镍铁冶金技术及设备
前言:
就陆地资源而言,镍的矿物资源主要是硫化镍矿和氧化镍矿。人
们从硫化镍矿中提取镍金属的历史已久,工艺成熟。但地球上硫化镍
矿资源日益枯竭,因而开发利用氧化镍矿已成为当今世界镍金属提取
业的主流。从氧化镍矿中提取镍金属有火法和湿法之分,前者一般采
用电炉或高炉生产线。
1.镍冶金概述
镍矿资源
全世界镍的矿物资源主要有硫化镍矿、氧化镍矿和深海底含镍锰
结核三种。陆地资源中氧化镍矿约占 65%,硫化镍矿约占 35%,海
底含镍锰结核则是潜在的巨大镍资源。硫化镍精矿一般伴生有铜、钴、
金、银和铂族金属等,在冶炼过程中可以综合回收。氧化镍矿主要分
为镁质硅酸盐型、褐铁矿型和中间型三大类,可综合回收的成分只有
钴和铁。
镍的性质及用途
镍是元素周期表中第℃族的元素,其在元素周期表中的位置决定
了镍及其化合物的一系列物理化学性质与钴,铁相似,在亲硫和亲氧
性方面接近于铜。
镍是一种银白色金属,原子序数为 28,相对原子质量为 ,熔点
2
为(1453±1)℃,沸点为 2732℃,其在不同条件下的密度如下表 1-1 所示。
表 1-1 镍的密度
条件 20℃ 1453℃ 1500℃ 铸镍 电解镍 镍丸 化学纯
密 度
/g·cm−3
(±)
镍的化合物在自然界里有三种形态,即镍的氧化物、硫化物和砷
化物。其氧化物有氧化亚镍(NiO)、四氧化三镍(Ni3O4)及三氧化
二镍(Ni2O3)。三氧化二镍仅在低温时稳定,加热至 400-450℃,则
离解为四氧化三镍,进一步升温则变为氧化亚镍。氧化亚镍的熔点
为 1650-1660℃,很容易被 C 或 CO 还原。氧化亚镍与 CO 和 FeO 一
样,可形成 NiO·SiO2 和 2 NiO·SiO2 两类硅酸盐化合物,但 NiO·SiO2
不稳定。氧化亚镍能溶于硫酸、亚硫酸、盐酸和硝酸等溶液中,形成
绿色的两价镍盐。
概况起来镍的用途可分为六类:
(1) 制作金属材料。包括制作不锈钢、耐热合金钢和多种镍合金等
约 3000 余种金属材料,约占消费总量的 70%以上。
(2) 用于电镀。其用量约占镍总消费量的 15%。
(3) 在石油化工的氢化过程中作催化剂。在煤气化过程中,专用 CO
和 H2 合成甲烷时发生下列反应:CO+H2→CH4+H2O(温
度 800℃加催化剂),常用的催化剂为高度分散在氧化铝基
体上的镍复合材料(25%-27%),这种催化剂不易被 H2S、
SO2 等毒化。
(4) 用作化学电源,是制作电源的材料。如在工业上已生产的
Cd-Ni、Fe-Ni、Zn-Ni 电池和 H2-Ni 密封电池。
(5) 制作颜料和染料。其最主要的是组成黄橙色颜料,该颜料由
TiO2、NiO 和 Sb2O3 的混合料在 800℃以下煅烧而成,覆盖
能力强,具有金红石或尖晶石结构,故化学性质稳定。
(6) 制作陶瓷和铁素体。如陶瓷工业上用 NiO 作着色剂,此外,
还能增加料坯与铁素体间的黏结性,并使料坯表面光洁致
密。铁素体是一种较好的陶瓷材料,主要用于高频电气设
备。
2.镍铁冶炼用耐火材料
耐火材料是能满足高温条件下使用的无机非金属材料,如热工设
备中的内衬结构材料,高温容器内衬材料,高温装置中的元件、部件
材料等。
冶金对耐火材料的性能要求非常严格,即耐火度要高,高温强度
要好,能经受熔渣、金属液的侵蚀和急剧的温度变化,有的还要求其
在高真空和高温下不挥发或不发生分解,可以说,冶金工业的发展与
耐火材料工业的进步是密不可分的。
按其原料的化学性质,耐火材料可分为碱性、酸性和中性三类。
碱性耐火材料的主要成分是 MgO 和 CaO;酸性耐火材料的主要成分
为 SiO2;中性耐火材料分为 Al2O3 质、C 质和 SiC 质等,耐火材料成
分如表 2-1 所示。
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表 2-1 耐火材料的分类
分类 耐火材料名称 主要原料 主要成分
黏土质耐材 耐火黏土 SiO2+Al2O3
硅质耐材 石英岩、硅石 SiO2酸性耐火材料
石英玻璃 —— SiO2
高铝质耐材 铝矾土、蓝晶石 Al2O3+ SiO2
刚玉质耐材 工业铝氧、电熔刚玉 Al2O3
碳质耐材 炭素材料、石墨 C
中性耐火材料
碳化硅质耐材 碳化硅 SiC
镁质耐材 菱镁矿、海水镁矿 MgO
镁碳质耐材 高级镁砂、石墨 MgO、 C
白云石质耐材 白云石 CaO+ MgO
碱性耐火材料
石灰质耐材 石灰、化学纯碳酸钙 CaO
