浮法玻璃生产的工艺流程
基本要求:掌握浮法玻璃生产工艺流程,玻璃原料的组成,玻
璃熔窑的基本原理。了解原料的加工设备,玻璃的退火等。
重点:浮法玻璃生产工艺流程。
难点:澄清过程中气体与玻璃液的相互作用以及玻璃液的均化。
玻璃的成型5
原料与配合料的制备2
原料的加工3
玻璃熔融4
5
主要内容
玻璃的退火6
玻璃概述1
一、玻璃概述
1. 玻璃定义
熔融物冷却、硬化而得到的非晶态固体。
2. 基本特征
结构:短程有序,长程无序。
通性:各向同性,介稳性,无固定熔点,
固态和熔融态间性质变化的连续性和可逆性
3. 分类
按组成:单质玻璃,有机玻璃,无机玻璃
按用途:建筑玻璃,日用轻工玻璃,仪器玻璃,光学玻璃,
电真空玻璃等
浮法玻璃生产的成型过程是在通入保护气体的锡槽中完成的。
熔融玻璃从池窑中连续流入并漂浮在相对密度大的锡液表
面,在重力和表面张力作用下,玻璃液在锡液面上铺开,摊平,
形成上下表面平整,硬化、冷却后被引上过渡辊台。辊台的辊
子转动,把玻璃带拉出锡槽进入退火窑,经退火、切裁,得到
平板玻璃产品。
浮法玻璃优点:平整度好,没有波纹,用于制镜、汽车玻璃;选
用的原料好,产品纯净、洁白,透明度好;结构紧密,手感平滑,
好切割,不宜破损。
4. 浮法生产工艺
原料预处理
配料
熔化
成型
5. 浮法生产工艺流程
二、原料与配合料的制备
主要原料:引入玻璃各种组成氧化物的原料,决定了玻璃的物理
及化学性质
1. 玻璃原料
辅助原料:为使玻璃获得某些必要性质和加速熔制过程的原料,
如澄清剂、助熔剂、着色剂、脱色剂、乳浊剂等
玻璃的主要成分:SiO2、Na2O、CaO、Al2O3、MgO
浮法平板玻璃成分:SiO2 (72~%)、Na2O (~%)、
CaO (~%)、Al2O3 (~%)、MgO (~%)
(1)引入SiO2的原料
(2)引入Al2O3的原料
(3)引入Na2O的原料
纯碱(Na2CO3)和芒硝(Na2SO4)
(4)引入CaO的原料
石灰石、方解石,要求CaO≥50%,Fe2O3<%
(5)引入MgO的原料
白云石,要求MgO≥20%,CaO≤32%,Fe2O3<%
(6)澄清剂
在玻璃熔制过程中能分解产生气体,或能降低玻璃粘度,
促使玻璃液中气泡排除的物质,如氧化砷、氧化锑、硫酸盐、
氟化物,用的最多的是硫酸钠
(7)着色剂
离子着色剂,如锰、钴、铬、镍、钒、铁等的化合物;硫、
硒及其化合物类分子着色剂;胶体着色剂
(8)乳浊剂
在玻璃中溶解度不大,随着温度下降,重新析出使玻璃产
生乳浊现象的物质,主要有氟化物,磷酸盐等
2. 配合料的制备
配合料制备的质量控制:
(1)原料成分的控制:减小成分波动范围;
(2)原料的水分控制:易潮解的原料应在库中存放,对水分波
动大的硅砂进行干燥,对各种原料应定期检测水分含量;
(3)原料的粒度控制:采用筛分法控制粒度上限;
(4)称量精度的控制:大料用大秤,小料用小秤;
(5)混合均匀度的控制:选择合适的混合机,合理的进料顺序
(先加难熔的硅砂和砂岩,并同时加水混合,再加纯碱,最后
加白云石、石灰石、萤石及已预混合的芒硝和炭粉);
(6)分料(分层)的控制;
