铜试剂和应用范围表 列出了所有使用的铜试剂及其对应的测试范围。 表 1 铜试剂和应用范围表 所测铜的存在形式 试剂 无预处理 消解 应用范围 CuVer 1 试剂 TM 1 自由离子 总铜 CuVer 2 试剂 TM 总溶解性铜 总铜 水、废水 Free Copper 试剂 自由离子 总铜 硬水、废水、海水 Porphyrin 试剂 自由离子 总铜 含量极低的水、废水与海水 1 CuVer 是 Hach 公司的注册商标。 化学反应 双喹啉法 本方法通过铜与 2,2 - 联喹啉 - 4,4 - 二羧酸(二喹啉甲酸，BCA)的反应测定铜的含量。 双喹啉与亚铜离子(Cu1+ )反应生成一种紫色配合物。而铜离子(Cu2+ )不与双喹啉发生反应。所以铜离子(Cu2+ )首先要被还原为 亚铜离子(Cu1+ )才能测定。CuVer 1 试剂中就在双喹啉试剂中结合了缓冲剂和还原剂，使得铜离子(Cu2+ )和亚铜离子(Cu1+ )能够同 时测定。如果用本方法测定总可回收铜，样品需要首先经过消解预处理，将所有形式的铜(包括不可溶性的铜和配合物形式的铜)都转 化为自由离子态的铜。 配合物形式的铜，如 Cu – EDTA 配合物，可直接与 CuVer 2 试剂 TM反应。不需要进行样品消解，并且高硬度不会干扰测试。 这样测试出的结果是总溶解性铜(自由离子态和配合物形式的铜)。如果使用 CuVer 1 试剂，样品需要消解，并且较高的硬度会干扰 测试结果。 图1 亚铜离子(Cu1+ )与二喹啉甲酸(bicinchoninic acid)的反应式 使用自由铜离子试剂粉枕包可以检测出自由态铜的含量，除去了配合物形式的铜。此粉枕包中含有双 喹啉，一种还原剂和消除钙镁干扰的抑制剂。测试结果中的铜是自由态的铜。而配合物形式的铜可以通过 加入次硫酸钠试剂，重复分析过程测定，把两次测试的结果相减从而得到。 卟啉法 卟啉法测铜是非常灵敏的测试方法，可以用于测定范围为 0 – 150 μg/L 的自由态铜离子(亚铜离子 (Cu1+ )和铜离子(Cu2+ ))和总可回收铜(需要消解预处理)。也正是因为此测试非常灵敏，要得到铜背景值足 够低可以作为空白值的水样非常困难。因此卟啉法将样品分成等量的两份，作为空白值的那一份样品用掩 蔽剂处理，通过配合掩蔽掉所有自由态铜离子；然后加入卟啉试剂，一种缓冲剂和还原剂。通过这样的方 法，不需要使用不含铜的空白样品也可以得到空白值。将卟啉试剂加入作为样品测试的那一份样品中后， 卟啉就会与其中的自由态铜离子反应。 由卟啉与其它金属离子反应引起的干扰可以通过将样品分成等量的两份的方法来消除，因为这些干扰 可以被这样得到的空白值抵消掉。卟啉与铜离子(Cu2+ )的反应速度比较慢，但一种特殊的卟啉分子和缓冲 剂的加入可以使得自由铜离子的反应在几秒钟之内完成。然后需要加入还原剂把过量的卟啉反应掉，不然 会对测试产生其它的干扰。由于在波长 425 nm 下具有强烈的吸收，采用色度计或分光光度计检测的这个 方法具有很高的灵敏度。但是，视觉上并没有明显的颜色产生。 图 2 最终生成的铜-卟啉配合物分子式 氰化物 应用范围：用于水、废水和海水 吡啶-吡唑啉酮法 简介 氰化物有剧毒，主要存在于工业废水中。氰化物主要来自于金属净洗、电镀浴、气体洗涤、煤气厂、炼焦炉及其他化学处理过 程所产生的工业废物。天然水体中不含有氰化物，若有氰化物存在则表明受到工业污染源的污染。对含氰废水采取恰当的中和或氯 碱化处理将大大降低氰化物浓度，使其低于有毒水平。 化学反应式 氰化物测试涉及以下4步反应： （1） 2CN– + Cl2→ 2CNCl 氰化物与氯反应生成氯化氰（CNCl）；CyaniVer™ 3试剂提供氯。 （2） 加入吡啶后生成中间产物腈；CyaniVe 4试剂提供吡啶。多余的氯也在这一步被破坏。 （3） 腈水解为戊烯二醛；前一步骤中加入的 CyaniVe 4 试剂提供反应所需试剂。 （4） → +2 H2O 最后加入含有过量吡唑啉酮的 CyaniVe 5 试剂，与戊烯二醛反应产生蓝色。颜色的深浅与样品中氰化物的量成正比。 甲醛 应用范围：用于水 MBTH 法 简介 甲醛常用于纺织工业中的织品处理、金属镀膜中的电镀槽，也可作为生物组织的防腐剂、透析分离的消毒剂，反渗透水处理设 备中等等。 MBTH 比色法对低量程范围下的乙醛测定很灵敏，对甲醛最灵敏。 化学反应 MBTH 法 在含有甲醛的样品中加入过量的 MBTH(3-甲基-2-苯并噻唑酮腙)，触发了一系列的反应：首先，MBTH 和甲醛反应生成一种二 氮陆圜(1)；接下来，过量的 MBTH 被加入的显色溶液氧化(2)；被氧化的 MBTH 和二氮陆圜反应生成一种呈鲜艳蓝色的物质(3)。蓝 色的深浅和原本的样品中甲醛的含量成正比例关系。 MBTH 用 MBTH 粉枕包包装。用于氧化过量 MBTH 的液体试剂保存在低量程范围甲醛测试显色溶液中。 (1) (2) (被氧化的 MBTH) (3) (蓝色的配合物) (1) 图 1 MBTH 法的化学反应式 氟化物 应用范围：用于水和海水 SPANDS，SPANDS 2，离子选择性电极法 简介 氟化物存在于某些地表水中，在公共饮用水供水系统中氟化物的含量一般为 1-mg/L 以防止蛀牙，但是，过量的氟化物也会导致 牙釉质变色，即通常所说的氟斑牙。因此，美国环境保护署（USEPA）根据《安全饮水法》规定了饮用水中允许的氟化物含量。 化学反应式 SPADNS 法 氟化物的分析涉及到氟化物与暗红色的锆染色剂的反应。氟化物与部分的锆相结合形成无色的具有漂白效果的锆-氟化合物。通 过反应中颜色变淡的程度来准确检测氟化物的具体含量。SPADNS比色法由于其具有较快的反应速率和较高的试剂稳定性从而在氟化 物的检测中被广泛使用。 （红色） （无色） 图1 SPADNS法的化学反应式 SPADNS 2法 亚砷酸钠在 SPADNS 法中作为还原剂，用以防止饮用水中通常含有的氯和其他氧化剂对实验结果造成干扰。SPADNS 法 2 用无 毒的专用还原剂来取代原始 SPADNS 方法中的亚砷酸钠，可得到相同的结果和测试准确性。该方法中其他的化学试剂与 SPADNS 法 相同。 分析方法 离子选择性电极法 离子选择性电极法需要用到Hach的sension ™离子计以及由银/氯化银作为参比电极、氟作为标准电极的电极系统。当实验所测得 的电势超过氟化镧晶体的电极时，就完成了氟化物的测定，且电势与样品中氟化物的浓度成正比。仪表需根据标准氟化物的预期浓 度范围进行校准，从而能够直接从仪表上读出浓度值。另外，在实验中还需要添加总离子强度缓冲剂（TISAB）来消除干扰，调整 pH值以达到最佳实验条件，加入足量的氯化钠以掩蔽离子强度的变化。总离子强度缓冲剂（TISAB）中包含用于螯合Al3+和Fe3+等金 属干扰离子的1，2环已烷二胺四醋酸钠（CDTA），及其他络合剂和缓冲剂。 