按照使用温度,可分为普通耐火制品(耐火度为 1580-1770℃)、
高级耐火制品(耐火度为 1770-2000℃)、特级耐火制品(耐火度大于
2000℃)。
耐火材料具有如下重要性质:
(1)耐火度和荷重软化点。耐火度是材料在高温下抵抗熔化的性能,
耐火度是衡量硅酸铝系耐火材料品质的一个重要指标。熔点是
纯物质的固液相平衡温度,耐火度是低于纯物质熔点的。耐火
材料在使用时都承受一定负荷,如果耐火材料受热后变形,炉
体必然损坏,因此荷重软化点是耐火材料的另一个重要质量指
标。
(2)高温抗折强度。高温强度大的砖,其抗渣性能必然好,抗急冷
急热变化的能力也强,因此高温抗折强度成为许多耐材特别是
碱性耐材的关键指标。
(3)热震稳定性。耐火材料受到的急剧温度变化称作热震(或叫热
冲击)。由于耐火制品为脆性材料,膨胀率较大而弹性较小,因
此在受到热冲击时引起内应力使材料破裂或剥落。
(4)气孔率和密度。耐材的气孔有和外界相通的开口气孔和与外界
不通的封闭气孔两类,封闭气孔体积很难测定,因此,制品的
气孔率用开口气孔体积所占的百分比表示,称为显气孔率。耐
火制品的密度和气孔有关,不包括任何气孔体积的密度称为真
密度;包括全部气孔体积在内的密度称为体积密度;仅包括封
闭气孔体积而不包括开口气孔体积的密度称为假密度。气孔率
和密度是耐火制品致密程度的指标,高密度制品的力学性能好,
也有利于抗渣侵蚀和抗热震,得到高密度制品的关键是高压成
型设备。
(5)抗渣性。对于冶金耐材,抗渣侵蚀是非常重要的性能,与渣的
性质及耐火材料品种有关。
硅酸铝系耐火材料价格便宜、用途广泛而且品种多,其基本化学
成分是 SiO2 和 Al2O3,黏土砖、高铝砖及硅砖是典型的硅酸铝系耐火
材料。
碱性耐火材料主要组分为 CaO- MgO 共晶成分,为 67%CaO、
33%MgO,共晶温度为 2300℃。
耐火材料的损毁与寿命
导致耐火材料损毁的原因很多,有耐火材料性能、质量和使用条
件问题,也有炉子设计、砌筑质量和冶炼操作等问题。耐火材料的损
毁往往是许多因素的综合结果。一般来说,碱性材料炉衬,在熔炼过
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程中与熔渣反应,会改变材料组成和结构,造成耐材的损毁。操作温
度剧烈波动以及金属液、渣和气流的冲击等因素,则加速耐火材料的
损毁。
耐材的剥落:由于开口气孔的毛细作用,熔渣可以进入砖的内部,
形成以硅酸盐为主的新相,在高温下原砖和新形成的变质层膨胀系数
有差异,往往产生热应力以致出现裂纹,裂纹扩展使变质层剥落而损
毁,气孔率大、气孔直径大、熔渣和耐火材料间润湿良好,都使这种
损毁加剧。
总之,要提高冶炼炉衬的寿命,从耐火材料性能方面看要高纯原
料、高压成型、高温烧成的“三高技术”,以得到高纯度、高密度、高
强度的耐火材料。从使用耐火材料的方面看,要正确选择耐火材料砌
筑方法和改进冶炼工艺,以使炉衬均衡侵蚀,可见冶炼工艺对炉衬寿
命的影响也大。
火法冶金耐火材料用量大,其保管也非常重要,应在专门仓库中
分类存放,防止其受潮变质,不定形材料要防止混料,以免降低质量
甚至使材料变质。
3.镍铁冶炼用原材料
原材料的质量及供应条件直接关系着镍铁冶炼的各项技术经济
指标,是确保按计划品种顺利进行生产,达到优质、高产、低耗、高效
的前提条件。必须大力改善冶炼原料的供应和管理,积极实现冶金原
料的“精细”化,确保冶炼用原料的化学成分和物理性质符合技术条件,
连续供应的原料成分和物理性质保持稳定。
镍铁冶炼所需基本原料科分为主炉料即氧化镍矿和含镍、铁返回
料,辅料即还原剂、熔剂、成球黏结剂等。
氧化镍矿及返回料
氧化镍矿的大致成分见表 3-2。硅酸盐型氧化镍矿的火法冶炼,
首先要对购回的矿石进一步筛选或手选,以排除那些风化程度较差、
含镍品位较低的大块贫矿,并经均匀化处理,力求获得镍品位较高且
稳定的矿石。
氧化镍矿含游离水和结晶水一般在 30%左右,经干燥后仍含 20%
左右结晶水,须经 720℃以上煅烧,充分排水,并预还原后,方可入
炉冶炼。
红土矿是由铁和镍的氧化物组成的次生共生矿,其特点是硬度小,
含水高(ω(H2O)=20%-40%),易泥化,品位约为 1%。据统计,红
土矿一类镍矿占世界镍储量的 75%以上,是非常有价值的镍资源。红
土矿各成分含量如下表 3-1 所示。
表 3-1 红土矿成分的质量分数 %
矿类 Ni+C
o
Fe Cu Cr2O3 SiO2 Al2O3 MgO CaO