(7)粉料的飞料、沾料、剩料、漏料的控制。
三、玻璃的熔制
熔制过程:合格配合料经高温加热形成均匀的、无缺陷的并符
合成型要求的玻璃液的过程。
配合料在高温加热过程中的变化:
物理过程 化学过程 物理化学过程
1.配合料加热 1.固相反应 1.共熔体生成
2.配合料脱水 2.各种盐类分解 2.固态溶解、液态互溶
3.各组分熔化 3.水化物分解 3.玻璃液、炉气、气泡
间相互作用
4.晶体转化 4.结晶水分解 4.玻璃液与耐火材料间
作用5.个别组分挥发 5.硅酸盐形成与相互作用
玻璃熔制分为五个阶段:
a. 硅酸盐形成阶段
b. 玻璃形成阶段
c. 玻璃液澄清阶段
d. 玻璃液均化阶段
e. 玻璃液冷却阶段
1. 硅酸盐的形成
对普通钠钙硅玻璃,在800~900℃结束
根据加热反应,此阶段分为:
a. 多晶转化:如Na2SO4斜方晶型 单斜晶型
b. 盐类分解:如CaCO3的分解
c. 生成低共熔混合物:如Na2SO4- Na2CO3
d. 形成复盐:如MgCO3+CaCO3 MgCa(CO3)2
e. 生成硅酸盐:如CaO+SiO2 CaSiO3
f. 排除结晶水和吸附水:如Na2SO4·10H2O Na2SO4+10H2O
2. 玻璃液的形成
在1200~1250℃范围内完成玻璃形成过程
在此过程中,硅酸盐和剩余的SiO2开始熔融,相互溶解、扩散,
形成透明体,配合物颗粒消失,但玻璃中还有大量气泡和条纹
玻璃形成速度影响因素:玻璃成分、石英颗粒直径、熔化温度
3. 玻璃液的澄清
对普通钠钙硅玻璃,此阶段温度1400~1500℃
存在于玻璃液中的气体状态:
可见气泡、物理溶解的气体、化学结合的气体
玻璃液澄清目的:排除可见气泡
影响玻璃液澄清的因素:
玻璃液的粘度、表面张力,澄清剂种类,澄清温度,
炉气压力与成分等
澄清剂种类及作用机理:变价氧化物、硫酸盐类、卤化物类
4. 玻璃液的均化
对普通钠钙硅玻璃,此阶段温度可低于澄清温度
玻璃液均化过程包括:
a. 不均体的溶解与扩散的均化过程
b. 玻璃液的对流均化过程
c. 因气泡上升而引起的搅拌均化作用
5. 玻璃液的冷却
对普通钠钙硅玻璃,通常要降到1000℃左右再进行成型
此阶段影响玻璃质量的主要因素:
a. 玻璃的热均匀度
b. 二次气泡
二次气泡特点:直径小(一般小于)、数量多(每1cm3
玻璃中可达几千个)、分布均(密布于整个玻璃体中)
产生二次气泡的主要情况:
a. 硫酸盐的热分解;b. 物理溶解的气体析出;c. 玻璃中某些组分
易产生二次气泡,例如BaO2随温度降低变为BaO放出O2
影响玻璃熔制过程的主要因素:
(1)玻璃成分:Na2O、K2O含量增加时,熔制速度增快
(2)配合物的物理状态:原料的选择,原料的颗粒组成
(3)熔窑的温度制度:提高熔窑温度可强化玻璃熔融,提高熔
窑生产率
(4)采用加速剂和澄清剂:加速剂可降低表面张力、粘度
(5)采用高压与真空熔炼:消除玻璃液中气泡
(6)辅助电熔:提高熔窑的熔化率
(7)机械搅拌与鼓泡:提高玻璃澄清速度和均化速度
玻璃熔窑作用:
把合格的配合料熔制成无气泡、条纹、析晶的透明玻璃液,