硬度 应用范围：用于水，废水，海水 EDTA 滴定法和钙镁试剂比色法 简介 水体的硬度是由水中溶解的矿物质，包括Ca2+, Fe2+, Sr2+, Zn2+和Mn2+等二价阳离子产生的。通常情况下，水体中只有钙镁 离子的浓度比较高，因此硬度的测定主要指的是水中钙镁离子浓度的测定。同时也需要考虑到其他阳离子对于水体硬度的影响。 滴定法 滴定法通过加入指示剂来快速滴定测得水体的硬度。通过选择合适的pH值，总硬度（钙离子和镁离子）以及各自的硬度都可以 通过滴定法来测得。传统法测硬度需要通过加入铵缓冲溶液将pH值调节到，此外还需加入铬黑T指标剂（1-（1-羟基-2-萘偶氨-6- 硝基-萘酚-4-磺酸钠））然后用Na2EDTA溶液（乙二胺四乙酸二钠盐）滴定。 图 1 EDTA 分子式 除了铬黑 T 指标剂外，钙镁 1 -（ 1 -羟基- 4 -甲基- 2 -苯基） - 2-萘酚-4 磺酸等其他指示剂具有更好的稳定性、响应时间 以及滴定终点。Hach 公司在总硬度测定的实验中所采用的正是这种指示剂。 比色法 比色法常用于测定低浓度硬度的水体。因此在滴定法中某些金属对于测定结果的影响会由于稀释作用因而可以忽略。在此法中 需要使用到钙镁试剂，两种螯合剂 EGTA 和 EDTA。 化学反应式 总硬度 在下面我们将介绍包括数字式滴定仪在内的各种滴定方法。TitraVer™法滴定硬度（ EDTA）使用最为广泛， 其他几种方 法则用于滴定高硬度样品。HexaVer™法中采用CDTA（环已烷二胺四醋酸二钠盐）作为螯合剂，具有更为明显的滴定终点以及比TitraVer 法具有更好的抗铁离子干扰能力。 图2：CDTA（乙二胺四乙酸二钠盐）分子式 钙镁试剂法同样也可以用于ManVer™ and UniVer™等一些特殊滴定法中。ManVer法中加入钙镁试剂用于增加实验的稳定性和屏 蔽干扰。水样中的金属离子，例如铜离子和铁离子等可以通过加入CDTA来安全有效的去除或者屏蔽。氰化物虽然也可以用于去除干 扰，但考虑到其对环境和健康的威胁，一般应避免使用。 钙镁试剂（蓝色） 镁-钙镁试剂络合物（酒红色） 图3：镁与钙镁试剂间的反应 钙镁试剂的反应与pH值有关，实验发现pH=时是最佳的反应条件。过去常常使用铵-氨水作为缓冲溶液，但是这个方法会产 生严重的气味。因此Hach公司在滴定中采用安全稳定，具有较小气味的硬度缓冲剂I（2 -氨基- 2 -甲基- 1 -丙醇）作为替代品。 在硬度测定实验中，首先需要调节pH值，然后加入用于抑制Mg2+和Ca2+离子的钙镁试剂。在一定的pH条件下，钙与钙镁试剂形 成较不稳定的络合物。然后用TitraVer法(EDTA试剂)或者HexaVer法 (CDTA试剂)滴定。试剂首先与钙离子络合然后是镁离子，当颜 色从酒红色转变成蓝色时，说明水样中的钙镁离子已经反应完全。 图4：镁离子与EDTA反应生成的化合物 实验所得硬度的单位是mg CaCO3/L。EDTA与Ca2+和Mg2+反应的用量是1：1的比例。 钙离子硬度 测定钙离子硬度与测定总硬度的过程十分类似。传统滴定方法中需要加入红紫酸铵或者铬蓝黑R作为EDTA的滴定指示剂。Hach 公司研发出了CalVerII钙指示剂作为替代品。CalVerII（羟基萘酚蓝色）较上述两种产品更敏感以及在滴定终点时具有更明显的颜色 变化的优点。 CalVerII钙指示剂会与钙离子结合形成红紫罗兰色的络合物，当加入EDTA使得钙离子全部反应后颜色转变为纯蓝色。然后随着 溶液的pH值上升到13以上，镁离子发生沉淀得到去除。为了使得在滴定终点时的颜色变化更为明显，可以加入数滴镁标准溶液。虽 然由于pH值上升会导致加入的镁发生沉淀现象，但是由于加入的少量镁离子会优先与染色剂反应形成螯合物，因此造成的误差可以 忽略不计。 在加入CalVerII之前需要加入氢氧化钾以及氰化钾来调节pH值和屏蔽金属元素的干扰。 钙离子硬度和总硬度可以用同一份水样依次测定。在测定了钙离子硬度之后，首先加入硫磺酸来降低样品的pH值，然后再加入 硬度缓冲剂I和ManVerII，最后用EDTA试剂滴定即可。 注：如果在测定钙离子硬度的过程中加入了氰化钾以屏蔽金属离子的干扰，那么禁止使用上述方法测定总硬度。因为硫磺酸的 加入会反应释放出致命的氰化物气体！ 比色法 首先加入钙镁试剂以防止在高pH值情况下钙镁离子发生沉淀，接着加入缓冲剂将溶液的pH值调整到。然后将溶液分成三等 分。 在第一份样品中加入EDTA以破坏镁-钙镁试剂络合物，此样品作为分光光度计测定中的空白样。 在第二份样品中加入EGTA或者乙二醇双(2-氨基乙基)四乙酸，用于选择性螯合钙离子，那么在接下来的实验中所测得的吸光度将 仅仅是由于镁离子络合物产生的吸光度。实验所得结果表示的是相当于mg CaCO3/L硬度的镁离子的浓度。实验之后需要将分光光度 计调零。 第三份样品测得的吸光度（不含任何螯合掩蔽剂）表示的是相当于mg CaCO3/L硬度的钙离子的浓度。在测定完第二份样品之后 需要先调零以消除镁离子引入的误差才能进行第三份样品的测定。 图5：EGTA分子式 联胺 应用范围：用于水与锅炉水 P-二甲氨基苯甲醛法 简介 联胺是一种除氧剂，常用在发电厂或其它工厂里的高压锅炉里，作为管道和配件等金属腐蚀除锈剂。本测试方法是改良过的 P- 二甲氨基苯甲醛法，多种测试需要用到的溶液都被预制在一个试剂包中稳定保存，即 HydraVer TM 2 Hydrazine 试剂。这个方法很灵 敏而且操作简单。这个方法主要用于测定锅炉补充水中少量的联胺，一般没有干扰物。 化学反应 在酸性环境下，联胺与 HydraVer 2 试剂中的 P-二甲氨基苯甲醛反应，形成黄色的二氮陆圜配合物。反应后 10 到 15 分钟后显 色稳定，规律符合比尔定律，即颜色的深浅和样品中联胺的含量成正比例关系。 P-二甲氨基苯甲醛 联胺 二氮陆圜配合物(在溶液中呈黄色) 图 1 P-二甲氨基苯甲醛法反应式 铅 应用范围：用于水与废水 LeadTrak TM 快速提取法 简介 在地下水中很少检测到超出痕量水平的铅，其平均含量大约为 10 μg/L。地表水中的铅含量比较低，因为铅和很多其它物质会形 成沉淀。饮用水系统中的铅往往是维修用测深铅锤、铅焊接接合处和铅制管件等的锈蚀造成的。 铅及其化合物是有毒的，长期每天摄取量超过 300 mg，它们就会在骨质结构中积累。当累积到一定程度后，会对人体造成严重 的永久性的大脑损伤，抽搐甚至死亡。铅的毒性引起了大家对铅污染环境的关注，国家出台了降低消费品中铅含量的有关规定。 化学反应 LeadTrak TM 快速提取法 LeadTrak TM 快速提取法测定的饮用水中可溶性的二价铅离子(Pb 2+)。方法测试过程中，首先将样品酸化，使所有的铅离子保持 在溶液中，防止其由于沉淀或者容器壁的吸收而造成损失，导致测试结果的不准确。加入配合剂和缓冲剂，使铅离子转化成为一种 可以被纤维素介质截流保持的状态，留在了提取管中。