红土矿 40-48 10-17 3-5 3-5 -3
含镍不锈钢、合金冶炼产生的除尘灰,含镍材料加工产生的打磨
屑、酸洗泥、镀镍泥及其他含镍、铁返回料,经干燥脱水后,根据入
炉成分要求,可与新矿搭配造球利用,具有很好的技术效果和经济价
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值。
表 3-2 氧化镍矿类型及成分
类型 类
号
Ni Co Fe MgO SiO2 CaO Al2O3 灼减
A
A
A
镁质
硅酸
盐
Fe8-12%
SiO240-48%
MgO25-35%
A
B1 褐 铁
矿
Fe>30%
B1SiO2<20%
B2>25%
B2
C1 23 37
C1
C1
C1 10
C2
C2 10
C2
C2
C2
中间
型
Fe12-25%
C1 MgO
20-35%
C2 MgO
10-25%
C2
冶金辅料
还原剂用煤炭
煤是一种固体燃料和化工材料,含碳量一般为 46%-97%,呈褐
色至黑色,具有暗淡至金属光泽,相对密度为 。就世界矿物能
源探明的地质储量看,煤炭资源最为丰富,约 10 万亿吨。中国探明
可直接利用的煤炭资源储量为 1886 亿吨,剩余可采储量为 900 亿吨。
我国煤炭总的分为无烟煤、烟煤和褐煤三类,其中烟煤又包括贫煤、
贫瘦煤、瘦煤、焦煤、肥煤、1/3 焦煤、气肥煤、气煤、1/2 中黏煤、
弱黏煤、不黏煤、长焰煤。
煤的性质
煤的性质通常指煤的物理性质、化学性质和工艺性质。煤的性质
与成煤植物积聚环境和煤化程度有关。煤的物理性质包括煤的光泽、
颜色、密度、表面性质(润湿性、比表面积和孔隙度等)、光学性质
(折射率、反射率)及其热学、力学、电学和磁学性质。煤的热学性
质包括煤的比热容、煤的导热系数和热稳定性。煤的力学性质包括硬
度、强度和可磨性。煤的化学性质是指煤与多种化学试剂在一定条件
下产生不同化学反应的性质,包括氧化、加氢、卤化、水解和烷基化
以及煤与 CO2 的反应性等,还包括用不同溶剂萃取的可萃取性。煤的
工艺性质指煤在一定加工条件下或转化过程中所呈现的特性,如煤的
塑性、可选性、黏结性、结焦性以及煤的发热量、煤灰熔融性和煤的
结渣性等,煤的性质决定其用途。
煤的主要用途
无烟煤的主要用途:
(1)煤化程度大的无烟煤可用作还原剂(代焦炭)炼制电石、碳化
硅、红磷、黄磷、镁钙磷肥、石灰、白云石及其他冶金产品(如
烧结矿等),可用作石墨电极、合成氨等的原料,用作其他工业
窑炉燃料、还原剂等。
(2)煤化程度中等的无烟煤中,低硫、低灰分煤可用于高炉喷吹,
块煤可用于煤气发生炉制气,小高炉还可用块煤代替焦炭作还
原剂。
10
(3)煤化程度小的无烟煤用于合成氨、煤气发生炉、高炉喷粉、矿
石烧结及火电、水泥、石灰等生产的原燃料。
不黏结煤(烟煤)主要包括长焰煤、不黏煤、弱黏煤、贫煤。
其主要用途如下:
(1)长焰煤主要用作机车、发电及工业锅炉和窑炉燃料,通过低
温干馏加工为各种液体燃料,制成合成原料气等,用于发生
炉制成煤气,高压加氢制成各种液体燃料。
(2)不黏煤主要作为燃料用于机车、发电及各种工业锅炉、窑炉
和制作发生炉煤气。
(3)弱黏煤主要作为燃料用于机车、发电及各种工业锅炉、窑炉,
用于发生炉制造煤气为冶金、水泥、玻璃工业提供能源,低
灰分低磷分者可配煤炼焦。
(4)贫煤用于发电、工业窑炉及制造合成原料或发生炉煤气,作
为工业燃料使用。
褐煤的主要用途如下:
(1)块煤或压制成型以造气、炼焦(加黏结剂)或低温干馏为半
焦、焦油再加工等。
(2)用作工业原料制作活性炭、磺化煤、合成塑料,提取褐煤蜡、
腐殖酸钠等。
(3)制造农肥等。
煤质指标分级
国内外目前尚无评价煤质优劣的统一标准。根据有关资料介绍,
有关主要煤质指标等级如表 3-3 和表 3-4 所示。
表 3-3 煤质指标等级(一)
等级 固定碳/% 挥发分/% 灰分/% 水分/% 硫分/% 磷分/%
低分 <60 <20 ≤15 ≤5 ≤ <
中等 60-79 20-35 15-25 5-15
高分 ≥80 >35 25-40 >15 -4 >
表 3-4 煤质指标等级(二)
级别 发热量
/kJ·kg-1
块煤强度(大于
25mm)/%
黏结性(胶质层
最大厚度)/mm
热稳定性 K6P/%
高值 25121/29308 高强 >65 强黏 >20 好 ≤30
中值 18841/25121 中强 50-65 中黏 10-20 中等 3-45
低值 12560/18841 低强 30-50 弱黏 <10 差 45-60