并使其冷却到所需的成型温度
分类:池窑,坩埚窑
池窑:
按使用热源:
按熔制过程连续性:
按废气余热回收:
按窑内火焰流动走向:
火焰窑、电热窑、火焰-电热窑
间歇式窑、连续式窑
蓄热式窑、换热式窑
横火焰窑、马蹄焰窑、纵火焰窑
大中型平板玻璃厂一般采用横焰、蓄热式、连续池窑
浮法窑结构图:
四、玻璃的成型
浮法成型:熔融的玻璃液在流入锡槽后,在熔融金属锡液表面
上成型,得到平板玻璃
浮法玻璃成型需确定的参数:
(1) 玻璃液在锡液面上的浮起高度
(2) 浮法玻璃的自由厚度
玻璃液和锡液的密度、
表面张力,玻璃液与锡
液界面上的表面张力
(3) 玻璃在锡液面上的抛光时间
抛光原理:处于高温状态下的玻璃液在表面张力的作用下能具有
平整的表面,实现玻璃抛光
抛光时间是设计锡槽长度和宽度的重要技术参数
(4) 浮法玻璃的拉薄
高温拉薄法
低温拉薄法
在拉制宽度相同的情况下,
低温法可以得到更薄的玻璃
在拉制厚度相同的情况下,
低温法可以得到更宽的玻璃
拉薄时必须添加拉边器,配用台数决定于拉制玻璃的厚度
浮法玻璃成型为什么要选择锡液?
(1) 锡中所含各种杂质都是组成玻璃的元素
独特优点:
所含杂质虽不影响玻璃成分,但影响抛光度,因此要选用特级锡
(2) 锡的密度远高于玻璃密度,有利于对玻璃托浮
(3) 锡的熔点远低于玻璃出锡槽口的温度,有利于保持玻璃的
抛光面
(4) 锡的导热率远大于玻璃,有利于玻璃板面温度的均匀性
(5) 锡的表面张力远高于玻璃表面张力,有利于玻璃的拉薄
(6) 锡液粘度很低,有利于液面温度的稳定均匀
(7) 在浮法玻璃成型温度范围内锡液挥发量极小,有利于长期
稳定生产
Sn极易被氧化,不利于保持玻璃的抛光度,而且氧化后会导
致玻璃产生虹彩、沾锡、光畸变等缺陷。
锡液作为浮抛介质的缺点:
防止措施:
采用保护气体,一般用N2+H2的混合气体
五、玻璃的退火
退火目的:
消除或减少玻璃制品中的热应力,提高玻璃的强度和热稳定性
玻璃中热应力是由于玻璃中存在温差而产生的,分为暂时应力
和永久应力两类
因玻璃表面和
内部存在温度
梯度而产生,
随温度梯度消
失而消失
永久应力:当玻璃内外温度相等时残留的热应力
产生原因:玻璃应变点以上温度产生的热应力在冷却到室温时不能
消除
玻璃的退火温度:加热到低于玻璃转变温度附近某一温度保温均热,
以消除玻璃各部分温度梯度,使应力松弛的温度
最高退火温度:经过3min能消除95%应力的温度
最低退火温度:经过3min只能消除5%应力的温度
退火温度范围:最高退火温度和最低退火温度之间的范围
平板玻璃最高退火温度为550~570℃,一般采用退火温度比最高退
火温度低20~30℃
最低退火温度比最高退火温度低50~150℃
玻璃的退火工艺一般分为四个阶段:加热阶段、均热阶段、慢冷阶
段、快冷阶段
一次退火:玻璃在成型后直接进入退火炉退火
二次退火:玻璃在成型冷却后再经加热退火
本章学习小结
玻璃的原料和配合料制备过程
玻璃的熔制过程
浮法玻璃池窑的结构
玻璃浮法成型控制参数和锡液性质
玻璃退火目的和退火工艺
作业
玻璃熔制主要有哪些过程?
简述浮法玻璃成型的过程。