而其他的干扰离子，如铁离子、铜离子和锌离子则穿过提取管被去除掉了。 然后，再用硝酸溶液淋洗提取管，将铅离子提取了出来。硝酸洗提液和中和剂——meso-四（N-甲基-4-吡啶基）卟啉反应，生 成一种颜色较淡的配合物。在波长 477 nm 处测量这个溶液的吸收值。然后，向此溶液中加入 EDTA，EDTA 会和铅反应，从而破坏 铅和卟啉的配合物，在此情况下再测量一次溶液的吸收值，铅含量就可以通过两次读数的差值得到。 钼，钼酸盐 应用范围：用于水 巯基乙酸法与三元配合物法 简介 钼的盐类(如：钼酸盐)通常作为阻蚀剂用于冷却水系统中。测试水中以钼酸盐(MoO4 2- )形式存在的钼含量的方法有很多种，其 中最常用的方法之一就是巯基乙酸法。Hach 的测试流程改进和简化了这个长期被人们广为应用的测试方法。 化学反应 巯基乙酸 MolyVerTM (巯基乙酸)法共使用三种试剂。首先，加入 MolyVer 1 试剂粉枕包，其中含有调节 pH 值的缓冲成分，除此之外，还 有螯合掩蔽其他干扰物质的作用。 本方法测试的是六价钼离子(Mo 6+)形态的钼含量，如果测试值偏低，可能是由于六价钼离子(Mo 6+)被还原为了五价钼离子(Mo 5+) 所造成的。而加入的 MolyVer 2 试剂粉末就是为了防止六价钼离子(Mo 6+)的还原的。最后，MolyVer 3 试剂粉枕包中含有的巯基乙酸 与六价钼离子(Mo 6+)反应产生特征的黄色。在测量范围内，显现的颜色和溶液的浓度符合比尔定律。 钼酸盐 巯基乙酸 图 1 巯基乙酸法的化学反应式 三元配合物法 本篇的三元配合物法测试钼含量的范围为 0 – 3 mg/L，共使用两种试剂。首先，样品中的钼与 Molybdenum 1 试剂中的显色指 示剂、pH 缓冲剂和还原剂发生反应。其中，还原剂消除了锅炉水和冷却水系统中常见污染物——铁的对测试的干扰，显色指示剂和 钼结合形成了一种有颜色的二元配合物。根据钼含量的多少，此二元配合物的颜色可能为灰黄色至铁锈橙色。 接下来，Molybdenum 2 试剂将与二元配合物结合形成一种鲜艳的蓝色的三元配合物，这种蓝色的深浅和钼含量成正比例关系。 产生的蓝色加在了原本黄色的背景颜色上，所以人眼视觉感受到的颜色是黄绿色。这种颜色对应的钼浓度范围为 0 mg/L Mo(黄色) 到 3 mg/L Mo(深绿色)。 Molybdenum 2 试剂溶液 MoO42- + Molybdenum 1 试剂 指示剂—钼 二元配合物 指示剂—钼— Molybdenum 2 试剂 三元配合物 样品中 含有： 钼酸盐 形式的 钼 粉枕包中含有： ·pH 缓冲剂 ·还原剂 ·显色指示剂 较淡的颜色： 黄—橙色 黄—绿色 图 2 三元配合物形成过程的 镍 应用范围：用于水 环庚二酮二肟法与 PAN 法 简介 镍在天然水体中很少存在，但是在工业废水中却经常出现。含镍废液来自电镀工艺电解槽废水，镍钴合金不锈钢的腐蚀产物等。 镍一般被认为对人体没有毒害。镍对水生生物的毒性大小会根据物种、环境 pH 值、协同作用和其它的影响因素而改变。有迹象表 明， – mg/L 的镍盐对某些植物有毒害作用。 Hach 测试镍含量的方法有两种：环庚二酮二肟法与 PAN 法。被广泛应用的环庚二酮二肟指示剂在 Hach 测试方法中，保存在 干燥、稳定的试剂粉枕包中。另一种粉枕包中含有消除其他金属离子干扰的掩蔽剂。环庚二酮二肟与镍结合产生的黄色配合物经氯 仿萃取后进行测量。 PAN 法是一种灵敏的测试镍和钴的方法，检测水平低至 1 mg/L。这个方法很特殊，不需要萃取或浓缩，就可以用同一个样品、 同一个分光光度仪、同时测量样品中镍和钴的含量。 化学反应 环庚二酮二肟法 镍与环庚二酮二肟发生反应生成黄色的配合物，此物质经氯仿萃取与水溶液分层后加深了颜色，提高了色度测试的灵敏性。加 入螯合剂是为了掩蔽钴、铜和铁对测试造成的干扰。 图 1 环庚二酮二肟法测镍的化学反应式 PAN 法 本方法可以用同一个样品同时测量镍和钴的含量，故 PAN 法测镍的原理在 PAN 法测钴的原理中已有详细的叙述。 硝酸盐 应用范围：用于水和废水 镉还原法 简介 硝酸盐是氮最完全的氧化状态，也是水体中常见的。硝酸盐生成细菌在有氧条件下将亚硝酸盐转化为硝酸盐。闪电直接将大气 中大量的氮气（N2）转化为硝酸盐。许多颗粒状的含氮商品肥料也有硝酸盐。 水中高浓度的硝酸盐表明在稳定化的最后阶段或流经施过肥料的农田的水中含有生物废物。富含氮的流出物排放到水体中会因 导致藻类过量繁殖而降低水质。饮用水中若存在过量的硝酸盐会导致婴儿高铁血红蛋白血症（蓝婴儿症）。因此，美国环保局（USEPA） 根据《安全饮用水法》规定了饮用水中硝酸盐的最高浓度。 高量程测试使用2种分析方法。NitraVer™5高量程测试法是在镉还原法的基础上改进的，用龙胆酸代替1-萘胺。所有需要用到的 试剂都制成一包稳定的粉末。 铬变酸高量程法涉及到硝酸盐在强酸介质中与铬变酸的反应。最终反应的混合物装在一个带盖的 TNT 试管中。 低量程测试法也是在镉还原法的基础上改进的，并使用十分敏感的铬变酸指示剂。两种检测方法的结果都包括硝酸盐和亚硝酸 盐。 化学反应式 高量程——NitraVer 5试剂 在NitraVer5高量程测试中，金属镉还原硝酸盐（NO3–）为亚硝酸盐（NO2–），（反应1）。然后，亚硝酸根离子在酸性介质中与 对氨基苯磺酸反应生成中间产物重氮盐（反应2）。重氮盐再与龙胆酸结合（反应3），生成琥珀色的复合物。复合物颜色的深度与 水样中硝酸盐的浓度成正比。 （1）NO3– +Cd+ 2H+→ NO2–+ Cd2++H2O （2） 对氨基苯磺酸 重氮盐 高量程——铬变酸法 在铬变酸法中将样品加到装有硫酸的TNT试管中。用此样品/硫酸的混合物调零分光光度计。铬变酸作为NitraVer X 试剂B加入。 两摩尔的硝酸盐与一摩尔的铬变酸反应生成黄色的产物，其最大吸收峰在410 nm。 2 NO3– 硝酸盐 铬变酸 黄色 低量程 在低量程硝酸盐检测中，使用金属镉将硝酸盐还原为亚硝酸盐。NitraVer 6 试剂粉枕包提供镉。与高量程中的反应一样，亚硝酸根离 子与对氨基苯磺酸反应生成中间产物重氮盐。重氮盐再与铬变酸反应 3，生成橙红色的复合物。复合物颜色的深度与水样中硝酸 盐的浓度成正比（反应4）。在低量程测试中，NitraVer 3试剂粉枕包提供对氨基苯磺酸和铬变酸。 （3） 重氮盐 龙胆酸 琥珀色物质 （4） 重氮盐 铬变酸 橙红色物质 亚硝酸盐 应用范围：用于水和废水 硫酸亚铁重氮化法 简介 亚硝酸盐是含氮有机物在生物分解的过程中的中间状态。亚硝酸盐生成细菌在有氧条件下将氨转化为亚硝酸盐。在有氧条件下， 硝酸盐在细菌的还原作用下也可转化为亚硝酸盐。亚硝酸盐通常在工业用水和冷却塔中作为防蚀剂。食品工业也将亚硝酸盐作为防 腐剂。 由于亚硝酸盐易于氧化为硝酸盐，地表水中不含有亚硝酸盐。