对煤质要求的应用实例
氧化镍矿焙烧处理过去多用低硫、低灰分、高发热值的焦粉。为
了节约焦炭和改善工艺效果,目前多用无烟煤粉代替或部分代替,对
其煤质要求为:灰分小于 15%,硫分小于 %,磷分小于 %。
煤气发生炉用煤质量如表 3-5 所示。
表 3-5 煤气发生炉用煤质量要求
项目 无烟煤 烟煤 褐煤
灰分/% ≤25 <20 ≤20
硫分/% ≤4 ≤ ≤
灰分熔点/℃ >1200 >1200 >1200
胶质层厚/mm <16
机械强度(>
25mm)/%
>65 >65
12
热稳定性(>
13mm 残焦)/%
>60
6-13(<13%) 13(不含)-25
(<15%)
25(不含)-50
(<15%)
13(不含)-25
(<10%)
25(不含)-50
(<12%)
50(不含)-100
(<12%)
粒度(括号内为限
下率%)/mm
25(不含)-50
(<8%)
50(不含)-100
(<10%)
熔剂用石灰石
石灰石作为镍铁冶金熔剂使用,其质量应符合以下要求:
(1)碱性氧化物(CaO)含量应高,酸性氧化物(SiO2+Al2O3)含
量应低。石灰石中 CaO 的理论含量为 56%,自然界中石灰石都
会有一定的杂质,故实际含量要比理论含量低。冶炼要求石灰
石中 SiO2 和 Al2O3 含量不大于 %,以使石灰石的有效熔剂提
高,即有效 CaO 活度提高。
(2)有害杂质 S、P 越低越好。石灰石中一般含 S %,P
%%。
(3)石灰石应有一定的强度和均匀的块度。
石灰石化学成分和粒度要求如表 3-6 和表 3-7 所示。
表 3-6 石灰石化学成分要求
化学成分/%
CaO CaO+Mg
O
MgO SiO2 P S
类别 等级
不小于 不大于
特级品 54
一级品 53
普通石
灰石
二级品 52 3
三级品 51
四级品 50
特级品 55
一级品 54
二级品 53 8
三级品 52
高镁石
灰石
四级品 51
表 3-7 石灰石粒度要求
允许波动范围/%用途 粒度范围/mm 最大粒度/mm
上限不超过 下限不超过
煅烧(回转窑) ≤30 8 10
冶炼(电炉) 10-50 60 10 6
黏结剂用膨润土
膨润土又称皂土,分钙质和钠质两种,是以蒙脱石为主的层状黏
土矿物,用作成球黏结剂,配加量为成品量的 1%-2%,对其质量要
求如下:
(1)最适宜的水分含量为 7%-8%(干燥温度不大于 149℃)。
(2)小于 粒度的含量大于 70%,小于 粒度
的含量大于 90%,小于 粒度的含量不小于 97%。
(3)膨润土应具有如下形态,即当 3g 膨润土与 化学纯的
氧化镁及 100mm 蒸馏水混合后静置 24h,应无沉淀产生。
胶体量不小于 90ml,上层溶液不超过 10%。膨润土的质量
参考指标如表 3-8 所示。
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表 3-8 膨润土质量参考指标
级别指标
一级 二级
蒙脱石含量/% >60 45-60
2h 吸水率/% >120 100-120
膨胀倍数 >12 8-12
粒度 小于 的占 99%以上
水分/% 小于 10%
硫分/% 小于 %
氧化镍矿成球使用粉化的石灰粉(消石灰)取代膨润土作黏结剂
被实践证明是合理的,值得推广。
4.镍铁冶金原料的加工
镍铁冶金的原料加工处理,可大致分为两段:前段主要是块矿破碎、
物料干燥、矿物制粉和配混料后造球;后段则主要是生球焙烧。其中
破碎、造球和生球焙烧是生产过程的主要环节。
矿石破碎
破碎是原料加工过程中的一个基本工序,包括对氧化镍矿块料、
块煤和石灰石的破碎,为后续炉料加工准备必要的条件。
物料的一般技术特征
物料粒度是指物料料块的大小,通常以料块最大边长(mm)来
表示,也有以通过的筛孔尺寸或筛余百分比来表示的。破碎机的喂料
粒度与破碎后的出料粒度的比值称为破碎比,即
i= Dmax/dmax
式中 i——破碎比;
Dmax——破碎机喂粒最大粒度,mm;
dmax——破碎后的出最大料粒度,mm。
破碎比的大小是破碎机选型的重要参数之一,不同破碎机有不同
的破碎比,如表 4-1 所示。
表 4-1 破碎等级及粒度
破碎等级 喂料粒度/mm 出料粒度/mm
粗碎 300-500 >100
中碎 100-300 20-100
细碎 50-100 0-20
破碎机的喂料粒度应与来料的粒度相适应,换言之,要根据破碎
物料的最大粒度,合理选择破碎机。破碎机的出料粒度,决定于破碎
