塑料橡胶材料第六章废塑料处理
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第六章固体废物固化
第壹节概述
壹.定义:
固化:用物化方法将有害废物掺合且包容在惰性材料中,使其稳定化的壹种过程。
关于固化机理有三种观点:
(1)将有害化学成分经化学转化引入晶格;
(2)将有害化学成分包埋;
(3)包含上述俩种过程。
衡量固化效果有俩项指标浸出率和增容比,其值越低,固化效果越好。
浸出率:固化体浸于水中或其他溶液中时,其中有害物质的浸出速度。
增容比:形成的固化体体积和被固化有害废物体积的比值。
二.种类
按照固化过程中使用惰性材料——固化剂,固化能够分为水泥固化、沥青固化、塑料固化和
玻璃固化。
1.水泥固化
工艺流程:水泥、水、固体废弃物、添加物—>混合—>搅拌—>成形—>蒸汽养护—>
硬化块
蒸汽养护要求:湿度>80%,室温下养护 28小时。
适用对象:电镀污泥,放射性材料,As渣,Hg渣。
优点:处理费用低,设备简单,操作方便,水泥易得,硬化块机械强度大。
缺点:水泥浸出率高,增容比大;PH高的氨类物质医产生 NH3污染大气。
2.沥青固化
工艺流程:
适用对象:电镀污泥,放射性材料,As渣,Hg渣。
优点:成本低,浸出率低,因其固化后体积缩小所以增容比比水泥固化小。
缺点:温度高,易燃性高;易老化,化学稳定性比水泥固化体低。
3.塑料固化
适用对象:有毒有害固体废弃物
优点:浸出率低,增容比小,材料轻。
缺点:易老化。
4.玻璃固化
工艺流程:废物、玻璃原料(>10000C)烧结冷却固化体
适用对象:高放射性固体废弃物。
优点:浸出率和增容比比之上三种小得多,稳定性也比之上三种高。
缺点:成本高。
固化技术的发展,从欧洲、美洲处理放射性废物开始的。我国在这壹领域也有壹定的贡献。
今天固化技术应用于多种有毒有害废物的处理,如:电镀污泥、砷渣、汞渣、氰渣、铬渣等。
发展经历:
五十年代—水泥固化和沥青固化处理放射性废物;
七十年代—“腊芙运河”事件—重金属类等危险废物稳定化固化处理;
八十年代—稳定化/固化有关的法规—药剂稳定化技术发展。
壹基本原理
将有害废物通过化学转变或引入某种稳定的晶格中的过程
将有害废物用惰性材料加以包容的过程
上述方法兼有
二、固化处理基本要求
固化体有良好的抗渗透性、抗浸出性、抗干湿性、抗冻融性急足够的机械强度等。
固化过程中能量和材料消耗要低,增容比要低。
固化工艺过程简单,便于操作。
固化剂来源丰富,价廉易得。
三、衡量固化处理效果的指标:
浸出率:固化体浸于水中或其他溶液中时,有害物质的浸出速度。
增容比:所形成的固化体体积和被固化有害废物体积的比值。
第二节水泥固化
壹、固化原理
二、水泥和添加剂
三、应用
四、特点
壹、原理
以水泥为固化剂将有害废物进行固化的壹种处理方法。
对有害废物进行固化时,水泥和污泥中的水分发生水化反应生成凝胶,将有害污泥分别包容,
且逐步硬化形成水泥固化体(主要结构 水化结晶体内包进了污泥微粒,使得污泥
中的有害物质被封闭在固化体内,达到稳定化、无害化目的)。
二、水泥和添加剂
(壹)水泥:硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥
硅酸盐水泥是以硅酸钙为主要成分的水泥总称,有时会和粘土混合物或其他含硅、铝、铁的