若有大量亚硝酸盐存在则表明水样中有部分降解的有机废物。饮 用水中亚硝酸盐的含量一般不超过 mg/L。 高量程测试是在经典的使用硫酸亚铁的棕色环试验的基础上改进的。通过控制样品PH值将样品中的亚硝酸盐还原为一氧化氮， 一氧化氮再与指示剂反应，溶液从绿色转变为棕色。本测试所得结果不包括硝酸盐。所有需要用到的试剂都制成一包粉枕包：NitraVer 2亚硝酸盐试剂粉枕包。还有一特制的试剂防止颜色生成并防止常见的干扰离子造成沉淀。 低量程测试法使用铬变酸和对氨基苯磺酸为指示剂，NitraVer 3 亚硝酸盐试剂粉枕包中含有指示剂和缓冲剂。本测试方法对低浓 度的亚硝酸盐敏感。 化学反应式 高量程——硫酸亚铁法 在酸性介质中，硫酸亚铁将亚硝酸盐（NO2–）中的氮还原为一氧化氮（NO）。亚铁离子再与一氧化氮结合生成棕色的复合物。 复合物颜色的深度与水样中亚硝酸盐的浓度成正比。所生成的颜色遵循比尔定律。 2Fe2+ + 4H+ + 2NO2¯→2Fe3+ + 2NO + 2H2O NO + FeSO4 →FeSO4 · NO 低量程——重氮化法 在低量程亚硝酸盐检测中，亚硝酸根离子与对氨基苯磺酸反应生成中间产物重氮盐。重氮盐再与铬变酸反应，生成橙红色的复 合物。该复合物的量与存在的亚硝酸盐的浓度成正比。通过检测颜色的强度可得知水样中亚硝酸盐精确的量。 对氨基苯磺酸 铬变酸 氨氮 应用范围：用于水、废水与海水 纳氏试剂法与水杨酸法 简介 氨是微生物降解动植物蛋白质的产物，可以直接被植物利用以合成蛋白质。氨和氨的化合物可以直接用作肥料。 地表水中如果检出了氨氮，通常说明地表水被生活污水污染了。地下水中如果检出了氨氮，通常是由于微生物造成的。Hach 采 用了两种测试氨氮的方法：纳氏试剂法与水杨酸法。 化学反应 纳氏试剂法 在测定氨氮的过程中，纳氏试剂(K2HgI4)和样品中的氨氮在强碱性环境下反应，生成一种黄色的物质。黄色的深浅和样品中的氨 氮浓度成正比例关系。反应式如下： 2 4 3 2 2 22 3 7 2K HgI NH KOH Hg OINH KI H O+ + ⎯⎯→ + + 水杨酸法 水杨酸法是一种最常见的方法——酚蓝法(Phenate Method)的变形，但水杨酸法的优点是不需要使用汞盐和苯酚。这种方法对 于测定低浓度测量范围的氨氮非常有效。虽然测定过程包含很多的反应，但最终形成绿色的溶液可用于比色测定。所有的试剂被整 合在便捷的粉枕包中：水杨酸试剂粉枕包和碱性氰酸盐粉枕包，或者是粉枕包和 TNT 试剂管中。 氨的化合物最初与次氯酸盐反应生成一氯胺(1)；一氯胺与水杨酸盐反应生成 5-氨基水杨酸(2)。反应式如下： (1) 3 2NH OCl NH Cl OH − −+ ⎯⎯→ + (2) 在硝普盐或 Fe(CN)5NO2- (也被称为亚硝基铁氰酸盐)的催化作用下，5-氨基水杨酸盐被氧化成为水杨酸靛酯 indosalicylate，一 种蓝色的化合物。蓝色在呈黄色的溶液(过量的硝普盐试剂)中显绿色。颜色的深浅和样品中的氨氮浓度成正比例关系。 图 1 indosalicylate 的化学结构图 总氮 应用范围：用于水、废水与海水 三氯化钛还原法与过硫酸盐氧化法 简介 总氮测试用于测定水处理过程中的污泥进水总氮负荷，和处理厂的污水总处理效率。评估含氮量水平可以监控处理过程、调整 氮还原的效率以控制整个处理厂的效率。 三氯化钛还原法(总无机氮) 三价钛离子可以将硝酸盐和亚硝酸盐还原为氨。离心去除固体物质后，氨与氯反应生成一氯胺。一氯胺与水杨酸盐反应生成 5- 氨基水杨酸盐。在亚硝基铁氰化钠催化剂的作用下，5-氨基水杨酸盐被氧化成为一种蓝色的化合物。蓝色在呈黄色的过量试剂中使 溶液显绿色，和水杨酸法测定氨氮的过程一样(请参见 氨氮方法解释 )。 过硫酸盐氧化法 碱性的过硫酸盐消解过程把所有形式的氮都转化成为硝酸盐。消解结束后加入的偏亚硫酸氢钠用于去除卤素类氧化物质。然后 在强酸性环境下，硝酸盐与变色酸硝化反应后能够在很多位点形成一种联苯环形，生成多种硝化产物(如图1)。这种硝化产物的吸光 度值是在波长为410 nm的可见光下读取的。 图 1 变色酸的结构及可硝化反应的结合位点 总凯氏氮 应用范围：用于水与废水 过氧化氢消解法 简介 本测试方法用于测定凯氏氮，也被称为天然蛋白质，是用于测定样品中氨氮和有机氮的总和的。只包含少部分的亚硝酸盐氮和 硝酸盐氮。样品的消解预处理是用于将碳的氧化物转化为二氧化碳，并且把所有有机氮(氨基酸、蛋白质、多肽)转化为氨氮。传统的 消解方法使用硫酸和多种金属催化剂和盐类的组合。长达至少 2 小时的消解过程之后，在消解液中加入氢氧化钠进行蒸馏，使氨氮 被硼酸或者缓冲溶液吸收。再用返滴定法或纳氏试剂比色法测定其中的氨氮。整个试剂准备、消解、蒸馏和测试过程长达几个小时。 哈希的 Digesdahl ® 消解器和过氧化氢消解法可以根据样品的性质在 15 分钟以内完成凯氏氮测试过程。首先，样品在浓硫酸中 焦化，然后在反应混和物中加入 50 %的过氧化氢溶液，将含碳的物质氧化，把有机氮转化为硫酸氢铵。用一种简单的氨基酸举例， 在与氨基乙酸的反应过程中： 2 2 2 2 2 4 4 4 2 22 2NH CH COOH H O H SO NH HSO CO H O+ + → + + 氨基乙酸 Digesdahl ® 消解器简介 Digesdahl ® 消解器装置中包括一个分馏柱。过氧化氢缓慢的滴加入下方装有反应混和物的烧瓶中。反应温度维持在硫酸的沸 点温度左右(300℃，572℉)。从反应物中的水蒸气在分馏柱中上升，在这里二氧化硫和水被吸收器去除。过氧化氢蒸汽在分馏柱中 冷凝再回到反应混合物中。 需要注意的是，这个消解过程中没有使用任何金属催化剂或盐类。这样的消解液不需要中间的蒸馏步骤酒可以进行最终的纳氏 试剂法测定。这个消解液还可以用于分析测定钙、镁、锰、钾、磷和锌。更多有关纳氏试剂法的信息请参见 氨氮测试方法 。 总有机碳 应用范围：用于水和废水 直接法 简介 在饮用水处理过程中，总有机碳（TOC）测试是十分重要的，它可以用来指示可能产生的消毒剂副产物的量。在废水检测中TOC 指标可以代替COD，并运用在生活污水预处理标准、废水排放限制及工业过程用水等方面。 TOC 比色法检测样品中不挥发的有机碳的总量。方法是在一套封闭的玻璃装置*中进行消解，样品中的碳被过硫酸盐氧化为二 氧化碳，二氧化碳被有颜色的 pH 指示剂吸收，转变为碳酸，导致的颜色变化与样品中碳的浓度呈正比。 化学反应式 通过使用缓冲液将样品的pH值调节至2，并充分搅拌10分钟以去除无机碳。 总有机碳=总碳—无机碳 向直径为16mm、装有酸消解试剂的消解小管中加入适量体积经过处理的样品和过硫酸钾。打开一直径为9mm、装有TOC指示 剂的封闭玻璃小管，并放入到酸消解管中。再拧紧螺旋帽使整套装置封闭，并在103–105°C (217–221 °F)消解2小时。 