机出料口的宽度及破碎机的特性,为了提高磨机的工作效率,降低粉
磨电耗,在物料入磨前,将其尽可能破碎得细一些是十分必要的。因
此,破碎机的出料粒度,往往按入磨物料所要求的粒度而定。
矿石强度及硬度系数
物料破碎的难易程度主要取决于矿石的机械强度(抗压、抗折),
通常采用普式硬度系数来评定矿石的强度。所谓普式硬度系数(f)
是矿石的极限抗压强度(σ 压)除以 100 所得的数值,即 f=σ 压/100。
按普式硬度系数的大小,可将矿石分为五个硬度等级,如表 4-2 所示。
表 4-2 按按普式硬度系数划分的硬度等级
矿石硬度等级 普式硬度系数 矿石举例
很软 <2 烟煤、褐煤、水淬矿渣、黏土
软 2-4 氧化镍矿、炉渣、混灰石
中硬 4-8 石灰岩、石膏、萤石
16
硬 8-10 坚硬石灰岩、铁矿、石英岩
很硬 >10 花岗岩、玄武岩、硬石英岩
原料烘干与配粉
为了获得适于还原电炉冶炼使用的合格炉料,必须将氧化镍矿
(含返回料)、还原剂、熔剂、黏结剂等物料加工成符合粒度要求的
粉体,在前述粗破的基础上,为准确配料和均匀混料进而造球创造条
件。
镍铁冶金所用原(辅)料硬度都不大(见表 4-2),易破碎,但情
况复杂。就原(辅)料中量最大的氧化镍矿而言,它是由自然风化程
度大的土质粉矿和风化程度小的石质块矿构成的。两者各有特点:土
质粉矿镍品位较高且成分均匀,但含游离水较多;石质块矿镍品位较
低且不均匀,但含游离水较少。
石质块矿经破碎、制粉后可直接进入配混料、造球工序;而土质
粉矿不需破碎,却须烘干后方可入磨。为了确保原料成分均匀、稳定,
多将经粗破(大块石质矿)后的石质和土质矿一同进行烘干,然后细
磨。
配料
各种物料配量如下:
(1)镍铁矿。按其化学成分及各辅助原料配量分批配入。
(2)除尘灰等返回料。依经验,按配料基量的 5%配加。
(3)还原剂。按一定量铁和全部镍元素得以还原的量配入。
(4)熔剂。熔剂配加量按碱度要求确定。
(5)黏结剂。其配入量应由试验确定,一般膨润土用量为成品
量的 1%-2%。使用消石灰作黏结剂,其用量与膨润土相近。
5.镍铁冶金主要设备
环形烧结机
烧结是将粉状料或细粒料进行高温加热,在不完全熔化的条件下
烧结成块的过程。烧结的方法有鼓风烧结和抽风烧结之分,以抽风烧
结最为常见。抽风烧结分为连续式和间歇式,用于连续式抽风烧结的
有带式烧结机和环式烧结机等;用于间歇式抽风烧结的有固定式烧结
机(如盘式烧结机和箱式烧结机)和移动式烧结机等。
现代烧结机主要是抽风带式烧结机和环形烧结机,前者由于生产
能力大,机械化程度高,自动控制装置较完善,劳动生产率也高,在
大型铁矿粉烧结生产中多被采用。从生产规模和技术经济合理性考虑,
环形烧结机更适合与电炉冶炼镍铁配套使用。
环形烧结机工艺流程
烧结的过程是伴随着物料物理化学变化的过程。烧结料因强烈的
热交换从 70℃以下被加热到 1200-1400℃,并从固相中产生液相,液
相又被迅速冷却而凝固,其过程包括:
(1)燃料燃烧和热交换;(2)水分蒸发及冷凝;(3)碳酸盐
分解,燃料中挥发分的挥发;(4)矿物的氧化、还原与分解;(5)
18
硫的氧化和去除;(6)固相间的反应与液相的生成;(7)液相冷凝
和烧结矿二次氧化等。其中包含的化学反应如下所列:
2Fe2O3·3H2O=2 Fe2O3+3 H2O
CaCO3=CaO+CO2
3 Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2
Fe3O4+CO=3FeO+ CO2
2FeO+SiO2=2 FeO·SiO2
3Ni2O3+CO= 2Ni3O4+CO2
Ni3O4+CO=3NiO+ CO2
2NiO+SiO2=2 NiO·SiO2
原料厂矿粉、返料、燃料、熔剂按比例混合,然后送混料机进行
二次混匀和造球,由皮带运输机送到烧结机给料仓,完成供料工艺。
混好的料由布料器均匀地分布在烧结机盘面进行点火烧结,从烧结机
机头布好料开始抽风烧结,到机尾(大盘末端)双辊破碎机进行破碎。
通过漏斗溜到设在下层平台的热振动筛中进行筛分,不小于 5mm 的
合格烧结矿通过溜槽溜到储矿槽,供电炉使用,不大于 5mm 的粉矿,
通过配料皮带机进行重新配料。烧结过程产生的废气,通过重力第一
次除尘,双旋风第二次除尘,脉冲布袋除尘器(捕集粒径大于 μm
的细小粉尘)第三次除尘后,除尘效率达到了 99%以上,再经风机抽
入烟卤水幕除尘后,排入大气。其工艺流程如图 5-1 所示。
5-1 烧结工艺流程图