氧化物在约 1450高温下煅烧,再经过磨细而制得的。
1
2
V
V
ci
硅酸盐水泥掺入火山灰混合材料称为火山灰质硅酸盐水泥。
(二)添加剂(改善固化条件,提高固化体的质量)
吸附剂:活性氧化铝、粘土、蛭石
缓凝剂:酒石酸、柠檬酸、硼酸盐
促凝剂:水玻璃、铝酸钠、碳酸钠
减水剂:表面活性剂
三、水泥固化的应用
水泥有较高的 pH值,能使重金属离子在碱性条件下沉淀,因此它对重金属污泥非常有效
(壹)电镀污泥
采用 400-500号硅酸盐水泥为固化剂
(二)汞渣水泥
2、水泥固化的处理工艺
四、特点
优点:对电镀污泥处理十分有效
设备和工艺过程简单,投资、动力消耗、运行费用低
水泥和添加剂廉价易得
对含水率较高的废物可直接固化
对放射性废物的固化容易实现安全运输和自动化控制
缺点:固化体的浸出率、增容比较高
有氨气逸出
处理化学泥渣,混合器排料困难
第三节沥青固化(沥青为固化体)
壹、沥青:良好的粘结性
化学稳定性
耐腐蚀性
辐射稳定性
弹性和塑性
用于:低、中放射性水平的蒸发残渣
废水化学处理产生的沉渣
焚烧炉产生的灰烬、塑料废物、
电镀污泥、砷渣等
二、沥青固化的基本方法
(壹)高温熔化混合蒸发法
将废液加入预先熔化的沥青中,再 150-230下搅拌混合蒸发,待水分和其他挥发组分排出后,
将混合物排至贮存器或处置容器中。
(二)暂时乳化法
将污泥浆、沥青和表面活性剂混合成乳浆状;分离除去大部分水分;进壹步升温干燥,使混
合物脱水。
(三)化学乳化法
将放射性废物在常温下和乳化沥青混合;将混合物加热,脱去水分;将脱水干燥后的混合物
排入废物容器,到冷却硬化后即形成沥青固化体。
三、沥青固化的性质及其影响因素
沥青固化体的主要性能指标:在水中的浸出率
辐照稳定性
化学稳定性
它们受:沥青种类
加入的废物量
废物的化学组分
残余水分
四、特点和流程
特点:完整的沥青固化体具有优良的防水性能,且具有良好的黏结性、化学稳定性和
耐腐蚀性。
工艺流程:废物预处理、废物和沥青的热混合、二次蒸气的净化处理。
第四节塑性材料包容技术
热固性塑料包容
热塑性材料包容
壹、热固性塑料包容
热固性塑料:指在加热时会从固体变成液体且硬化的材料。和壹般材料的不同之处在
于,这种材料即使以后再次加热也不会重新液化或软化。
常用热固性材料:脲甲醛、聚酯和聚丁二烯等,有时也可使用酚醛树脂或环氧树脂。
优点:添加剂用量较少、包容物质选择适当,可达到理想的包容效果。
缺点:操作复杂、价格昂贵、操作时有机物的挥发,容易燃烧起火、只能处理小量,高危害
性废物。
二、热塑性材料包容热塑性材料:沥青、石蜡、聚乙烯、聚丙烯等
优点:处理价格较为低廉、化学惰性、不溶于水、具有可塑性和弹性。
缺点:高温操作不方便、能量耗费大、操作时会产生大量有害挥发性物质。
第五节熔融固化技术
壹、定义
熔融固化技术:也称为玻璃化技术(Vitrification),该技术是将废物和二氧化硅混
合且加热到极高温度,然后冷却成壹种玻璃状固体。这种技术的壹种改型的方法是将
石墨电极埋入到废物中,且在现场进行玻璃化。
二、熔融固化生产铸石材料
三、玻璃固化法的特点
优点:固化体致密,在水、酸、碱溶液中的浸出率小
增容比小
固化过程中产生的粉尘量少
玻璃固化体有较高的导热性、热稳定性和辐射稳定性
缺点:装置较复杂,处理费用昂贵、工作温度较高
设备腐蚀严重,放射性核素挥发量大
四、应用
利用玻璃化技术处理被有机物污染的土壤