在过硫酸盐存在的情况下，随着温度和压强的升高，样品中的有机碳被氧化为二氧化碳。例如，对于含有甲酸盐的样品，在其 过硫酸盐消解过程中发生以下化学反应：S2O82- + HCOO– →HSO4– +SO42– + CO2 生成的二氧化碳逸出并被装有pH指示剂的水溶液吸收，被吸收的CO2根据以下反应生成碳酸：CO2 + H2O → 2H+ + CO32– pH指示剂在吸收二氧化碳之前，以其去质子化的形式也就是基本形式(D–)存在。随着吸收的CO2量的增加，氢离子的浓度也会 提高，导致质子化形式的指示剂量增加：D– (颜色A) + H+ → DH (颜色B) 样品中碳的浓度与颜色的变化（无论是颜色A的变化(ΔD–)或者颜色B的变化(ΔDH)或者颜色总的变化（ΔD–+ΔDH）），都呈 正比。 *美国专利 6368870 溶解氧 应用范围：用于水、废水和海水 叠氮化钠修正法和发光检测（LDO）法 简介 溶解氧测试是判断天然水体水质的重要指标之一。水体中废弃物的氧化，水体对于鱼类以及其他生物的适宜度和水体自净的过 程都可以通过水中溶解氧来判断或估计。在好氧污水处理系统中，避免恶臭气味的散发，最大处理效率和废水处理的稳定性都需要 有充足的溶解氧来维持。只有做到对溶解氧的日常监测才能保证对污水处理过程的充分控制。 充足的溶解氧是保证水中动植物存活的必要条件。一般而言，水体中 4-5mg/L 的溶解氧是水中生物能否长期生存的临界值。而 为了保证水体中充足的鱼群数量，水中的溶解氧应该保证在 8-15mg/L 的范围。 溶解氧的浓度随着水深，污泥浓度，温度，水体清澈度以及流速的变化而变化。因此单一的水质样品往往难以准确的反应整个 水体中的溶解氧情况。 化学反应式 叠氮化钠修正法 在反应中，Mn2+（二价锰）与溶解氧首先在碱性条件下反应生成 Mn4+（四价锰）的氢氧化物絮状体。（1）接着加入叠氮化物 从而达到抑制硝酸盐生成的目的（硝酸盐会与碘化物发生反应）。然后进入到酸化阶段，此时 Mn4+絮状物和碘化物反应生成 Mn2+ 和游离态的碘 I3（I2+I-，见方程式 2），其中的碘液形成棕色的上清液。最后加入氧化酚砷或者硫代硫酸盐滴定至无色即为反应的终 点（在这过程中可以加入淀粉指示剂让滴定终点为暗蓝色至无色，以方便判定）。（3）通过滴定剂的用量可以计算得出样品中的溶解 氧。 发光检测法（LDO） LED 灯发出的光源提供能量来激发荧光材料，荧光传感器程序则监测从传感器发射到水界面上形成的反射光的光特性。由于水 中溶解氧的存在会使得反射光时间缩短。因此可以通过测定不同的发光时间来换算出溶解氧的浓度。 溶解氧 水中溶解氧饱和度表（单位 mg/L） 列出了在不同温度和大气压下水中的溶解氧的饱 和度。表中的数据是在实验室的纯 水条件下的，因此对于特定环境下地表水中氧 气的含量只是起到一个大致估计的作用。 表 1 水中溶解氧饱和浓度（mg/L） 气压（汞高） mm Temp 775 760 750 725 700 675 650 625 英寸 °F °C 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 除氧剂 应用范围：用于水 (DEHA)铁氧化法 简介 二乙基羟胺(DEHA)被用作锅炉中除去锈蚀的除氧剂。它也用于照片底片、磁带等含硅化合物的产品中。用于检测二乙基羟胺 (DEHA)浓度的分析方法由于其复杂的过程，无法在野外现场检测。Hach 开发了一种相对简单、实用的测试方法，既可以在实验室 中检测，也可以做成工具箱便携在野外进行测试。 图 1 N,N-二乙基羟胺(DEHA)的化学式 化学反应 二乙基羟胺(DEHA)与等物质的量的三价铁离子(Fe 3+ )发生反应，将其还原为亚铁离子(Fe 2+ )。然后用FerroZine TM 亚铁离子指 示剂法测定亚铁离子(Fe 2+ )的含量。 pH值为 - 的缓冲条件是最佳的显色pH条件。保持样品温度为25 ℃(即77 ℉)，在阴暗处反应10分钟是测试的最佳反应条 件。本测试中，需要用到的化学品包装在两种试剂中，一种是含有缓冲剂和FerroZine指示剂的DEHA 1 试剂粉枕包，另一种是含有 三价铁离子(Fe 3+ )的液体试剂DEHA 2 试剂。FerroZine指示剂与亚铁离子(Fe 2+ )反应定量的原理可以在FerroZine法测铁的方法解释 中查找。 本方法还可以通过浓度转换系数，用于测定其它的除氧剂，例如对苯二酚、异-抗坏血酸、甲乙酮肟和碳酰肼等。 臭氧 应用范围：用于水 靛青法 1 1 改编自 Analytical Aspects of Ozone Treatment of Water and Wastewater; Lewis Publishers: Chelsea, Michigan, 1986; pages 153 – 156. 简介 臭氧(O 3 )是一种强氧化剂，越来越多的被人们用于水的消毒中。自 18 世纪末，荷兰首次使用臭氧进行饮用水消毒以来，现在 臭氧消毒已经广泛应用于自来水厂、污水处理厂、游泳池、温泉、瓶装饮用水及饮料生产厂等各行各业中。臭氧可以迅速的消毒和 杀灭细菌、破坏有机物的结构，可以将水中铁锰盐类转化为不溶的铁锰氧化物，以沉淀或过滤的方式从水中去除。臭氧反应最主要 的副产物是氧气、水和二氧化碳。为了环境安全，没有反应完全的和剩余的臭氧应该严格监管起来。 化学反应 臭氧与靛青三磺酸盐(靛青染色剂)发生反应后，溶液的颜色褪去。颜色的深浅变化和臭氧的量呈正比例关系，即颜色褪去的越浅， 含有的臭氧就越多，用色度计或分光光度计在波长为 600 nm 的可见光下读取溶液变色前后的吸光度值，就可以计算出臭氧含量了。 所使用的试剂已经经过处理，可以使测试不受任何可能存在的氯残留物质的干扰。 根据经验，在采样过程中的臭氧的损失是造成分析错误最常见的原因。将样品从一个容器中转移到另一个容器的过程中，臭氧 就被释放出来了，这样测试出来的臭氧就是偏低的错误结果。用抽真空的 AccuVac TM 安瓿瓶直接在水流处采样，只需几秒钟。随水 流流入安瓿瓶的臭氧就被收集在瓶中，释放出来后立即和靛青试剂发生反应。瓶中的试剂在混合了样品后形成的缓冲溶液 pH 值为 。然后安瓿瓶就直接放入分光光度计中测量读数，避免了样品之间的交叉污染。 测定臭氧的AccuVac TM 安瓿瓶有三种浓度量程范围：低量程0 – mg/L O3 ，中量程0 – mg/L O3 ，高量程0 – mg/L O3 。低量程是十分必要的，因为低浓度的臭氧只能使靛青染色剂稍微褪色，在本底颜色蓝色较深的情况下，这种微小的颜色变浅很 难被检测到，尤其是在高量程范围的安瓿瓶试剂中。 中、低量程范围的安瓿瓶试剂的本底颜色就较浅，这样微小的颜色变浅就容易被检测到，故测试的准确度也提高到 mg/L 的水平。