烧结机各系统及其功能如下:
(1)配料系统。配料系统由配料仓、圆盘给矿机、配料皮带机等组
成。用装载机将矿粉、燃料、熔剂、返矿等物料装入配料室料仓内,
通过圆盘给矿机将以上物料按要求比例,送到配料皮带机上,由皮带
机将物料运至圆筒混料机进行混匀造球。
(2)混料制粒系统。混料系统一般由二次混合完成,一次混合主要
是将从配料室来的各种物料混合均匀,再用皮带机送至二次混合造球,
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二次混合的目的主要是为了提高球团质量,改善烧结过程中的透气性。
将混合料最终制成 3-8mm 占 75%的小球形混合料,再由皮带机送到
布料仓进行布料,圆筒混料机具有混料范围广、能适应原料的变动、
构造简单、生产可靠及生产能力大等优点。
(3)混合料布料系统。混合料布料系统主要由圆辊给料机、反射板、
扇形闸门等组成,按照工艺要求通过调节扇形闸门的开启度和圆辊给
料机的转速将混合料供到反射板上进行偏析布料,通过调速反射板的
角度来得到不同的布料效果。
(4)煤气点火系统。煤气点火系统由煤气及空气调节系统、烧嘴、
助燃风机、点火室等组成。点火器采用自身预热装置对助燃空气进行
预热,可提高助燃空气温度 100-150℃,从而取得良好的节能效果。
烧结生产使用的燃料分为点火燃料和烧结燃料。
(5)烧结主机。烧结主机系统主要由传动装置、头尾端部密封、台
车风箱、吸风装置、机架、落尘系统和粉尘收集系统等组成。主传动
机构设在大盘下部侧方,由电动机、减速机、蜗轮减速机等组成,通
过普通减速器与蜗轮减速机配合,保障设备正常运转。卸料器采用
3kV 电动机,位于大盘尾部,独立的动力系统完成大盘卸料,台车与
风箱紧密连接,没有空隙,有效地防止了漏风。
(6)烧结矿的破碎、筛分系统。双齿辊破碎机设置在烧结机的尾部,
它主要负责将台车卸下的大块烧结矿破碎成小块。经双齿辊破碎机破
碎后的烧结矿进行筛分,目的是将成品和返矿分开(对热矿生产流
程),或者提高冷却效果(对冷矿却生产流程)。不小于 5mm 的烧结
矿提高溜槽到鳞板输送机再由皮带机运至储矿槽内,供电炉使用。小
于 5mm 的粉料经过筛下皮带机运至混料系统重新进行混合、烧结。
(7)抽风除尘系统。抽风除尘系统由降尘管、旋风除尘器、重力除
尘器、水除尘器、主抽风机、管路及烟冲组成。在烧结抽风过程中产
生的烟气及灰尘和抽风冷却过程中产生的废气及灰尘(灰尘约
-3g/m3)通过风箱进入降尘管(50mm 以上)除掉,经降尘管除尘后
的烟气进入重力除尘器进行二次除尘,灰尘经除尘器的卸灰阀排到运
输小车上运到配料室料仓参与配料。重力除尘后的烟气通过旋风和水
幕进一步除尘后,达到国家规定的排放标准。
回转窑
回转窑属于可旋转窑炉,其筒体与水平成一角度,由电动机通过
减速装置靠齿轮传动带动筒体旋转。回转窑使用固体(粉煤)燃料或
液体(油)燃料和气体燃料。与竖炉相比,回转窑具有以下优点:
(1)生产能力大,可实现机械化、自动化运转,生产率高;
(2)对煅烧物料适应性好,原料粒度可小到 10mm,充分利用
矿山资源;
(3)煅烧产品质量稳定,燃料带入杂质少,产品纯度高。
与竖炉相比,其不足之处是:投资较高,占地面积较大,单位燃
料消耗较高等。
回转窑煅烧氧化镍矿可依生产条件因地制宜,采用成球法或直接
将矿物入窑煅烧。
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回转窑筒体类型有:
(1)直筒型。这是回转窑最常见的筒体结构,整个筒体直径相
同,结构简单,部件及窑内衬砖规格较少,便于制造、维修。
(2)窑头扩大型。扩大回转窑燃料燃烧区域的直径,以扩大燃
烧带的窑积,从而提高窑的发热能力,增加火焰气体辐射层厚度,改
善窑内高温区域传热。
(3)窑尾扩大型。扩大窑尾筒体直径能加强窑尾的预热能力,
降低窑尾气体流速和废气温度。
回转窑的支撑及传动装置:
(1)滚圈——是安装在回转窑的筒体上与托轮接触支撑筒体、
窑衬、物料等所有回转部分的部件。
(2)托轮——是回转窑的支撑装置,它除了支撑回转窑筒体的
重力外,还在径向和轴向对回转窑筒体起着定位作用。托轮的数量根
据窑的长短不同而异,与滚圈相对应匹配,一般为 2-4 对。
(3)挡轮——回转窑是倾斜安装的,斜度一般为 3%左右。在正
常运转情况下,由于窑体本身的重力而产生沿轴向下滑的分力等于滚
圈与托轮间产生的摩擦力,使窑体处于平衡状态。但有时下滑力大于