方法的化学反应式如下： 臭氧 靛蓝三磺酸钾 靛红磺酸钾 图 1 靛青法测定臭氧的化学反应式 酚 应用范围：用于水、废水与海水 4-氨基安替比林法 简介 苯酚是石油精炼厂、焦炭厂和其它一些化学品制造厂的废水成分之一。天然水中通常含有低于 1 μg/L 的苯酚，但某些地区高达 20 μg/L。浓度水平为 10 – 100 的苯酚可以通过气味和味道察觉出来。如果源水中含有 1 μg/L 的苯酚，经过饮用水氯处理后，会引 起令人不悦的味道。 化学反应 在 pH 值为 的缓冲条件下，加入的 4-氨基安替比林可以和苯酚及所有取代酚(对位取代酚除外)发生反应，生成的配合物在 铁氰酸根离子的存在下呈琥珀黄色。这种颜色通过氯仿萃取后加深了。测量颜色的深浅变化就可以定量计算出样品中酚的含量了。 4-氨基安替比林 苯酚 图 1 4-氨基安替比林法反应式 有机膦 应用范围：水 紫外光化学氧化法 简介 有机膦是一种化学添加剂，通常在工业水处理过程中作为阻垢剂，缓蚀剂、螯合掩蔽剂、污泥调理剂、反絮凝剂、分散剂、晶 体成长改良剂等。有机膦主要用作锅炉用水和冷却塔用水中的阻垢剂及缓蚀剂。有机膦以酸或盐的形式存在，并以浓缩溶液的形式 在市场上出售。 从前，对有机膦的检测十分困难，耗时较长且有许多干扰。现在，使用紫外（UV）光化学氧化法，该法涉及到有机膦的光化学 氧化反应，再通过传统的比色分析（抗坏血酸）法测定释放出的正磷酸盐的浓度。紫外（UV）光化学氧化法快速、使用方便、干扰 较少，且在野外和实验室均可使用。 化学反应式 膦酸是形式为R-PO3H2的有机复合物，以下是两种常用的化学处理剂的结构式，括号中表示的是膦酸基。有机膦是在氢离子离 子化作用下所产生的相应的阴离子。 Aminotri（亚甲基膦酸） Hydroxyethylene双膦酸 图1 两种常见的有机膦化学结构式 这些复合物被氧化后分解，释放出有机复合磷酸盐——正磷酸盐。在不加热、不使用腐蚀剂的情况下，将紫外辐射和氧共同作 用可以快速地释放出正磷酸盐。当光化学氧化在没有酸存在的条件下进行，聚磷酸盐不会发生显著的解聚或水解，因此该方法检测 的是有机磷酸盐。加入少量的过硫酸钾可确定反应后剩余的氧。在富氧环境下，紫外光会加速催化氧化膦酸盐的C—P键。 再使用比色分析（抗坏血酸）法来确定生成的正磷酸盐。PhosVer™3试剂粉枕包里包含检测正磷酸盐的抗坏血酸法所需要用到 的试剂。磷的方法解释中阐述了如何使用PhosVer3试剂检测正磷酸盐。 磷 应用范围：用于水、废水和海水 氨基酸、抗坏血酸和钼钒法 简介 在自然水体和废水中几乎所有的磷只以磷酸盐的形式存在。磷酸盐可通过农业径流、生物和工业废料等方式进入水体。在市政 和工业污水处理过程中添加磷酸盐可以起到控制腐蚀的作用。同时，对于大多数动植物而言适量的磷酸盐是必要的。但当水体中存 在过量磷酸盐时会引起水体富营养化，特别在水体同时含有大量氨源时更易于引发这一现象。 磷可以被归类为正磷酸盐，磷酸盐或浓缩有机结合磷酸盐。凝聚态磷酸盐是由脱水的正磷酸盐自由基形成的。它们包括偏磷酸 盐、焦磷酸盐和多磷酸盐。正磷酸盐是唯一一种能被直接测定的磷酸盐形式，其他的磷酸盐形式都要求在预处理中转换为正磷酸盐 以便于分析。当无预处理操作时，通过测定活性磷进行磷酸盐分析，活性磷是衡量正磷酸盐的一个指标，值得一提的是一小部分缩 聚磷酸盐可能会在测定试验中被水解。 哈希公司可提供大、小量程活性磷的测定。大量程的测定采用氨基酸法或者钼钒法。钼钒法采用单一试剂，并且比氨基酸法具 有更快的反应速度。同时，这两种方法适用范围广泛，不宜受到干扰。小量程的测定可采用抗坏血酸法。 测定凝聚态磷酸盐和正磷酸盐可先使用硫酸酸水解，再在合适的条件范围内进行活性磷测定。同时，此方法会将少量的浓缩有 机结合磷酸盐一同水解。测试的结果将以可酸水解磷的含量表示。总磷(正磷酸盐，磷酸盐和浓缩有机结合磷酸盐)可通过过硫酸盐 酸氧化后，再测定活性磷含量得到。而浓缩有机结合磷酸盐的含量只需将总磷减去可酸水解磷的含量即可得知。 化学反应式 预处理步骤 测定可酸水解磷和总磷的预处理反应方程式列举如下： 各种 有机残体 图1 过硫酸钾氧化浓缩有机结合磷酸盐实例1 1 R和R‘代表各种有机基团 氨基酸法和抗坏血酸法 抗坏血酸法（小量程）或者氨基酸法（大量程）测定活性磷均需要两个步骤。第一步包括在酸性条件下正磷酸盐和钼酸盐反应， 生成一种黄色的磷钼酸复合物。 接着磷钼酸复合物会与氨基酸或者抗坏血酸反应而减少，并产生一种特殊的钼蓝物。不同结构的钼蓝物在相关文献中均有介绍。 比如查阅 Killeffer, D. H.，《钼的混合物-它们的化学和技术》, Interscience出版社,1952. 抗坏血酸法中所用到的试剂均包括在PhosVer™3 Reagent Powder Pillows中。而氨基酸法所涉及的试剂都包含在《氨基酸试剂溶 液》和《钼试剂溶液》中。 钼钒法 在酸性介质中活性磷结合钼酸盐形成一种磷钼酸复合物。钼钒试剂中所含有的钒再与复合物反应，生成钒钼磷酸。反应最终呈 黄色，且颜色的深浅与活性磷的浓度成正比。复合物可能的一个方程式已列在下方，而确切的结构式尚不清楚。 钾 应用范围：用于水与废水 四苯基盐法 简介 钾是自然界含量最丰富的元素之一，在很多矿石中都有存在。土壤中含有大约 1 – 4 %的钾。饮用水中的钾含量通常低于 20 mg/L； 有时，海水中可能含有超过 100 mg/L 的钾。最关注钾元素测定的领域是医药和农业，因为钾对于植物和动物是非常重要的矿质元素。 钾盐，尤其是钾碱，常用作肥料。 采用四苯基盐法测定水中的钾是一种精确、迅速和成本低廉的方法。在反应过程中，生成的沉淀物造成溶液浊度的增加。所有 测试需要的三种试剂都以粉枕包的形式包装以确保试剂的稳定、使用的方便和测试的精确。 化学反应 钾与四苯硼酸钠反应生成四苯硼酸钾，一种不溶于水的白色沉淀。此沉淀物在低含钾量的试样中保持悬浊状态，造成溶液浊度 的增加。 ( ) ( ) ++ +↓⎯→⎯+ NaHCKBKHCNaB 456456 图 1 钾与四苯基酸钠的化学反应式 Potassium 3 试剂粉枕包中含有四苯基酸钠。铵盐和钙镁离子会干扰沉淀物的形成，而加入 Potassium 1 试剂粉枕包和 Potassium 2 试剂粉枕包可以消除这些干扰。 pH 简介 pH 值是用来表述溶液中氢离子活度的数值，它是这么定义的： pH=-log10 a H+ ，其中 a H+指的是氢离子的活度。事实上，当 pH 值等于 0 时，溶液中的氢离子的浓度是 pH 为 14 时的 1×1014 倍。 同时，这也表示 pH 等于 14 时溶液中氢氧根离子的浓度是 pH 为 0 时的 1×1014 倍。当氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等时（即溶液 为中性），此时 pH 值等于 7。pH 值在 0-7 之间称为酸性，pH 值在 7-14 之间称为碱性。需要牢记的是，当 pH 值变化 1（例如，从 6-7）意味着氢离子浓度有 10 的变化（即 10 倍的变化）。 pH 测定中常用到的 pH 计由一个玻璃电极和一个参比电极组成一个完整的电极系统。玻璃电极的两种不同溶液之间用对 pH 变 化敏感的玻璃薄膜隔开，薄膜外侧装有待测溶液，内侧则装有 pH 值已知的溶液。在内侧溶液的玻璃膜上存在着一个固定不变的电势。 同样的在外侧溶液的玻璃膜上也存在着一个在温度恒定的情况下随着 pH 变化而线性变化的电势，每单位 pH 的变化所引起的电势的 变化称为电势坡度。 第二个电极——参比电极，由于与样品溶液接触具有固定的电势。因此在恒温下任何电势的变化都是由于样品溶液中 pH 的变化 而引起的。玻璃电极和参比电极可以分开也可以并在一起称为复合式电极；具体可见铂复合式电极图。 温度对于 pH 值的测定主要与一下三个方面有关，所使用的参比电极，玻璃电极中已知溶液的 pH 值以及待测溶液的 pH 值。在 某一特定 pH 值下，温度对于电极系统的电势没有影响，这一 pH 值称为等电势点。除此之外，在某一 pH 水平下，系统的电势值为 0V，称为零电势点。不论是等电势点还是零电势点都根据选用的电极不同而不同。Hach 公司的产品中电极系统的等电点和零电势点 都是 pH=7 时，在这个 pH 下温度对绝大多数的影响最小。 常规电极设计工艺 常规参比电极的多孔交界处的材料一般为陶瓷或者光纤构成。长时间使用之后，交界处会被氯化银或者污染物堵塞，导致参比 电极的电势发生大幅度的变化并且可能引起样品溶液回流到交界面处污染或者稀释参比溶液。此外，特定的污染物可能会被引入交 界处造成交界处的阻塞和表面粗糙导致例如液体流动的不精确、不稳定，噪声等一系列问题，影响 pH 测定的精度。传统材料构筑的 多孔交界面的状况随着使用时间的增加而恶化。见图 1。 新的时候：当崭新的时 候，多孔交界面允许电解 液平稳的流过。 使用后：经过一段时间的 使用之后：即使只使用了 几天，多孔交界面就被阻 塞，引起反应速度的变慢 和不稳定以及测量结果 精确度的下降。 图 1 传统复合式电极 铂系列电极设计工艺 铂系列电极通过使用一种会不断自我更新的液体材料来作为多孔交界面，也被称作自由扩散交界面（FDJ）来解决这一堵塞问题； 见图 2。由于没有传统工艺中的陶瓷和光纤会堵塞交界面，因此电极的使用寿命得到延长。对比可以发现，拥有自由交界面的电极比 传统电极具有更快更稳定的响应时间（图 3）。另外从图 4 可以看出使用铂电极的 pH 计能取得更精确的数据。 图 5 则表明了铂系列电极相对于传统电极具有更好的实验可重复性。 图 2：铂系列复合式电极 注：自由流动交界面不会堵塞，因此也不会随着使用时间的变化而导致测量的速度、精度和稳定性的变化。 在去离子水样品的测试中，铂电极给出的实验数据在整个一分钟的内保持平稳。而对应的传统电极数据响应则较为缓慢和波动。 图 3：铂电极与传统电极的响应时间和电极偏移的对比 由图可以看出，通过传统电极获得的去离子水样品的 pH 值的初始读数并不准确，而且当加入了 50mg 纯氯化钾之后 pH 下降了 。而用铂电极测得的 pH 在这两方面有了显著的改进。 装有对照流 体的自由流 动交界面 pH 感应半电 池 时间（分钟） 通过铂电极测得的 pH 值 通过传统电极测得的 pH 值 实际 PH 值 图 4：铂电极与传统电极的精确度对比 铂电极的各次实验所得的数据基本一致（白色的数据点）。而传统电极每次实验间的偏差较大（灰色的数据点）。 图 5：铂电极与传统电极的重复性对比 时间（分钟） 实际 PH 值 传统陶瓷电极 铂电极 期望 PH 值 传统陶瓷电极 传统陶瓷电极 铂电极 硅 应用范围：用于水与废水 硅钼杂多酸法与硅钼兰法 简介 硅是自然界中含量第二丰富的元素。由此，不难理解大部分水体中都含有硅的化合物，通常以二氧化硅(SiO2)或硅酸盐(SiO4- 和 SiO32-)的形式出现。水中的硅含量一般不超过 30 mg/L，但也有超过 100 mg/L 的；盐水和海水中的含硅量有可能超过 1000 mg/L。 在水中投加二氧化硅(SiO2)和硅酸盐(SiO4- 和 SiO32-)有不少用处，如净水器、清洁剂和阻蚀剂。但是，工业水中的硅也会导致 一些严重的问题，主要是锅炉和涡轮机的用水。高温和高压会导致硅在锅炉管道和热交换器上的沉积。这些玻璃状的沉积物会降低 热交换器的效率，和导致热交换器的过早破坏。在蒸汽涡轮机桨叶上的硅沉积物会降低涡轮机的效率，并且会造成被迫停工清洗处 理。在高压设备中，硅含量必须控制在 mg/L 以下。 在需要对脱矿质剂进行监控时，测定水中的硅很有帮助。硅的测定用来判断脱矿质剂是否运行灵敏(当脱矿质剂的交换能力耗尽 后，首先将检测到杂质物质的途径之一就是硅的测定)。 硅的分析方法包括用于高量程测试范围的硅钼杂多酸法和用于低量程测试范围的硅钼兰法。硅钼兰法是硅钼杂多酸法的延伸， 提高了硅钼杂多酸法的灵敏度。 化学反应 高量程与低量程测试范围 硅钼杂多酸法中，硅和磷酸盐在酸性环境下与钼酸盐反应，生成黄色的硅钼杂多酸配合物和磷钼杂多酸配合物。柠檬酸的加入 可以破坏含磷配合物，而只留下的显黄色的含硅化合物以定量测定。含硅量高的话，留下的黄色就较深，可以直接用分光光度计测 量吸光度值。对于含硅量低的样品，则可以再加入胺基萘酚磺酸还原剂，将浅黄色转变为硅钼兰的深蓝色，此颜色的深浅与样品中 的含硅量成正比例关系；用色度计或分光光度计测量颜色的深浅就可以为硅的测定提供精确的方法。有些结构的硅化合物(通常为聚 合物)与钼酸铵不发生反应，则需要用重碳酸钠消解样品，以将其转化为可以与钼酸铵发生反应的物质。 硅酸与水的化合的反应式如下： 2 3 2 8 63H SiO H O H SiO+ ⎯⎯→ 水合硅酸与钼酸铵在酸性条件下的反应生成硅钼杂多酸的反应式如下： ( ) ( ) ( )8 6 4 4 2 4 8 2 7 4 4 22 6 2+12 12 12 12H SiO NH MoO H SO H Si Mo O NH SO H O⎡ ⎤+ ⎯⎯→ + +⎣ ⎦ 在低浓度测量中，硅钼杂多酸将被胺基萘酚磺酸还原为蓝色的硅钼兰。 硫酸盐 应用范围：用于水、海水和油田用水 浊度法 简介 在天然水体中硫酸盐的浓度不一。矿坑水及工业废水中通常含有大量的由于黄铁矿氧化剂使用硫酸而产生的硫酸盐。 由于硫酸盐有泻药的作用，美国环境保护局（USEPA）根据《安全饮用水法》规定了次级最大污染水平。硫酸镁的味觉阈限是 400—600 mg/L；硫酸钙是250—800 mg/L。生产用水和家庭供水中的硫酸盐既有利也有害。在酿酒工业中，硫酸盐有利于产生特定 的味道。在家庭供水系统中，低浓度硫酸盐不会对铜质的零件造成腐蚀，但是当浓度高于200 mg/L时却会增加铅质管道上铅的溶解。 