摩擦力则会使窑体向下窜动,挡轮就是在传动设备附近的一滚圈两侧
安装的辅以限制回转窑筒体的轴向窜动的装置。
(4)传动装置——回转窑的传动装置是回转窑的重要组成部分,
主要由主传动装置、辅助传动装置、小齿轮、大齿轮等组成。主传动
装置用于回转窑正常运转时为回转窑提供动力。当主传动装置不能正
常位回转窑提供动力保证窑运转时,辅助传动装置可保证回转窑低速
运转,防止高温状态下回转窑长时间不转动造成筒体变形。回转窑的
传动是通过电动机运转带动安装在减速机低速轴上的小齿轮,在通过
小齿轮带动安装在筒体上的大齿轮连同回转窑一起旋转。回转窑的转
速通过主电动机直流调速或变频调速实现。
窑头罩及密封装置:
(1)窑头罩——设在回转窑窑头,下部开设出料口,侧面多半
设置检修入孔,还留有燃枪安装孔和观察孔等。
(2)密封装置——回转窑进出口处的密封质量对系统运行能否
正常、热工过程能否稳定至关重要。回转窑的密封方式很多,主要有
摩擦式、迷宫式和气封式等,其中以摩擦式较为常见。摩擦式密封多
为弹簧片或石墨块式。
还原电炉
用于还原氧化镍矿的电炉主要分为矮烟罩半封闭式还原电炉、半
封闭旋转式还原电炉、全封闭式还原电炉。还原电炉的机械设备包括
炉体、电极系统、烟罩或炉盖、炉体旋转机构、加料装置、液压系统
和水冷系统等。
炉体——由钢制炉壳和耐火材料砌衬组成,普遍采用圆形炉体,
其优点是结构紧凑,短网的布置也较容易做到合理,容易制造,大中
型电炉炉壳采用 16-25mm 厚的锅炉钢板制成。
炉衬——一般在渣线以下的炉衬和炉底接触铁水部分,用碳质耐
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火材料或镁质耐材,其他部位用高铝质或黏土质耐材,靠近炉壳部位
用隔热材料。
电极
镍铁还原电炉的电极绝大部分为自焙电极,自焙电极由电极壳和
电极糊(固体炭素材料和黏结材料组成)组成。在生产时将电极糊加
入特制的电极壳内,通过炉内的传导热、辐射热和电阻热将电极焙烧
硬化。
电极焙烧的有三个阶段:(1)第一阶段为软化段。温度由室温
升到 200℃,此时电极糊全部软化成流体状态,并有少量黄烟冒出,
正常时这个区域由上部开始直到铜瓦上缘 500mm 左右。(2)第二阶
段为挥发段。温度为 200-600℃,此时电极糊已充满熔化充填电极壳,
并明显挥发,电极糊逐渐变稠。靠近铜瓦上部,铜瓦冷却作用使外部
温度较中心温度低,并保持温度上升较慢,这样可使电极的挥发分充
分排出,不急于焦化,使电极糊保持塑性,填充得好,空隙少使电极
致密强度高。此阶段是电极烧结的关键阶段,尤其挥发段的下半段在
铜瓦约 3/5 高处,正好外部有一定的塑性,中心开始焦化,因此既能
少量导电,又可使电极和铜瓦接触良好。(3)第三阶段为烧结段。电
极糊已移至铜瓦下部 2/5,温度已升到 600-800℃,电极糊焦化,将最
后少量挥发物排出,变硬,形成导电好的电极。此处电流密度大,炉
口辐射热也增大,故电极周围温度又上升较快,中心和外部温度逐渐
一致。当电极从铜瓦中出来时,已是导电性良好、坚硬的电极了,又
经过料面上进一步升温,进行部分石墨化转变,进入料面变成石墨化
电阻小的电极。
自焙电极事故主要有电极糊悬料、漏糊、软断和硬断。
还原电炉变压器
电炉供电回路是电能输送的主回路,其供电系统为:电网→高压
电缆→母线→高压隔离开关→高压断路器→电炉变压器→短网→经
电极输入电炉。
电炉变压器主要技术特点:
(1)低压侧电压特别低,电流特别大;
(2)低压绕组每相几路的引线端头都是首尾相间隔引出箱外,
高压绕组最好也是每相的首尾均引出箱外,而不在箱内连
接;
(3)具有多级分接电压;
(4)具有良好的绝缘强度及机械强度;
(5)具有不大的阻抗或短路电压;
(6)接线组别一般采用 12 组;
(7)具有一定的过载能力,配有相应的良好冷却措施;
(8)大容量电炉采用三台单相变压器组是合理的;
(9)选用壳式结构有一定的优越性,壳式结构与芯式结构相比,
其感抗可降低到原来的 1/5-1/3,因而大大降低了变压器空
载损耗。同时与同容量的芯式变压器相比,壳式变压器具
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有体积小、质量轻、过载能力强等优点,尤其是大中型电
炉变压器应优先采用。
通常在还原电炉生产中,在配料恰当、操作工艺合理的条件下,
电炉能否达到高产、优质、低耗的目标,决定于电炉的功率因数
cos φ、电效率和热效率。因为在一定的变压器视在功率下,功率因数