在油田用水中（当几种不同用途的水混合时）测定硫酸盐的量是十分重要的。高浓度硫酸盐加上钡离子、钙离子、锶离子会形 成不溶物。 硫酸盐测试流程是在硫酸钡浊度法的基础上改进的。若有硫酸盐存在，加入SulfaVer™ 4硫酸盐试剂（干燥的粉末状试剂）后会 产生乳白色的沉淀。溶液的浊度与样品中硫酸盐含量呈正比。 化学反应式 通过硫酸盐与氯化钡的定量沉淀反应来确定硫酸盐的量。由于生成的细碎的硫化钡沉淀与水样中硫酸盐的浓度成正比，可通过 测定光度的方法来精确地确定硫酸盐的量。 Ba2+ +SO42¯→ BaSO4↓ 浊度 简介和定义 浊度是一种质量特性，也是衡量水质的重要指标，它是由固体阻碍了水样中光的透射而引起的。浊度可以理解为衡量水体相对 清澈度的指标，同时也能反映出水体中存在的分散、悬浮固体；不溶于水的粒子，例如: 淤泥、粘土、藻类和其它微生物；有机质 和其它细微颗粒物。浊度不能直接测定水体中悬浮微粒含量，但可以通过将光照射在粒子上的散射效应进行测量。 由于水的用途不同，因而能允许含有的悬浮固体含量变化范围也很大。例如：工业冷却水能够允许含有相对较高的悬浮颗粒物， 而不会引起很大的问题。然而，在现代高压锅炉中所使用的水必须是基本无杂质的。同时，饮用水中的固体会滋生有害的微生物， 也会降低氯的杀毒效用，从而危害身体健康。对于所有的供水而言，高浓度的悬浮液是不能为人们的审美观念所接受的，同时，也 会对化学和生物实验造成干扰。 光散射的原理 简而言之，浊度是由光和水中的悬浮微粒相互作用而表现出的光学特性。当直射光束透过绝对纯净的水时，光路不会改变。但 即使是是纯净液体中的分子也会使光在一定角度上发生散射。因此，没有一种溶液的浊度为零。而在含有悬浮固体的样品中，溶液 阻碍光透射的方式和其中颗粒的大小、形状和组成有关，同时还和入射光的波长相关。 颗粒与入射光相互作用 1 分钟后吸收其光能，然后颗粒犹如点光源般向四周辐射能量。这个全方位的辐射构成了入射光的散射 光。而散射光的空间分布又决定于粒径与入射光波长的比值。当粒径比入射光波长小的多时，会呈现出一个前后几乎对称的光散射 分布（见图 1）。 当粒径相对于波长增加时，会引起颗粒不同位置的散射形成干扰图形，并附加在光的前进方向上。这样会导致前方的散射光比 其他方向的散射光具有更强的亮度（见图 2 和图 3）。另外，越小的颗粒散射短波长（蓝光）具有更强的亮度，而散射长波长（红光） 则不明显。相反的，越大的粒子相对于短波长而言，更易于散射长波长的光束。 颗粒的形状和折射率也同样影响着散射的分布和强度。圆形的颗粒比卷曲或杆状的颗粒具有更大的前后散射比。折射率是用于 衡量光从一种介质例如悬浮液，进入新介质而使光路改变的程度。而要发生散射现象，颗粒的散射率必须和样品液体的散射率不同。 并且，随着悬浮颗粒和悬浮液间折射率差异的增加，散射强度也随之增加。 悬浮固体和样品液体的颜色对于散射光的测定非常重要。一个有色的物质只对特定的可见光频率进行吸收，与此同时也改变了 透射光和散射光的性质，从而防止某一部分的散射光进入检测系统。 若颗粒浓度增加，光散射程度也会加强。但如果散射光碰撞到越来越多的颗粒时，就会发生多重散射，并伴随着光吸收量的增 加。而当颗粒浓度超过某一特定值时，散射光和透射光的检测水平会迅速下降，此时即可标记出浊度测试的上限值。减少样品中的 光路长度，可以减少光源和光检测器间颗粒的数量，以及提高浊度的检测上限。 入射光束 图 1 粒径与光波长的影响效应（小颗粒）1 1 尺寸：小于 1/10 的光波长 描述：散射对称 入射光束 图 2 粒径与光波长的影响效应（大颗粒）1 1 尺寸：大约为 1/4 的光波长 描述：散射集中在光前进方向 入射光束 图 3 粒径与光波长的影响效应（大颗粒）1 1 尺寸：比光的波长大 描述：散射极大的集中在光前进方向 在更大的角度内形成散射光强的极大和极小值。 仪器简介 该仪器的光学系统通常包括光源、若干透镜、用于聚光的光圈以及 90 度角散射光探测器。而可选的组件包括：向前散射光探测 器、透射光探测器和向后散射光探测器。这些可选组件的添加可以有效降低颜色、杂散光、灯光和光学变异等的不良影响（见图 4）。 图 4 一般浊度计光学系统 福尔马肼标准液 标准品的化学定义是指从原料到最终使用都遵循一定标准而得到的产品。 福尔马肼的配制必须满足规范要求。其具体流程为：准确称量 g 的硫酸肼和 g 的四氮六甲圜，并将二者溶于 1 升蒸 馏水中。将其静置在 25°C (77 °F)的环境下 48 小时后，溶液呈白色浑浊液。同时，还必须保证溶液的可重复性，两次平行样间的误 差不能超过 1%。这样的溶液浊度相当于 4000 NTU。而其他的浊度标准液需按照福尔马肼进行配制。 由于白光在福尔马肼聚合物中具有散射的统计重现性，因而仪器可使用传统的钨丝灯的白光进行高精度的校准和重现试验。又 因为福尔马肼标准液中颗粒形状和大小的随机性，使得对于任何品牌和型号的浊度计，散射实验都具有重现性。 锌 应用范围：用于水与废水 锌试剂法 简介 在大部分供水系统中，锌的平均浓度约为 1 mg/L，但在某些地区有可能高至 50 mg/L。很多天然水体中都有锌的存在，其中很 大部分可能是来自镀锌铁制品的锈蚀和黄铜制品的表面处理。工业废水也是锌的一个重要来源；高浓度的锌表示铅和镉的浓度可能 也很高，因为它们是镀锌工艺中常见的杂质。 锌在人体的新陈代谢中起着不可或缺的重要作用，它对正常的生长过程是必需的。水中高浓度的锌会刺激胃部，但这种影响是 暂时的。在饮用水中，高于 5 mg/L 的锌被认为对生理没有毒害作用，但会使水的口感变苦，同时，如果是在碱性的饮用水中，会造 成水呈乳白色。 在 ZincoVer ® 法测试锌浓度的过程中，使用了(2-羧基-2’-羟基-5’-磺苯甲肤的干燥粉末作为指示剂(通常被称为 Zincon 指示剂)。 这个测试方法被 USEPA 的国家污染物排放削减系统( National Pollutant Discharge Elimination System )所认可。本方法基于 不同的测试要求需要判断样品是否需要先消解预处理，没有特殊的测试要求则不需要样品消解。 化学反应 在锌的分析测试过程中，向 pH 值为 9 的样品缓冲溶液中加入氰化物，使其与样品中的锌和其他金属反应形成配合物。(1) 加入 的环己酮选择性的把锌从氰化物的配合物中分离了出来，(2) 使分离出来的锌和 Zincon 指示剂发生反应，(3) 使溶液呈蓝色，此蓝 色的深浅和样品中的锌含量呈正比例关系。测量此颜色的强度就可以测定出锌的浓度。 (1) ( ) −−+ ⎯→⎯+ 242 CNZn4CNZn (2) (3) Zincon 指示剂(橙色) (蓝色) 铅的检测 金属及其化合物的检 铬的检测 铅的检测2

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