高时,才能从电网中多获得有功功率,为高产创造有利条件。电效率
高,才能把从电网得到的一定功率,充分输入炉内进行生产,设备有
功损耗减少,产品单位电耗相应降低。热效率高,电炉所得到的总热
能可以充分利用于生产。总热能的主要部分是由输入电炉的有效功率
的电能转变而来,当然,也有少量的其他来源,如副反应中的放热反
应以及炭材的燃烧等,但相对较少,以至可以忽略不计。因此电炉的
实际生产能力,可以用变压器的视在功率与功率因数、电效率及热效
率的乘积来表示,后三个因数都恒小于 1。
还原电炉生产工艺(参考)
将烧结矿、还原剂(焦丁)和熔剂(石灰)混制由料罐从炉顶料仓
下部的加料管导入炉内,间断加料定时出渣出铁。液态金属镍铁与炉
渣经分渣器分离后,通过链式铸铁机浇铸成锭,炉渣流入渣盘进行水
淬冷却,冷却后运至渣场处理。成品金属锭经计量、检验后,包装、
外运。其工艺流程如图 5-3 所示。
图 5-3 工艺流程
冶炼过程初期,NiO 炉料中的在 750℃时,已有显著还原,其基
本反应为:
NiO+C=Ni+CO
在 900-1100℃时,Ni 的还原反应进行的很充分。当有 Si 存在时,
总的反应是:
3NiO+Si+C=3Ni+SiO2+CO
镍与铁可形成连续固溶体,液态时两元素有无限互溶性,从而可
促进还原反应。可见,冶炼初期镍被充分还原,还原率可达 90%左右。
炉料中 FeO 和 Cr2O3 与 C 反应如下:
3(FeO·Cr2O3)+3C=3Cr2O3+3CO+3Fe
Cr2O3+3C=2Cr+3CO
当有 Si 存在时:
Fe2O3+Si+C=2Fe+SiO2+CO
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Cr2O3+Si+C=2Cr+SiO2+CO
炉料中的 FeO 和 Cr2O3,经还原剂作用先生成铁,然后才是 Cr2O3
被还原。还原电炉的工作温度可达 2000℃左右,故铬和铁均能得以充
分还原,前者还原率可达 85%以上,后者还原率可达 95%以上。
部分炉次产品主要成分及炉渣成分的统计结果如表 5-4 和表 5-5
所示。
表 5-4 部分炉次产品主要成分 %
元素 Ni P S C Si Fe
数值 余量
表 5-5 炉渣成分的统计结果 %
成分 Ni SiO2 CaO MgO Fe 碱度
数值
6.环境保护及综合治理
镍铁生产过程中排出的废气、污水和炉渣,对环境造成的污染不
容忽视。努力做到环保、节能、综合利用,任重道远。
污染控制技术的发展是与工艺及设备的技术进步紧密相关。以电
炉冶炼为例,20 世纪 50-60 年代的还原炉一般为敞口冶炼,高悬式烟
罩,炉内产生的高温烟气混入大量冷空气后通过烟冲排空。进入 70
年代,电炉改造和建造为半封闭式和全封闭式操作,混入冷空气减少
后烟气量也相应减少,排烟温度提高,要求除尘器前配置降温冷却设
备,袋式除尘器的滤料也有较大改进,烟尘净化效率提高,满足了日
趋严格的环保排放标准。冶炼过程中产生的炉气含 CO 高达 70%以上,
从炉内引出后采用洗涤降温冷却后净化,净煤气予以回收利用。含酚、
氰等有害的煤气洗涤水经处理循环利用,少量污水经处理达标后外排,
电炉熔融渣处理后综合利用。
镍铁冶金工业废气
镍铁冶金厂的废气主要产自各种炉窑,包括还原电炉、精炼炉、
焙烧回转窑、烧结机、多层焙烧炉等。
还原电炉冶炼,其主要原料为矿石、还原剂和熔剂。原料入炉后,
在熔池高温下呈还原反应,生成 CO、CH4 和 H2 的高温含尘可燃气体,
称为炉气。它透过料层逸散于料层表面,当接触空气时 CO 燃烧形成
高温高含沉的烟气。依产品不同每吨成品合金的炉气发生量波动在
700-2000m3(标态)。炉气温度约为 600℃左右。
镍铁冶金工业废水
电炉冶炼过程排出的液态熔渣量随电炉容量大小、冶炼品种不同
而变化。放出的液态渣流入渣灌,再从渣灌下部卸渣管流入冲渣沟,
同时用高压水对熔渣喷冲水淬,水与渣均流入沉渣池,经自然沉淀分
离后,水渣综合利用,冲渣水循环利用。冲渣水量一般按渣水比 1:
(10-15)。悬浮物的质量浓度在 36-200mg/L,总硬度小于 15(德国
度),氰化物的质量浓度小于
镍铁冶金固体废物
镍铁电炉冶炼,渣量很大。熔融渣经水淬处理,少量可配作精炼
炉渣用以改善炉渣结构,回收 Ni、Cr、Fe 等元素,大部分可作建筑
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材料使用。